TW199178B - - Google Patents

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：ι 99178 a6 _B6_ 五、發明說明（1 ) ****發明背景 木木木木 1·發明範圍： 本發明鼷於粉龌棋裂用熱塑性揮性髓粉末，使用該粉 末之粉體棋製方法及其棋製物品。更特定言之，本發明鼷 於供粉膿棋製方法（諸如粉釀轉動棋製 >用熱塑性彈性鳢粉 末，使用該粉#之粉醱棋製方法及其模製物品，且該熱塑 性彈性體粉末待別適用作為在各種領域中之模製物品之被 覆材料和封套，不論所使用之背褢材料為何，其均能適用。 2.有圃技薅之描述： 在用於Μ如汽車内部裝株材料之被覆材料中，對具有 以下性質者需求日殷：卽質輕、柔軟及觸威良好以及能形 成凸紋或编嫌花樣以提高棋製物品之價值者。此外，在汽 車毀棄時，此種内部裝餘用材料燃燒會産生酸性物質，引 起空氣汚染，因而引起諸如酸雨之联重社會問題，所以對 非污染性材料也有熱切的需求。 先前技S之已知被覆材料為真空模製烯烴型熱塑性彈 性體（後文稱為τρο>Μ材和真空成型Μ材（主要為氛乙烯樹 脂和ABS樹脂组成），或者為轉動模製或中空模製溶膠（主要 由作為脂蕾之氯乙烯樹脂和可塑劑組成，後文稱為溶醪棋 製）〇 真空成形之ΤΡΟΗ材可達到重*輕及非污染材料之目樺 ，但難以形成複雜之外形。 此外，真空成形之片材在形成過程中造成高殘餘模製 應力，因此在長期使用下具有産生龜裂之缺點。 主要由氛乙烯和ABS樹脂组合成之真空形成片材具有類 似真空成形ΤΡΟ片材之缺黏，邸難以形成複雜之外形；除此 (請先閲讀背面之注意事頊再填寫本页) •装. .訂· .綵· 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)T4規格(210x297公釐） -3- 199178 A6 B6 經濟部中央櫺哔局8工消贽合作杜印製 五、發明説明（2 ) 之外，其舆TPOH材相比較下，尚有較重及引起污染之缺黏。 主要為作為脂蕾之氯乙烯樹脂和可塑劑组成之溶@棋 製品可提供柔軟之《威及複雜之外形。然而，由於謬凝之 溫度較低，當棋製時，其快速地熔化，因此庠生許多缺貼 ，例如加工上之問題（諸如流痕、凸綠或溶膠形成纖維現象 )、氱乙烯之固有問題（諸如較重、污染等間題 >以及諸如由 該溶膠模製産生之汽車内部玻璃窗會因使用大量可塑劑而 産生霧狀外觀等問題。 由於已知模製方法之上述缺點舆間題，最近粉髏棋製 方法引起了X們的注意。 一般而言，粉體模製方法包括流S方法、靜霣塗裝法 、火焰噴射塗裝法以及粉腥轉動模製法。持別在産製汽車 用内部裝飾材料上，以粉鼸轉勖棋製法較適當。 由曰本未審定專利公告第48-26838、53-149240號播知 一種部份交職之TPO组合物，但目前該部份交篇之TPO所用 之已知棋裂方法為： (a)射出成形法（加工期間剪切率：5 g 103秒_1); 1 2 -1 <b)擠S形成法（10含4彡10秒> ; (c) 歷延加工法（102S 各103秒_1) (d) b.或c.中一次加工産品之壓缩成形法，以及 (e) b.或c.中一次加工産品之真空成形法， 而所有上述方法需要高於或等於該軟化點之模製溫度，且 模製壓力中須視相對於各該加工條件下之黏度和剪切率而 作改變。 此外，在諸如粉黼棋製之棋製方法中（剪切率為100秒_ 或更低或在聚合物之大約穩定態下，振動頻率為1弧度/秒 {請先閏讀背面之注意事項再填艿本頁) .装. .打. •線· 本纸張尺度適用令理®家輾準(CNS)f4規格(2〗0x297公釐） 一\_ 199178 A6 B6 經濟部中夾標''11馬3工消^'合作杜卬製 五、發明説明（3 ) ，且不施壓或於認1 kg/df之低暖下h流動性變得棰差， 因此棋製也變得極為困難。尤有進者，邸使可能棋製，低 剪切率匾中之低流動性使粉末粒子間發生不完全之熱融合 ，故僅能獲得低機械強度之棋裂物品。 因此，日本未審定專利公告第2-57309號掲示以下之發 明： 1) 一種表面上具有凸紋花樣之凸纹熱塑性揮性鳢棋製 物，其你藉將含聚烯烴型樹脂舆乙烯-α-烯烴型共聚物橡 臑之熱塑性潭性鼸粉末在具凸纹花樣之轉動及加熱棋中熔 成流動可塑餘。 2) —種製備熱塑性彈性醒棋製品之方法，其包括将含 聚烯烴型樹脂和乙烯-α-烯烀型共聚物之熱塑性彈性髏粉 末導入具有凸纹之模中，随後將該棋封閉，再将該模轉動 及加熱使該熱塑性揮性«粉末熔成流動可塑態，然後再將 該模冷卻而獲得表面上具有凸纹花樣之熱塑性彈性鼸模製 物。換句話説，遒是一值如何藉粉臞轉動模製《得ΤΡΟ棋製 品之實例，其中在低剪切率匾域中具低流動之ΤΡΟ雖在流動 可塑態下，但仍在轉動與加熱之模之内表面上熔化輿附著。 然而，根據上述之方法，低剪切率匾域中ΤΡΟ粉末之流 動性仍然很差，因此粉末粒子間之熱融合強度太低，引起 可能形成針孔等問題，而且也無法《得令人«意之外觀與 物理性質。 ****本發明概述 木木木氺 本發明之目的在於解決上述之問題，並提供一種即使 在不施以成形Κ力下仍具有高流動性之粉醱棋製用熱塑性 粉末，葙助該粉末，可《得不具針孔且具有所痛粉末粒子 {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· .打. .綠. / 本紙張尺度適用中团國家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公釐） -5-

