TR201808099T4 - Biyosidal mikrokapsüllerin üretilmesi için yöntem. - Google Patents

Abstract

Mevcut buluş, örneğin bilhassa iyodoproparjil bileşikleri gibi en az bir veya daha fazla biyositi ve ayrıca en az bir melamin formaldehit polimerini içeren mikrokapsüller ile, bu tür mikrokapsüllerin üretilmesi için bir yöntem ile ve bunların teknik malzemelerin korunması amacıyla kullanılması ile ilgilidir.

Description

TARIFNAME BIYOSIDAL MIKROKAPSÜLLERIN ÜRETILMESI içiN YÖNTEM Mevcut bulus, örnegin en az bir iyodoproparjil bilesigi gibi bir veya daha fazla biyosidi ve ayrica en az bir melamin formaldehit polimerini içeren mikrokapsüllerin üretilmesi Iyodoproparjil bilesikleri, mikroorganizmalar tarafindan istila edilebilen veya bozundurulabilen yapistiricilar, tutkallar, kagit ve karton, tekstil, deri, ahsap, ahsap malzemeler, boyalar ve plastik ürünler, sogutucu Iubrikant ve diger malzemeler gibi malzemelerin, bilhassa mantarlar tarafindan bozundurulmaya karsi korunmasinda kullanilan bilinen etkin maddelerdir. Iyodoproparjil bilesiklerinin en bilinen temsilcisi, asagida IPBC olarak adlandirilacak olan iyodoproparjil bütil karbamattir. Örnegin ahsap koruma boyalar, dis mekan boyalari veya sivalari gibi kaplama bilesiklerinde kullanim amaçli fungusitler olarak da talep görmektedirler. Fungusit ilaveli kaplama bilesikleri örnegin sik gerçeklesen su temasi durumunda da stabil kalmalidir ve istenmeyen renk bozulmalari meydana gelmemelidir. Örnegin IPBC gibi bazi fungusitler suda belirli bir çözünürlüge sahip oldugundan, dis mekan boyasinin örnegin siddetli yagmur ile temas etmesi durumunda, fungusit su ile boyalardan çikmaktadir.

Bu islem "Liçing" olarak da adlandirilmaktadir. Bunun sonucunda, boyalardaki fungutoksik etki azalir ve etkin maddeler veya metabolitleri çevre üzerinde yerel kuvvetli olumsuz etkilere yol açarlar. Kaplama bilesiklerinin ve dis duvarlarin mantar istilasina karsi daha uzun süreyle korunmasi için söz konusu liçing davranisinin düsük olmasi gereklidir. Liçing davranisini azaltmanin bir yolu mikrokapsüllerin kullanilmasidir.

Teknigin bilinen durumundan, mikrobiyolojik istilaya karsi korunan kaplama malzemeleri ve mikrokapsüllenmis biyositlerin üretimi için yöntemler bilinmektedir.

Böylece, örnegin, WO 04/000953A1 numarali patent dokümaninda, nem veya su etkisindeki yüzeyleri mikroorganizma istilasina karsi korumak amaciyla kullanilan kaplama malzemeleri tarif edilmistir, burada, ya kaplama malzemesinin pH degeri en az 11,0'dir veya pH degeri en az 11,0 olan bir zemin malzemesi ile kaplama gerçeklestirilmesi öngörülmüstür. Kaplama malzemesi, kati madde parçaciklarindan olusan bir tasiyiciya bagli olan ve yavas salinan, örnegin IPBC gibi bir biyosit içermesi ile karakterizedir. izotiyazolin-B-on içeren ve ayrica gerektiginde bir veya daha fazla baska biyosit içeren sizdirmazlik malzemeleri tarif edilmektedir, burada, biyosit örnegin bir aminoplast reçineden olusan mikrokapsüller içerisinde bulunur.