1S917B A6 B6 五、發明説明（4 ) {請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 間离熱融合強度之棋製品：本發明之提供使用前述粉末之 粉鱧棋製法及其棋製物品。 經由以下之描述，本發明之其它目的舆利益将變得更 為明顯。 1) 根據本發明可提供一種供粉臁棋製用之熱塑性揮性 钃粉末，該粉末包括乙烯-α-烯烴共聚物橡騵和聚烯烴樹 脂之彈性讎组合物，其中該潭性醱组合物在2501C及1弧度 /秒之頻率作動態黏彈性澍量下，其複合動態黏度7*(1>為 1.5Χ105泊或更低，牛頓黏度指數η可使用頻率為1¾度/秒 時之複合動_黏度》? *(1)和頻率為1〇〇弧度/秒時之複合動 態黏度7 *(1〇〇)計算而得0.67或更低，其硬度（蕭氏D)則為 45或更低；η之計算如下式所示： n= {log η *(D - log 7 *(100)} / 2 •打· 2) 根據本發明，亦提供一種粉嫌棋製用熱塑性潭性體 粉末，該粉未包括含乙烯-α-烯«共聚合物搛騵和聚烯烴 樹脂混合物之部分交馨型揮性腰組合物（在交聯劑存在下動 態交聯），其中所述彈性匾组合物在250t：及1强度/秒之頻 •線· 率作動態性黏彈測置下，其複合動態黏度7 *(1)為1.5X 10 5 或更低，牛頓黏度指數η可使用頻率為1弧度/秒時之後合態 黏度7 *(1)和頻率為1〇〇弧度/秒時之複合動態黏度7 *U〇〇) 計算得為0.67或更低，其硬度（蕭氏D)則為45或更低；η之 計算如下式： n= {log ??*(1) - log 7*(100)} / 2 3) 根據本發明，進一步提供如上逑2)中定義之供粉體 棋製用熱塑性彈性醱粉未，其中在動態交聯中併用活性助 本紙張尺度逋用中B國家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公*) -6- 轉濟部中处標幣场肖工消介合作汰，5-¾ 199178_B6_ 五、發明説明（5 ) 4>根據本發明，另提供一種使用如1)、2)或3)中所定 義熱塑性彈性臁粉末之粉鼸棋製方法以及其棋製物品。 ****較佳具臞實施例之描述 本木本本 根據本發明可提供重量輕且非污染性之渾性鼸组合物 所製成之被覆材料（特別是用於汽車内部裝钸材料所使用者） ，該被覆材料偽利用粉髏模製方法之特欺（可形成具較小殘 餘棋製應力、低硬度和複雜外形之棋製物品）而提供。 在本發明中，粉醍模製方法包括諸如流浸法、靜電塗 裝法、火焰噴射塗裝法以及粉體轉動棋製法等，但不包括 粉體中空模齒法。前述粉臛中空模製法為日本未審定專利 公告第58-132507號申讅專利範園中所描述者。 換言之，本發明之粉體模製法不包括下述之粉髏中空 模製法：包括将一儀具有閬口且含必需量熱塑性揮性醴粉 末之容器裝架於加熱至充分高於熱塑性彈性髏粉末熔化溫 度且具有開口之楔中（該二開口彼此吻合）之步驟，或者将 該容器裝架於該棋之中空部分中，在該棋轉動和/或擺動時 ,快速地将粉末伺入棋中之相對部份，使粉末熔化並黏著 於其上，且若有必要，可将多餘的粉末卸入容器中。 本發明所用棋具加熱条统包括氣體加熱爐条統、加熱 油循琛条统、浸入加熱油或熱流髓化砂以及高遇波越應加 熱条統。 本發明粉末棋製方法所用熱塑性彈性龌粉末必須於低 剪切率和低K力下具离粉末流動性，且經主要來自楔具所 供應之熱即易於熔化。 本發明之持微在於具有待定比鈷渾性之揮性體組合物 ，其包括乙烯-α-烯燁共聚物橡睡和聚烯烴樹脂之混合物 {請先閑讀背面之注意事項再填^本頁) .装· .打· .緣· 本紙張尺度適用中國8家標準(CNS) Ή規格(210X297公釐) A6 B6 189178 五、發明説明（6 ) ，視薄要可在交鬌_存在下動態部分交》;本發明之特撤 也在於使用在低於玻璃化溫度下將所述彈性饉组合物粉末 粉碎所獲得之揮性髏粉末。藉著使用該熱塑性彈性龌粉末 ，使得在低剪切率下進行需要高流動性之棋裂（如粉醭轉動 棋裂法）變為可能。 本發明中所用乙烯-α-烯烴共聚物橡膠包括主要由烯 烴组成之搛騵，包括乙烯-丙烯共聚物棰謬、乙烯-丙烯-非 共轭二烯共聚物橡腰、乙烯-丁烯-1共聚物橡_、乙烯-丁 烯-1-非共艉二烯共聚物橡膠等。