DE10133545 A1 numarali patent dokümanindan, polimer kaplamalarin küflenmesi önlemek için özel benzotiyofen-fungusit preparatlari içeren sizdirmazlik malzemeleri bilinmektedir. Burada, sizdirmazlik malzemeleri için stabil olan ve yikanarak uzaklastirilmayan uygn fungusitlerin bulunmasinin zorlugu ifade edilmistir. Bu nedenle, kullanilan biyositlerin yüksek konsantrasyonlarda kullanilmasi gerekmektedir ve bu durum çevre açisindan olumsuz etkiler dogurabilmektedir. içerinde hapsedilebilecegi bilinmektedir. Böylece, bu dokümanda, 2-n-oktiI-4- izotiyazolin-3-onun bir stiren-maleik asit anhidrit reçine içerisinde katilmasi tarif edilmektedir.

EP 0 758 633 A1 numarali patent dokümaninda, örnegin biyositler gibi kimyasal maddeleri içerebilen ve bunlari kullanimda yavas yavas salan poröz granüller tarif edilmektedir. bildirilmektedir, burada, IPBC formaldehit-melamin reçine içeren bir kapsülleme materyaliyle kapsüllenmistir. mikroorganizmalarin üremesini baskilamak amaciyla kullanilan biyosit içeren ince toz formunda reçineler tarif edilmektedir.

Bununla birlikte, teknigin bilinen durumundan bilinen mikrokapsüller henüz, ayni zamanda düsük Iiç orani ve yüksek dayanim veya depolama stablitesiyle birlikte tatmin edici antifungal etki sergilememektedir.

Dolayisiyla, mevcut bulusun görevi, kaplama malzemelerinin mantar istilasina karsi daha iyi korunmasini mümkün kilan mikrokapsüllerin üretilmesi için bir yöntem saglamaktir. Ortaya konan sorunum çözümü ve mevcut bulusun konusu. simdi, en az bir iyodoproparjil bilesigini içeren mikrokapsüllerin üretilmesi için yöntemdir, burada, en az bir iyodoproparjil bilesigi, en az bir melamin-formaldehit polimeri içeren bir mikrokapsülleme maddesi ile mikrokapsüllenmistir, söz konusu yöntem asagidakileri a) En az bir melamin-formaldehit polimeri içeren mikrokapsülleme malzemesinin en az bir iyodoproparjil bilesigi üzerine uygulanmasini, (°C)zsaat olacak sekilde, t süresi boyunca, 50 ila 95°C araliginda yer alan, tercihen 64 ila 95°C araliginda yer alan, tercihen 68 ila 95° araliginda yer alan, özellikle tercihen 70 ila 95°C araliginda yer alan ve en özellikle tercihen 70 ila 90°C araliginda yer alan bir sicaklikta (T) muamele edilmesini kapsar.

Bulus çerçevesi yukarida belirtilen ve asagida listelenmis olan, genel veya tercih edilen alanlarda belirtilen parametreler ve açiklamalarin tümünü, yani ayni zamanda, ilgili alanlarin ve tercih edilen alanlarin istenen herhangi bir kombinasyonunu kapsar.

Bulusa göre üretilen mikrokapsüller, asagidaki gruptan seçilen en az bir iyodoproparjil bilesigi içermektedir: 3-iyod, 3- iyodo-2-propiniI-m-klorfenil-karbamat, 3-iyodo-2-propinil-fenil-karbamat, 3- iyodo-2-propinil-. di-(3-iyodo-2-propinil)-hekziI-dikarbamat, 3-iyodo-2-propiniI-oksietanol- etilkarbamat, 3-iy0d0-2-propinil-oksi-etanol-fenilkarbamat, 3-iy0d0-2-propinil- tiyokso-tiyoetilkarbamat, 3-iyodo-2-pr0pinil-karbamik asit esteri (IPC), N- iyodoproparjiloksikarboniI-alanin, N-iyodoproparjiloksikarboniI-alanin-etil esteri, diiyodo-2-propeniletilkarbamat, 3-iyodo-2-propiniI-n-hekzilkarbamat, 3-iyodo-2- propinil-siklohekziI-karbamat Özellikle tercih edilen bir iyodoproparjil bilesigi 3-iy0do-2-propinil-bütil-karbamattir Iyodoproparjil bilesikleri bilinmektedir ve Iiteratürden bilinen yöntemlerle hazirlanabilirler veya piyasadan satin alinarak tedarik edilebilirler.