可使用之非共轭二烯之實 例較佳包括^琛戊二烯、亞乙基原冰Η烯、1,4-己二烯、 環辛二烯、亞甲基原冰片烯等。其中乙烯-丙烯-亞乙基原 冰片烯橡謬（後文籣稱EPDM)可提供一種具有高抗热性及優 異抗張待性之揮性體粉末。特別是一種每100重量份數乙烯 -α -烯烴共聚物橡匾含30至120重量份數礦油型軟化剤（諸 如石蠼製程油）之油延性烯烴共聚物橡醪較佳，因其可獲得 抗張待性和流動性間之良好平衡性質。前述油延性烯烴共 聚物橡謬在lOOt：下依ASTMD-927-57T測量，其其氏黏度 (ML1+41001C )為 130至 350,在 200至 300者較佳。 以聚烯烴樹脂而言，使用聚丙烯或丙烯與ct-烯烴之共 聚物較佳。待別是使用丙烯與cr-烯烴之共聚物樹脂可降低 模製物之硬度。使用丙烯-乙烯随檐或嵌段共聚物樹脂、丙 烯-丁烯-1随機或嵌段共聚物樹脂亦佳。依據JIS K-7210在 2 · 16公斤負荷於23〇t：下測得熔流率（MFR)為20克八0分（50 克/10分較佳）或更高之聚烯烴樹脂較佳。使用熔流率低於 20克/10分之聚烯烴樹脂所製備之熱塑性彈性®粉末無法提 供具高強度之模製物，因該粉末僅於粉醱棋製期間軟化， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐） (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) *装· 轉濟部中央揉';11-局_工消"合作杜印製 •線· -8- A6 B6 199178 五、發明説明（7 ) 因此要使粉末粒子熔化且彼此附著較為困難。乙烯-α-烯 烴共聚物橡謬對聚烯译樹脂之配方比例在二種成分之绝重 量為100%時，較佳為5至80重悬％ ( 20至80重量％尤佳）之 乙烯-ct -烯烴共聚物橡膠；較佳為20至95重量％ (20至80重 置％尤佳）之聚烯烴樹脂。 使用有機@氣化物作為交職薄將乙烯-α-烯烴共聚物 橡騵和聚烯烴樹脂之混合物動態交聯為佳，且使用二烷基 過氣化物作為有機過《化物較佳。在交聯活性助劑（諸如雙 馬來醛亞胺）存在下使用搔少量有檐遇氣化物作動態交聯更 佳，其可使^烯-α-烯烴共聚物適當地交嫌而在提供高抗 熱性的同時，也提供高流_性。在此種情況，交嫌活性助 剤之用量以每100份量乙烯- α-烯烴共聚物橡睡和聚烯烴樹 脂混合物使用1.5重量份數為佳，使用0.6重量份數或更少 尤佳。作為交聯劑之有機遇氧化物亦以使用0.4重董份數或 更少為佳，〇.1重量份數或更少尤佳，〇.〇7重量份數或更少 最佳。 以用於動態交躲之裝置而言，使用諸如單螺旋押出機 或雙螺旋押出機之連绩性捏合押出機為佳。以雙鏍旋押出 機於最大剪切率4 103秒_1下進行連續性押出交驕作業 待佳。若在；max< 103秒_1下進行押出交聯，則乙烯-α -烯 烴共聚物橡睡之分散粒子之尺寸變得太大，因而引起外觀 不良之缺陷。 本發明揮性膿組合物在25013為1弧度/秒之頻率作動態 黏度彈性測量下，其複合動態黏度q*(l)為1.5X 105泊或 更低，1.0X105泊或更低更佳，3.οχιο4泊或更低最佳。 若頻率1弧度/秒下測得禊合動態轱度7 超過1·5Χ {請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 裝· -打· .綠· 本紙張尺度通用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公釐） -9- A6 B6

19917S 五、發明說明（8 ) 1〇5泊，則使用此種谭性《組合物裂成之谭性釀粉末無法熔 化而附著至棋表面上，因此諸如於1/秒_1之棰低剪切率下粉 驩棋製之模製作業無法使用該揮性體粉末進行。 本發明彈性«組合物之牛頓黏度指數為〇· 67或更低， 0.60或更低較佳，0.53或更低更佳，η像在250·〇下作動態 黏度揮性潮董.，並使用頻率為1弧度/秒之複合動態黏度 7 *(1)及頻率為100弧度/秒之複合動態黏度7 *(100)依下 式計算而得： η = { log 7 *(1) - log η *(100)} / 2 若牛頓黏度指數η超過0.67，即使衩合黏度7*(1)為 1.5Χ105泊或更低，在該頻率下複合動態黏度之依附性將 變得太大，因而在1/秒_1或低之甚低剪切率及1 KG/〇f或更 低之甚低壓下，熔化揮性醑粉末粒子間之共同热熔合將不 完全，此種粉體模製僅能産製低機械強度之棋製物。 本發明中，使用熱塑性强性體粉未所«之模製物之硬 度（爾氏D)為45或更低0 若硬度（蕭氏D)超遇45,棋製物品變得太硬，當作為汽 車内部装飾之被覆材料時，不僅造成不期望發生之偃硬» 戚，且在碰撞下對車内人貝之保護性也差。 本發明中，彈性鼸组合物以使用液態氮冷凍粉碎法粉 化較佳。《使用錘磨檐、針磨機可«得冷卻至-40t或更低 (_7〇t或更低較佳）之彈性鼸組合物粒子 若該組合物於离於-401C下粉化，則粉化之揮性體粒子 之粒子尺寸太粗，因此粉體棋製性太低。為防止聚合物溫 度在粉末化探作中升离至玻璃化溫度以上，以使用産生熱 量較低而粉化效率較离之方法為佳。 (請先閱讀背面之注意事Jfl再填寫本页) •装· •打. •綠. 冬紙張尺度適用中國囲家梂準(CNS)甲4規格(210x297公嫠） -10-

i991?S A6 B6 4¾濟部中失櫺爭q- sc工消合作杜卬災 五、發明説明（9 ) 此外，使用以外部冷卻源冷卻之粉化裝置Μ較佳。 所獲揮性觼粉末較佳粉化至總重之95%或更多能通過 泰勒標準篩32網目之程度。若在32網目篩之累積比超遇5% ,則在粉鐮棋裂會産生不規則之厚度。逭些不規則之厚度 會引起棋製品撓性之不規則性，因而形成例如折疊皺痕， 降低了模製品之商業儐值。 可将有機或無機细顆粒粉末將本發明彈性鳢粉末中以 防止再附聚現象（相互黏著）。加入之時機可在分粒操作之 前或後，但因在分粒操作前加入可同時進行分粒及混合操 作，故以分ά前加入為佳。 前述有機或無檐细顆粒粉末為平均粒子大小為50撖米 或更小且具有較室溫為离之玻璃化溫度或熔化溫度者。例 如其包括聚烯烴樹脂粉末、滑石、高嶺土、氣化矽以及氣 化鋁，但以聚烯烴樹脂粉未特佳，因其於棋製過程中，該 彈性體粉末粒子間之熱融合強度不致降低。作為相互黏著 防止劑之聚烯烴樹脂加入蛋以每100份重量彈性體粉末由 0.2至20份重量為佳。若加入量低於0·2份重量，則在防止 相互》著上®稍有困難，若高於20份重*,則将損及其撓 性。因此，加入量0.5至15份重*更佳。 «将未交聯乙烯-α-烯烴共聚物橡謬或聚烯烴樹脂混 入，本發明之彈性臞組合物可形成具極佳撓性之揮性臁組 合物。前述混人量為每1〇〇份重悬之部分交勝型揮性醱组合 物混入50份重童或更低。對α-烯烴而言，丙烯和丁烯-1可 單獨使用或混合使用。特別是可使用ml1+4 (100tM為50或 更低之乙烯丙烯共聚物橡謬、乙烯-丁烯-1共聚物橡腰、乙 烯-丙烯-非共共轭二烯共聚物橡繆或乙烯-丁烯-1非共轭二 (請先閱讀背面之注意事項再填窵本页) .5t· •打. .線. 表紙張尺度適用中B國家標準(CNS)T4規格(2丨0x297公釐） _ 11 _

19917S A6 B6 經濟部中央惊平局*=工消^合作社卬¾ 五、發明説明（10) 烯共聚物橡β (乙烯含量為40至90重量％ 以彌性醱粉末製造粉醱模製産品脱棋時，其對棋内表 路面之黏著有時較強，因此在強制脱棋時會産生諸如彎曲 起皴或泛白之缺陷。因此通常在模製前須在模内表面上塗 覆脱棋劑，例如二甲基聚矽氧烷。然而，許多棋製品在連 鑛産製時，每製造數傾模製品即必須塗以脱棋劑，因而增 加製造成本。在此種情況下，雖然改良祺具材料偽羼可能 ,但在毎1〇〇份重量彈性醱組合物或彈性匾粉末中添加2份 重量甲基聚矽氣烷化會物作為内加脱棋«是有效的。在此 種情況下，$加之時機可在粉化之前或後，可使用25Τ下 黏度為20厘沲或更高之甲基聚矽氣烷化合物。前述黏度之 較佳範園為50至5000厘沲。若黏度太离，脱模劑之效果將 會降低。換言之，若内加脱模薄量大於2重董份數，彈性醱 粉末粒子間熱融合將受阻，故僅能獲得低機械強度之楔裂 品。此外，内加脱模劑常會流出主模表面上，使棋具沾污 。控制内加脫棋劑之量，也可避免粉化後之再附聚作用。 本發明中，諸如酚型、亞碕酸鹽型、苯基烷型、亞磷 酸鹽型、胺型或醯胺型安定剤之已知抗熱安定劑、抗氣化 剤、耐候安定劑、抗靜電剤、金屬皂、諸如蟠之箱》_以 及著色用顔料均得以適當量配入。 根據本發明之棋製物品可應用作為以下各種領域中之 産品。 在汽車工業中，例如各種汽車零件，包括例如儀器板 、儀表箱、扶手、頭犇、門邊飾、後鏡板、柱邊飾、遮陽 板、行李箱绨、行李綦续、氣袋蓋、安全帶扣、頭襯、工 具箱及方向盤包覆之内部被覆材料；例如踏板和變速捍護 {請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本页) •装· -打· .綠. 本紙張尺度適用中HS家標準(CNS)甲4規格(2丨0x297公釐） 12-