Iyodoproparjil bilesiklerinin mikrokapsüllenmesi bir mikrokapsülleme malzemesiyle gerçeklestirilir. Mikrokapsülleme, mevcut bulus baglaminda, en az bir iyodoprOparjil bilesiginin en azindan kismen, tercihen tamamen mikrokapsülleme malzemesiyle kaplanmasi anlamina gelir.

Mikrokapsülleri hacimce ortalama parçacik boyutu, örnegin, 0,3 ila 100 pm araligindadir, tercihen, 5 ila 60 pm araligindadir.

Diger bir uygulamada, örnegin, mikrokapsüllerin, deneysel bölümde tarif edilen sekilde lazer difraksiyonuyla hacim agirlikli dagilim olarak tayin edilen D90 degeri, 90 pm veya daha düsüktür, tercihen 60 um veya daha düsüktür, özellikle tercihen 10 ila 60 um araligindadir.

Mikrokapsüller, mikrokapsülleme malzemesi olarak en az bir melamin-formaldehit polimeri içerirler. Melamin-formaldehit polimeri teriminden, en azindan melamin ve formaldehitin bir polikondenzati olan bir polimer anlasilacaktir. Bu tür polikondenzatlar tipik olarak melaminin molar fazlalikta formaldehit ile polikondenzasyonu yoluyla elde Mikrokapsüllerin üretilmesi, bilhassa, mikrokapsüllerin melamin-formaldehit polikondenzatlarindan üretilmesi için genel yöntemler bilinmektedir (örnegin bakiniz C.A. Finch, R. Bodmeier, Microencapsulation, UIImann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6. Auflage 2001, Electronic Release).

Mikrokapsüller, örnegin, sentetik, yari sentetik veya dogal polimerlerden olusan gruptan seçilen, örnegin aminoplast reçineler gibi en az bir diger mikrokapsülleme malzemesi daha içerebilirler.

Aminoplast reçinelerden, genellikle, karbonil bilesiklerinin NH gruplarina sahip bilesikler ile polikondenzasyon ürünleri anlasilir. Bu baglamda, üre veya fenol ile modifiye edilen melamin-formaldehit reçineleri (melamin-üre-formaldehit reçineleri, melamin-fenol- formaldehit reçineleri) özellikle önem tasir. Melamin-formaldehit reçineye, diger olasi aminoplast reçineler olarak, örnegin NH gruplari içeren bir bilesikten ve asetaldehitten veya glioksalden elde edilen aminoplast reçineler ilave edilebilir.

Ayrica, mikrokapsülleme malzemesi, üretan reçineler, siyanamit reçineler veya disiyanamit reçineler, anilin reçineler, sülfonamit reçineler veya bu reçinelerin karisimlarini içerebilir. Bu tür reçineler ve bunlarin üretimleri teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir.

Tercih edilen sentetik polimerler örnegin sunlardir: akrilik polimerler ve kopolimerler, poliakrilamit, polialkilsiyanoakrilat ve poli-(etilenvinilasetat), alüminyum monostearat, karboksivinil polimerler, poliamitler, poII-(metilvinileter-maleik asit anhidrit), poIi-(adipil- L-Iizin), polikarbonat, politereftalamit, poIi-(vinilasetatftalat), poIi-(tereftaloiI-L-Iizin), poliarilsülfon, poli-(metilmetakrilat), poIi-(s-kaprolakton), polivinilpirrolidon, polidimetilsiloksan, polioksietilen, polyester, poliglikolik asit, polilaktik asit ve bunlarin kopolimerleri, poliglutamik asit, polilizin, polistiren, poIi-(stiren-akrilonitril), poliimitler ve polivinil alkol.