1991VS A6 B6 M濟部中央標H1-局®:工消*>?合作杜印製 五、發明説明（11 ) 套之内部棋製物品；例如邊餘、數字板護套、鎗罩、空門 阻塞門及播泥板之外部零件；以及其他汽車零件之棋製物 品。 在《氣房應用及辦公室自動化裝置方面，可供例如霣 視、錄放影機、洗滌機、乾燥機、吸塵器、冷卻機、冷氣 機、遙控機、芦子爐、烘烤機、沖咖啡器、壺器、熱水瓶 、洗碟機、罨SS刀、吹風機、麥克風、頭掛聽筒、美容器 具、磁碟匣、卡帶匣、鏟人霣臞、打字機、幻燈搛、霣話 、影印機、傳真檐、電動收發報機等用之被套和覆蓋材料。 在蓮動^材方面，蓮動鞋之裝飾部分、球拍之握把、 各種球類蓮動之蓮動工具和物品、臃踏車、二輪車和三輪 車等座椅和手把之被覆材料。 在房屋及建築方面，傢俱、桌椅等之被覆材料，壁飾 材料，窗廉之被覆材料，廚房、浴室、廁所等之室内地板 材料，諸如陽台、庭院、露台、車棚之室外地板材料，諸 如門前或入口绒毯、樂巾、墊子、煙灰缸墊等。 在工業零件方面，霣氣工具用握把和套管以及其被覆 材料、包裝材料等。 在其他方面，袋子、手提箱、文件夾、小冊子、套冊 、文具、照相機、洋娃娃及其他玩具之被覆材料，以及諸 如錢帶、風景框或相片框及其被覆材料。 木本木Μ本本本本 本發明藉以下實例更一步予以說明，但該等實例並非 用來限制本發明。 實例及比較實例中之彈性匾组合物或熱塑性彈性《粉 末棋製片材之動態黏彈性、粉鼸性霣、可模製性及抗張性 (請先閱讀背面之注意事項再填¾本頁) .«.· •訂. •線· 本纸張尺度適用中a國家櫺準（CNS)甲4規格(210x297公ft) -13-

A B 199178 五、發明说明（12) 質均使用以下方法薄量。 揮性體组合物之動態粒揮性： 使用笛歒（Rheometric)公司製造RDS-77〇0型動態分析 儀測定振動頻率1弧度/秒和1〇〇弧度/秒下之動態粘揮性， 並計算複合動態粘度7 *(1〇〇)。該測量像在平行 板棋式下進行，增加5%鼴變，而樣品溫度為2501C。 基於^7*(1)和7*(1〇〇)之结果以下式計算牛頓粘度指 數η: n = {log η *(D - log 1 *(1〇〇)} / 2 熱塑性禪性龌粉末之流動性： 將100毫升熱塑性揮性鼸粉末置入JIS K-6721指定之鬆 比重測量裝置之漏斗中，打開卸料口，測Λ由粉末開始落 下至全部落下經歷之時間。 粉末在最短期間下全部落完者粉末流動性最佳。 熱塑性彈性»粉未之粉腰模裂性之初步估量： (1)粉末棋製性 将500克彈性膿粉末置入鍍鎳凸紋板（30公分X 30公分 ，厚度3毫米）上，並將表面加熱至250它，使黏結14秒鐘， 然後将所述彌性鳢粉末之未黏著粉末倒出。在2801C之氣溫 下於加熱爐中将黏著粉末之凸纹板加熱60秒鐘使之熔化。 將模具經水冷冷卻至7〇勺，由模中粉末之融合狀態而依以 下之檫準作粉末樓製性之初步估量： Ο粉末粒子充分地相互融合，棋製片之抗張強度極 Ο粉末粒子充分地相互融合，模製片之抗張強度高。 △粉未粒子相互融合，但所獲得棋製片之抗張強度低 本紙張尺度通用中a 8家標準(CNS) T4規格(210X297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .襄· .打· •綠.

19QV/B A 6 B 6 經濟部中央標準局印製 五、發明説明（13) ，且棋製片易碎。 X粉未粒子不相互融合，粉末殘留於棋中。 Ο及0可用粉鼸棋製以«得最終産品，但△和X無法 棋製成最终産品。 (2)脱棋力 將250克潭性腥粉末置入鎪鐮凸纹板（150«米X 300毫 米，厚度3毫米）中，加熱至表面溫度逹2701,並使之黏合 15秒鐘，随後将所述镡性龌粉末之未黏著粉末卸出。在280 *0之氣溫下於加熱觼中将黏著粉末之凸紋板加熱60秒鐘使 之熔化。之將模具冷卻至70它，並在該溫度下脱棋。重 覆上述之操作十次，而在第十次脱棋時，棋製片和棋具間 之脱離力（剝離強度）用揮簧稱計測量。最佳之脱棋性以每 125毫米寬度之最低脱模力顯亦。 棋製片之物理性質： 粉末棋製性測試初步估量中所《模製Η經打孔成Jis Κ-6301所述之1號啞鈴澜試搛品，並經231C、50%RH之條件 調節24小時。随後用抗張試驗器以200毫米/分鐘之抗張速 度於前述條件下進行抗張試驗，测驗扯斷時之抗張度和伸 長度。 硬度以蕭氏D方法測*。 木本本本胃·¢11 1本木木木 將100份重量礦油型軟化劑（Idemitsu Kosan公司 Dianaprocess Φ PW-380)加至 100份重量 EPDM(MLi + 4 100*0=242,丙烯含量=28重量％，碘值=12)之油延性EPDM (ML1+4100TC =53>混合物50重*份數和丙烯-乙烯随機共聚 物樹脂（乙烯含量=3重量宄，MFR=60克/10分>50重Μ份數以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· % 甲 4 (210X297公釐） -15— A 6 B 6 ^99178 五、發明説明（14) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 及交聯活性助爾（住友化學公司製造Sumifine ® BM-雙馬 來睡亞胺化合物>0.4重量份數用班伯里混合機捏合（例如10 分鐘 >，然後用押出機押成粒子型態之母《混合物（後文稱 為M.B.)供交騵之用。 将〇. 04份重董之有機遇氣化物（Sanken化學公司製造之 Sanperox® APO)加入100份重量之M.B·中，然後用雙螵旋 押出檐（日本鏑鐵公司製造之TEX® -44)於220TC下進行動 態交聯以》得揮性體组合物粒子。以液態氮於-100¾下將 彈性鼸組合物粒子冷卻，然後經冷凍粉碎以獲得熱塑性揮 性《粉未。’可通經泰勒穰準篩之粉末比例為99重量％。 上述之粉末經粉末棋製性初步估量結果如表1所示。 此外，亦將150克熱塑性彈性《粉末置入粉《轉動棋製 模中製造頭靠被覆物（如汽車之内部裝飾）。前述之棋傜置 於雙軸旋裝置架上，棋你在300艺之加熱鑪中沿著兩偏_轉 動，轉動速率均為15r.p.m·。當棋表面溫度達2801C時，停 止轉動。然後立邸將模用水冷卻，且將棋製片脱棋。此粉 醴轉動棋製法所獲棋製片經發現重量為150克，厚度為1.4 至1.6毫米，無缺陷，厚度均勻且有棰佳抗張及撕裂強度， 並且不産生針孔。 ****比較實例1 本木木本 經濟部中央標準局印製 使用舆實例1相同之配方及條件，使70用份重*充油 性FPDM和30份重*與實例1不同之丙烯-乙烯随機共聚物樹 脂（MFRt：1.2*A〇分），獲得一種熱塑性谭性體粉末。該彈 性體粉末以99重量％比率通經32號網目篩。 使用上述熱塑性禪性龌粉末而以實例1之相同方法作 粉髏棋製性之初步估量，结果如表1所示。 -16- 甲 4 (210X297公釐） A 6 B 6 X99178 五、發明説明（15) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，尚依與實例1相同之方法作粉鼸轉動棋製，但 結果是粉末粒子無法彼此融合，僅能獲得易破碎之模製片 。該棋製板經發現厚度極不均勻，且抗張強度及撕裂強度 均甚低。 表 1 本本本本本本本本木木本木*本本*氺本本*本本本本木本本本本本氺木本本*氺本本木氺本本木本本本氺本氺本 • 實例1 比較實例1 *本木本本本木*木本本木本本本氺本木本本本木本木木本本木本*本木本本木本本木本木木木木本本本本木木木 **彈性组合物之動態粘度彈性 η *(D (泊） 1.6Χ 104 5 1.9X10 η *(ΐο〇) (泊） 3 1.8Χ 10 3 8.0Χ 10 牛頓粘度指數 η 0.48 0.69 **粉末性質 粉末流動性 (秒） 24 31 **模製性 粉醱棋製性 〇 Δ 脱棋力 （克/125毫米宽） 380 未作測：* **棋製板之物理性質 經濟部中央標準局印製 扯斷時抗張強度 (Kg/cm ) 124 10 扯斷伸長度 (% ) 580 25 硬度 （蕭氏 D) 41 29 木氺木本本本本本木本本本本本本本木本本本本本本本本本木本本木氺本本本木本本氺本本木木本木本本木本本氺 -17 — 甲 4 (210X297公釐） 枚濟部中央櫺'f-^H工消介合作杜卬製 A6 B6 五、發明説明（16 ) **本本y 2本木木本 除了在製備貢例1中之M.B.時使用40份重董充油性EPDM 、60份重量丙烯-丁烯-1»檐共聚物樹脂（丁烯-1含量=24.4 重量％ , >^11=92克MO分）取代丙烯-乙烯随機共聚物用樹脂 及進一步使用0.2份重量（基於100份重量之上述樹脂及EPDM 總；！）之脱棋，（1'〇^7砂_公司裂造之SH-200, 25TC下黏度 為1〇〇厘治）外，餘皆使用相同之配方及在相同之條件下獲 得一種熱塑性彈性*粉末。該粉末有99重董％之比率可通 經32號泰勒網目標準篩。 以前述&末作粉髏棋製性之初步估量，結果如表2所 示。 使用該粉末進行與實例1相同方法之粉體轉動棋裂， 如此所獲模製品重量達150克，厚度為1.4至1.6毫米，無缺 陷，厚度極為均勻而具強抗張度和撕裂強度，且不具針孔。 ****比較實例2 **** 组份A:乙烯-丙烯-亞乙基原冰片烯三聚物橡腰，乙烯/丙 烯重最比為78/22,碘值為12,其利黏度（ML1+4121 它）為550 組扮Β:等規聚丙烯樹脂，熔化指數為13克/10分（230TC )。 组份C:環烷程序油。 組份D: 20重量％之1,3-雙（第三丁基過«基異丙烷）苯、30 重量％之二乙烯基苯以及50重量％之石蟠礦油。 使用班伯里混合機將55份重量上述組份Α、45份重量組 份Β和30份重量組份C於1801C下捏合5分鐮，所得混合物再 用片狀切割機切成粒子。 將100份重鼉之上述所獲粒子與1份重量組份D在鞾氏 199178 {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. •訂· *線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2丨0X297公*) — 18 — X99178 A6 B6 五、發明説明（17) (Henschel)混合機中混合，所得混合物於22〇t：下以雙《旋 押出機（ΤΕΧΦ» -44,日本銷材公司製迪）押出而獲熱塑性 彈性鼸粒。 