Tercih edilen yari sentetik polimerler örnegin sunlardir: selüloz asetat, selüloz asetat bütirat, selüloz asetat ftalat, selüloz nitrat, etilselüloz, hidroksipropil selüloz, sodyum karboksimetil selüloz, hidroksipropil metil selüloz, metil selüloz, hidroksipropil metil selüloz ftalat, hidrojenlenmis talk, miristil alkol, gliserin mono- veya dipalmitat, hidrojenlenmis hint yagi, gliseril mono- veya tristearat ve 12-hidroksistearil alkol.

Tercih edilen dogal polimerler örnegin sunlardir: Arap zamki, agar, agaroz, maltodekstrin, sodyum alginat, kalsiyum alginat, dekstran, yaglar, yag asitleri, çetil alkol, süt katilari, pekmezler, jelatinler, gluten, albümin, sellak, nisastalar, kazeinatlar, stearinler, sakkarozlar ve mumlar, örnegin balmumu, karnauba mumu ve ispermeçet Genellikle, mikrokapsülleme malzemesi, en az bir melamin-formaldehit polimerine ek olarak, örnegin bilhassa aminoplast reçineler gibi toplam agirligina göre agirlikça Tercihen, mikrokapsülleme malzemesi, en az agirlikça %95 oraninda en az bir melamin-formaldehit polimeri, özellikle tercihen en az agirlikça %99 oraninda en az bir melamin-formaldehit polimeri içerir.

Genellikle, mikrokapsülleme malzemesinin mikrokapsüllerdeki en az bir iyodoproparjil ve en özellikle tercihen 1:4 ila 2:1 araliginda yer alir. a) adimina göre, en az bir melamin-formaldehit polimeri, en az bir iyodoproparjil bilesigi üzerine uygulanir.

Bu amaçla uygun melamin-formaldehit polimerleri yeterli ölçüde bilinmektedir ve örnegin Saduren® (BASF AG), Maprenal® (Ineos Melamines), Quecodur® (Thor A2 numarali patent dokümaninda tarif edilen sekilde, bilinen yöntemlere göre melamin ve formaldehitten üretilebilirler.

Uygulama a) adiminda en az bir iyodoproparjil bilesiginin bir sulu emülsiyonunun veya süspansiyonunun, tercihen sulu bir vasatta çözülmüs haldeki en az bir melamin- formaldehit polimeriyle temas edecegi sekilde ve en az bir melamin-formaldehit polimerinin en az bir iyodoproparjil bilesigine uygulanmasinin, en az bir melamin- formaldehit polimerinin çözünürlügündeki azalmayla meydana gelecegi sekilde gerçeklestirilir. Çözünürlükteki azalma, örnegin tuz veya bir sulu tuz çözeltisinin ilavesi sonucunda elektrolit içeriginin yükselmesiyle veya pH degerinin ayarlanmasi yoluyla gerçeklesti rilebilir.

Polimerin iyodoproparjil bilesikleri üzerine uygulanmasi için uygun kosullar, çok çaba harcanmaksizin bir kaç deneme ile deneysel olarak belirlenebilir. Örnegin, uygulama, 0 araliginda ve en özellikle tercihen 2,80 ila 3,20 araliginda ölçülen bir pH degerinde veya standart kosullara göre gerçeklestirilebilir.

Mikrokapsüllerin üretilmesi için bulusa göre yöntemde, melamin-formaldehit polimerlerinin uygulanmasi genis bir sicaklik araliginda gerçeklestirilebilir. örnegin, ila 95°C bir aralikta, en özellikle tercihen 68 ila 95°C arasindaki bir sicaklikta, daha da tercihen 70 ila 95°C arasindaki bir sicaklikta ve en özellikle tercihen, 70 ila 95°C arasindaki bir sicaklikta gerçeklesir. Bilhassa IPBC kullanildiginda, bu sicakliklar aldigindan, 68 ila 95°C arasindaki, tercihen 70 ila 95°C arasindaki ve özellikle tercihen 70 ila 90°C arasindaki sicakliklar avantajlidir.