在舆實例1相同之條件下將上述熱塑性镡性臞粒粉化 而獲得熱塑性潭性體粉末，該粉末98重量％之比宰可通過 32號泰勒網目標準篩。 如實例1之方式進行粉髅轉勖棋製，結果粉末粒子 不能彼此熔合，僅能《得易碎之棋製板。 ****比較實例3 本本本木 除了組也A及组份B之量分別改成80份重童及20份重童 加入10份重量之組份E〔丁基橡睡（ESSO公司製造之IIR 065 )] 以外，餘皆依比較實例2之方法而獲得一種熱塑性揮性饈 粉末。該粉末以98重董％之比率通經32號泰勒鑕目檩準篩。 依實例1之相同方法進行粉體轉動槙製，结果粉末粒 子無法彼此融合，僅能獲得易碎之模製片。 ****比較實例4 本本本木 除了不使用組份C之外，依比較實例2之方法獲得一種 熱塑性揮性腰渾性龌粉末。 該粉末以98重置％之比率通經32號網目泰勒標準篩。 依實例1之相同方法進行粉髏轉動棋製，结果該粉末 無法彼此融合，僅能獲得易碎之棋製板。 (請先聞讀背面之注意事項再瑱寫本页)

經濟部中央標'f-A ^工消介合作杜印繁 本紙張尺度適用中國因家棋準(CNS>甲4規格(210x297公釐） -19-

19917S 五、發明説明（18 ) A6 B6 表 2 木氺氺木氺木木本氺本本氺氺本本木本木本本氺本木木木本木本本木本木本本本本木木本本本本本本本本本本本本 實例2 本本本本氺木本本本木木本本本本本木木木本本木木本本本木木本本本氺本本本本未木木本本本本本木木本木木本 **彈性組合物之動態粘度彈性 3 1 *(1) (泊） 6*8Χ 10 η *(ΐο〇) (泊） 1-2Χ10 牛頓粘度指數 η 0,38 **粉末性質 粉末流動性 (秒） 24 **模製性 粉艟楔製性 〇 脱棋力 （克/125毫米寬） 150 **模製板之物理性質 扯斷時抗張強度 （Kg/of) 140 扯斷伸長度 {%) 640 硬度 (蕭氏D) 41 氺木氺本木氺木本本本本本本本氺氺本本木本本木本木本本木本本本本本木本本木本木本本本本本木本本本本本本 (請先聞績计面之注老事項再唭寫本頁) .装. .打· 經濟郎屮央榡;|1-局玲工消..*,=合作杜印货 •綠· 如上述可知依本發明可提供一種粉體模製用熱塑性彈 性體粉未，其藉使用具高流動性之熱塑性彈性醴粉末，即 使在幾乎不施以成形壓力下，仍可獲得粉末粒子間具極高 熱融合強度且不具針孔之模製品。 本紙張疋度適用中國®家標準(CNS)f 4規格（210x297公#)

Claims (1)

1. 附件三 一 L?.9i洸補充j___D：_ 六 '申1办.丨_丨苑3) 第80 1 07727號申請專利範圍修正本 種供粉醮模製用之熱塑性彈性體粉末，其包括乙烯-α-烯烴共聚物橡膠和依：113 1(-7210於2301及2.16公斤負荷 下測得熔流率（MFR)為20克/10分或更高之聚烯烴樹脂之彈 性體組合物；其中該彈性體組合物在25Qt及1弧度/秒之 頻率下測量動態黏彈性，結果複合動態黏度rj*(l)為1.5 X105泊或更低，牛頓黏度指數η則可使用頻率為1弧度/秒 時之複合動態黏度η *(1)和頻率為10Q弧度/秒時之複合動 態黏度rj *(1〇〇)在2 5 0¾下測得動態黏彈性之值為0.67或 更低，另其硬度（蕭氏D)為45或更低；前述η之計算如下式 所示： n = {log τι* (1) - log /7* (100)} / 2 2. —種粉腥模製用熱塑性彈性髏粉末，其包括含乙烯-α-烯 烴共聚物橡膠和依】13 1{-721()於23()^〇及2.16公斤負荷下 測得熔流率（MFR)為2 0克/10分或更高之聚烯烴樹脂混合物 (在交聯劑存在下動態交聯）之部份交聯型彈性醴組合物， 其中該彈性醱組合物在25 0tl及1弧度/秒之頻率下測董動 態黏彈性，结果複合動態黏度7?*(1)為1.5X105泊或更低 ,牛頓黏度指數η則可使用頻率為1弧度/秒時之後合動態 黏度77 *(1)和頻率為1〇〇弧度/秒時之夜合動態黏度η »(1〇〇) 在250TC下測得動態黏揮性之值為0.67或更低，另其硬度 (蕭氏D)為45或更低；前述η之計算如下式所示： n = (log π #(1) - log n #(100)} / 2 3. 根據申讅專利範園第1或2項之熱塑性彈性《粉末，其中乙 烯-α-烯烴共聚物橡暖為乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡 ίϊΓ张尺度適JI1 中网《宋標準(CNS)Ψ4规格(210x25)7公' 81. 4. 5,000 (H) (請先聞請背面之注意事項再嗔窝本頁> 經濟部中夬漂準局S工消费合作钵印製 AT B7 CT DT 19917B 六、申請Λ Ή苑3] 膠。 (-先5?請背&之注意事項再填寫本百 4. 根據申請專利範園第1或2項之熱塑性彈性饉粉末，其中該 乙烯-α-烯烴共聚物橡醪為一種充油烯烴共聚物橡膠（每 10 0份重董乙烯-α-烯烴共聚物橡膠含30至12 0份重量之礦 油型軟化劑），其莫利黏度/ lQOC)依ASTM D- 9 2 7 - 1+4 57Τ於100C下測得為130至350。 5. 根據申讅專利範圍第1或2項之熱塑性彈性醱粉末，其中該 聚烯烴樹脂為聚丙烯或丙烯α-烯烴之共聚物。 6. 根據申請專利範国第2項之熱塑性彈性體粉末，其中在動 態交聯中併合使用交聯活性助劑。 7. 根據申誚專利範圍第2項之熱塑性彈性體粉末，其中交聯 劑為有機過氧化物。 8. 根據申請專利範圍第2項之熱塑性揮性體粉末，其中該交 聯劑為二烷基過氣化物。 •打. 9. 根據申請專利範圍第6項之熱塑性彈性鼸粉末，其中交聯 活性助劑為雙馬來醯亞胺化合物。 10. 根據申請專利範圃第1或2項之熱塑性谭性膿粉末，其中該 熱塑性彈性鼸粉末中毎100份重置之彈性龌粉末中含0.2至 20份重量之聚烯烴樹脂粉末作為相互黏着防止劑。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 •線* 11. 根據申讅專利範團第1項或2項之熱塑性揮性體粉末，其經 粉化至95重置％或更高可通經3 2號網目泰勒樣準篩。 12. 根據申請專利範圍第2項之熱塑性彈性醱粉末，其以50份 重量或更少之乙烯- ct-烯烴共聚物橡膠和/或聚嫌烴樹脂 ，與100份重量之彈性饈組合物作摻和。J 81. 4. 5.000 (H) 本纸張尺度適州屮(¾ Η家捃準(CNS) f 4规格(210父297公犮）

   ΠΒ 修正 年月日二 杜!〗.6補充^ 補充説明： 尔诈你窣 實例3 除了在製備實例1中之M.B.時使用8 0份重董充油性EPDM 及2 0份重量丙烯-乙烯隨機共聚物樹脂（乙烯含量=3重量J；, MFR= 1.5克/10分）外，餘皆使用相同配方及在相同條件下播 得熱塑性彈性龌粉末。 將50份重量彈性鳢組合物、50份重量具有HFR = 92克/10 分之丙烯-丁烯隨機共聚物樹脂及0. 08份重董有機過氣化物 (Sanperox ΑΡ0),用雙螺旋押出機（日本鋼鐵公司裂造之TEX -44)於220¾下進行動態交聯以播得彈性體組合物粒子。該 揮性髏組合物粒子以與實例1相同方法磨成粉狀而獾得熱 塑性彈性膿粉末，該粉末可通經泰勒標準篩3 2號網目篩之 比例為99重量1 上述粉末經粉末模製性初步估量結果，如表4所示。 再者，依與實例1相同方法做粉末轉動模製，其模製 Η經發現重量為150克，厚度為1.4-1.6ib,無缺陷，厚度 均勻且有極佳抗張及撕裂強度，並且不産生針孔。 —iMIW 正 年 fl a ' sl::、補充 表 4 氺伞氺伞诈你窣琀你承伪冷氺琀窣坩琀诈你 >：(冷}；( sic雄坩你窣吞琀承你你>!(坊你窣申承）：（珞>!(你）；（)!(水电承申$承 實例3 fcb較資例2 窣窣窣承牮氺奋雄氺窣冷你申申氺窣)|(窣袼窣歩雄氺氺>!()|{氺}{(堆窣申中申氺本)!(窣$窣窣氺申#雄痒>ϊ(窣窣窣窣 «彈性體組合物之動態黏度彈性 η *(1) (泊） 2.4X 104 1.2X 105 n ¢(100) (泊） 1.4X 103 5. 2X 103 牛頓黏度指數 η 0.61 0 .69 μ粉末性質 粉末流動性（秒） 24 32 **模製性 粉體棋裂性 〇 △ 脱楔力 （克/125毫米寬） 330 580 «模製板之物理性質 扯斷時抗張強度（kg/c®2) 100 20 扯斷伸長度 （2) 480 30 硬度 （蕭氏D) 43 30 申窣电申均你窣冷氺坊尜窣申电由#电供窣窣窣琀琀窣承承承承本你你场申电承#幸欢农承场承窣窣承单欢承农由 9 表 3 承均你琀伞你办奋坊雄)!(汝电雄琀均琀 >:< 坊窣琀你你琀雄>!(均琀承承>!< >!(电氺>>*< $电你琀>!(诈承你电洛氺氺电电窣承本由窣 比較實例3 比較實例4 ^彈性體組合物之動態黏度彈性 π *(1) (泊） 5 .1 X 105 3.2Χ 10 η *(100) (泊） 9.0X 10Λ 1.1X10' 牛頓黏度指數 η 0.75 0.74 粉末性質 粉末流動性（秒） 40 40 *«模製性 粉體模製性 X X 脱模力 （克/125毫米寬） 未做测置 未做测量 «棋製板之物理性質 扯斷時抗張強度（kg/cai2) 未做測量 未做測董 扯斷伸長度 U) 未做測量 未做測置 硬度 （蕭氏D) 43 30 承窣承电窣窣琀#本窣捿氺窣承窣承琀电窣窣幸承窣承窣承氺)Se承承本)；(窣承窣承承珠承坊堆承窣#块埭本申氺埭