Temas ettirime ve uygulama, örnegin, en az bir iyodoproparjil bilesiginin bir sulu emülsiyonunun veya süspansiyonunun hazirlanmasi ve akabinde en az bir melamin- formaldehit polimerinin çözünürlügü, tercihen pH degeri ayarlanarak düsürülmeden önce en az bir melamin-formaldehit polimerinin sulu bir çözeltisinin ilave edilmesi yoluyla gerçeklestirilebilir.

Bu durumda, elektrolit ilavesi veya pH degerinin ayarlanmasi örnegin hemen veya bir dakikalik bir zaman dilimi içerisinde, tercihen en az 30 dakika ila 24 saatlik bir zaman dilimi içerisinde, özellikle tercihen en az bir saatlik bir zaman dilimi içerisinde ve en özellikle tercihen, en az 2 ila 6 saatlik bir zaman dilimi içerisinde gerçeklesir.

Alternatif olarak, temas ettirme ve uygulama, örnegin, en az bir iyodoproparjil bilesiginin bir sulu emülsiyonunun veya süspansiyonunun hazirlanmasi, ki burada kosullar en az bir melamin-formaldehit polimerinin uygulanmasini saglayacak sekilde, tercihen pH degerinin ayarlanmasi yöntemiyle ayarlanmistir ve akabinde en az bir melamin-formaldehit polimerinin bir sulu çözeltisinin ilave edilmesi suretiyle gerçeklesti rilebilir. pH degerinin ayarlanmasi için hem inorganik hem de organik asitler, örnegin hidroklorik asit, sülfürik asit, fosforik asit veya sitrik asit, okzalik asit, asetik asit, formik asit, asit tuzlari veya yukarida belirtilen bilesiklerin istege bagli karisimari kullanilabilir.

Iyodoproparjil bilesiklerinin suda çözünürlükleri tipik olarak kötüdür.

Dolayisiyla, a) adiminda, tercihen iyodoproparjil bilesiklerinin sulu emülsiyonlari veya süspansiyonlari veya iyodoproparjil bilesiklerinin organik bir çözücüdeki çözeltileri kullanilir. Teknikte uzman kisi için, iyodoproparjil bilesiklerinin organik bir çözücüdeki emülsiyonlarinin hazirlanmasi için, su ile karismayan veya en azindan tamamen karismayan türde organik çözücülerin kullanilmasi gerektigi açiktir. Özellikle tercih edilen bir uygulamada, a) adiminda, en az bir iyodoproparjil bilesiginin bir sulu süspansiyonu kullanilir.

Alternatif bir uygulamada, en az bir iyodoproparjil bilesiginin sulu, emülsifiye edilmis bir eriyigi kullanilir. a) adiminda, sulu emülsiyona veya süspansiyona, ayrica, teknikte uzman kisi tarafindan bilinen, örnegin, koruyucu kolloidler gibi baska yardimci maddeler de ilave edilebilir.

Uygun koruyucu kolloidler olarak, örnegin poliakrilat, tercihen Coadis® BR3 (Coatex firmasi), kismen saponifiye edilmis polivinil asetat, polivinil alkol, polivinil pirrolidon, selüloz eteri (Tylose), örnegin metil selüloz, hidroksietil selüloz veya hidroksipropil metil selüloz, nisasta, proteinler, Arap zamki, alginat, pektinler, jelatinler veya bu bilesiklerin karisimlari kullanilabilir. Koruyucu kolloid olarak özellikle tercihen Arap zamki ile poliakrilatin bir karisimi kullanilir.

Koruyucu kolloid, tipik olarak, en azindan kismen yukarida tarif edilen mikrokapsülleme malzemesinin bir bileseni olabilir.

Bulusa göre mikrokapsüllerin üretilmesi için bulusa göre yöntemde, b) ürün T x T x t > araliginda yer alan, tercihen 64 ila 95°C araliginda yer alan, tercihen 68 ila 95° araliginda yer alan, özellikle tercihen 70 ila 95°C araliginda yer alan ve en özellikle tercihen 70 ila 90°C araliginda yer alan bir sicaklikta (T) bir muamele gerçeklestirilir.

Belirli bir sicakliktaki muamele ile, mikrokapsüllerin, bunlarin a) adimina göre olusturulmasiyla birlikte, yani, mikrokapsülleme malzemesinin uygulanmasinin baslamasindan itibaren muamele edilmesi anlasilacaktir. Dolayisiyla, uygulama sicakligi yukarida belirtilen sicaklik araliginda yer aldiginda, b) adimina göre özellik karsilanmis olacaktir. b) adimina göre muamele, alternatif veya ek olarak, uygulamanin sona ermesinin ardindan mikrokapsüllerin belirtilen araligin üzerinde kalan bir sicakliga maruz birakilmasi yoluyla da gerçeklestirilebilir. Bu maruz birakma islemi, örnegin ve tercihen, reaksiyon karisimlarinin karistirilmasi, bekletilmesi veya dinlendirilmesi yoluyla gerçeklestirilebilir veya mikrokapsüllerin, örnegin dinlendirme yoluyla izolasyonunun ardindan da gerçeklestirilebilir.

Herhangi bir sekilde bilimsel olarak sinirlandirilmamak istenerek, yukarida belirtilen sicakliklarda gerçeklestirilen muamele ile, henüz kürlesmemis veya henüz polimerlesmemis veya kondanse olmamis gruplarin kürlestigi veya polimerize olduguna inanilmaktadir.

Yukarida belirtilen sicakliklardaki muamele, tercihen bir saat veya daha uzun bir zaman araliginda, tercihen 1 ila 30 saatlik bir zaman araliginda, özellikle tercihen 5 ila 30 saatlik bir zaman araliginda gerçeklesir.

Daha uzun sürelerde artik dikkate deger iyilesmeler elde edilmemektedir.

Tercih edilen bir uygulamada, muamele ve yukaridaki ürün uygulamanin sona ermesinden sonraki zaman araligini ve sicakligi belirtir.

Alternatif bir uygulamada, mikrokapsüllerin üretilmesi için iyodoproparjil bilesiklerinin bir emülsiyonuna veya süspansiyonuna üre ilave edilebilir. Üre ilavesi, örnegin, b) adimina göre muameleden önce gerçeklesebilir. Altematif bir uygulamada, üre ilavesi b) adimina göre muamelenin hemen ardindan da gerçeklestirilebilir. Diger bir alternatif uygulamada, örnegin kutu için koruyucular ve emülgatörler gibi baska yardimci maddeler içeren bir formülasyon baglaminda üre ilavesi termal islemden sonra gerçeklestirilebilir. Tercihen, üre ilavesi, baska yardimci maddelere sahip bir formülasyon baglaminda, termal ilemden sonra gerçeklesir. Üre ilavesi, formülasyonun izole mikrokapsüllerden üretilmesi sirasinda da gerçeklesti rilebilir.

Ilave edilen üre miktari, kullanilan kapsülleme malzemesinin toplam miktarina göre, örnegin agirlikça %O,1 ila 20 araliginda, tercihen agirlikça %1 ila 10 araliginda, özellikle tercihen agirlikça %2 ila 5 araliginda yer alabilir.

Bulusa göre mikrokapsüllerin üretilmesi için bulusa göre yöntem, istenen basinç altinda yürütülebilir. Tercihen, bulusa göre mikrokapsüllerin üretilmesi için bulusa göre yöntem, ortam basincinda yürütülür.

Mikrokapsüller, daha sonra, örnegin filtrasyon, çöktürme veya santrifüjleme yoluyla izole edilebilir ve gerektiginde oda sicakliginda veya biraz isitilarak kurutulabilir. Ayrica, mikrokapsülleme malzemesinin püsküerterek kurutma veya dondurarak kurutma yoluyla kurutulmasi ve izole edilmesi de mümkündür. Tercihen, buluna göre mikrokapsüller filtrasyonla ayrilir ve baska bir kurutma olmadan formülasyonlarin üretilmesinde kullanilir.

Bulusa göre üretilen mikrokapsüller, sasirtici bir sekilde, diger mikrokapsülleme yöntemlerine kiyasala daha düsük Iiç oranlarina sahiptir ve dolayisiyla özellikle avantajlidir.

Bu nedenle, bulus, ayrica, bulusa göre yöntemle üretilebilen mikrokapsülleri veya en azindan bir iyodoproparjil bilesigini içeren kapsamaktadir, burada, en az bir iyodoproparjil bilesigi, en az bir melamin-formaldehit polimeri ile mikrokapsüllenmistir ve burada, mikrokapsüller, örneklerde de belirtildigi üzere, 24 saatlik Iiç testiyle tayin edilen 1 ila 80 ppm (aksi belirtilmedikçe ppm her zaman agirlik ppm anlamina gelir) araliginda yer alan, tercihen 2 ila 50 ppm araliginda yer alan, özellikle tercihen 5 ila 40 ppm araliginda yer alan ve en özellikle tercihen 5 ila 30 ppm araliginda yer alan, 24 saatlik Iiç oranina sahiptir.

Mikrokapsüller bilhassa biyositler içerisinde veya biyosit olarak, bilhassa fungusit maddeler olarak kullanima uygundur. Böylece, bulus, biyosidal maddeler içeren mikrokapsülleri ve ayrica, mikrokapsüllerin biyosidal maddeler olarak veya biyosidal maddeler içerisinde kullanimini da kapsar.

Mikrokapsüller yüksek etkililikleriyle ve küflere karsi genis etki spektrumlariyla karakterizedir. Örnegin asagidaki mikroorganizma cinsleri ifade belirtilmistir: Alternaria, örnegin Alternaria tenuis, Aspergillus, örnegin Aspergillus niger, Chaetomium, örnegin Chaetomium globosum, Coniophora, örnegin Coniophora puetana, Lentinus, örnegin Lentinus tigrinus, Penicillium, örnegin Penicillium glaucum, Polyporus, örnegin Polyporus versicolor, Aureobasidium, örnegin Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, örnegin Sclerophoma pityophila, Trichoderma, örnegin Trichoderma viride.

Biyosidal maddeler, örnegin süspansiyon konsantreleri, suda disperse olabilen tozlar, suda disperse olabilen granüller veya basit toz karisimlari formlari gibi istenen herhangi bir formda bulunabilir, burada, süspansiyon konsantreleri, toz karisimlari ve suda disperse olabilen granüller tercih edilir.

Esasen, tercih edilen formülasyon tipleri kullanim amacina ve bu amaçla gerekli olan fiziksel özelliklere baglidir. Bununla birlikte, bu noktalar bilindiginden, teknikte uzman kisinin genel uygulamasi az sayida denemeyle tercih edilen bir formülasyon tipine ulasmaktir.

Formülasyonlar, ayrica, herbiri birbirinden bagimsiz olarak mikrokapsüllenmis formda veya mikrokapsüllenmemis formda olabilen, örnegin stabilizörler, kutu için koruyucu maddeler ve örnegin fungusitler, algisitler, insektisitler, akarisitler, nematisitler, rodentisitler ve herbisitler veya onlarin karisimlar, tercihen fungusitler veya algisitler veya onlarin karisimlari, en tercihen algisitler gibi baska biyositler de içerebilir.

Biyosidal maddeler, bulusa göre mikrokapsüllerin yani sira, gerektiginde çesitli baska yardimci maddeler de içerebilirler. Asagida belirtilen yardimci maddelerin, birbirlerinden bagimsiz olarak, içerikte mevcut olmamalari da mümkündür. Olasi yardimci maddeler örnegin sunlardir: Yüzey aktif maddeler, örnegin tensidler. Tensidler, örnegin, iyonik olmayan, katyonik veya amfoterik tensidler, tercihen, anyonik tensidler olabilir. Anyonik tensidler, örnegin sunlardir: alkil sülfat, alkil eter sülfat, alkil aril sülfonat, alkil süksinat, alkil sülfosüksinat, N-alkoil sarkosinat, açil taurat, açil izetiyonat, alkil fosfat, alkil eter fosfat, alkil eter karboksilat, alfa-olefin sülfonat, bilhassa alkali ve toprak alkali metal tuzlari, örnegin sodyum, potasyum, magnezyum, kalsiyum ve ayrica, amonyum ve trietanolamin tuzlari. Alkil eter sülfat, alkil eter fosfat ve alkil eter karboksilattan herbiri, örnegin 1 ila 10 etilen oksit veya propilen oksit birimine, tercihen, 1 ila 3 etilen oksit birimine sahip olabilir. Uygun bilesikler, örnegin, sodyum Ioril sülfat, amonyum Ioril sülfat, sodyum Ioril eter sülfat, amonyum IoriI eter sülfat, sodyum IoriI sarkosinat, sodyum oleil süksinat, amonyum Ioril sülfosüksinat, sodyum dodesil benzen sülfonat, trietanolamin dodesil benzen sülfonattir. Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça agirlikça %03 ila 5 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %O,5 ila 3 oraninda yüzey aktif maddeler içerebilir.

Köpük gidericiler. Köpük gidericiler olarak genellikle tensid çözeltilerinde zayif çözünen yüzey aktif bilesikler kullanilir. Tercih edilen köpük gidericiler, dogal kati ve sivi yaglardan, petrol türevlerinden veya silikon yaglarindan elde edilenlerdir. naftalin ve dibütil naftalin sülfonik asitlerin ve ayrica yag asitlerinin, alkil ve alkil aril sülfonatlarin, alkil, loril eter ve yag alkolü sülfatlarinin alkali, topral alkali, amonyum tuzlari, ayrica, sülfatlanmis hekza-, hepta- ve oktadekanollerin veya yag alkolü glikol eterlerinin tuzlari, sülfonlanmis naftalin ve türevlerinin formaldehit ile kondenzasyon ürünleri, naftalin veya naftalin sülfonik asitlerin fenol ve formaldehit ile kondenzasyon ürünleri, polioksietilen oktil fenol eter, etoksillenmis izooktil, oktil veya nonilfenol, alkil fenol- veya tribütilfenil poliglikol eter, tris-steril fenil eter etoksilat, alkil aril polieter alkoller, izotridesil alkol, yag alkolü etilen oksit kondenzati, etoksillenmis bezir yagi, polioksietilen alkil eter veya polioksipropilen, Ioril alkol poliglikol eter asetat, sorbitol esterler, Iignin sülfit atik çözeltileri veya metil selüloz. Biyosidal maddeler, örnegin agirlikça agirlikça %0,3 ila 5 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %05 ila 3 oraninda islatici madde içerebilir.

Emülgatörler, örnegin C10-C20 düz zincirli alifatik karboksilik asitlerin sodyum, potasyum ve amonyum tuzlari, sodyum hidroksi oktadekansülfonat, zincir uzunlugu C1o-C20 olan hidroksi yag asitlerinin ve onlarin sülfonasyon ve asetilasyon ürünlerinin sodyum, potasyum ve amonyum tuzlari, alkil sülfat, ayrica trietanolamin tuzlari olarak, alkil-(Cm-Czo) sülfonat, alkil-(Cm-Czo) aril sülfonat, dimetildialkiI-(Cg-C1g) amonyum klorür, açil, alkil, oleil ve alkil ariloksietilatlar ve onlarin sülfonasyon ürünleri, zincir uzunlugu C4-C15 olan alifatik doymus tek degerlikli alkoller ile sülfosüksinik asit esterlerinin alkali tuzlari, zincir uzunlugu C10-C12 olan tek degerlikli alifatik alkollerin polietilen glikol eterleriyle sülfosüksinik asit-4 esterinin alkali tuzu (disodyum tuzu), polietilen glikol nonilfenil eterle sülfosüksinik asit-4 esterinin alkali tuzu (disodyum tuzu), sülfosüksinik asit bis-siklohekzil esteri (sodyum tuzu), Iignin sülfonik asit ve onlarin kalsiyum, magnezyum, sodyum ve amonyum tuzlari, 20 etilen oksit grubuna sahip polioksietilen-sorbitan monooleat, reçine asitleri, hidrojenlenmis ve dehidrate reçine asitleri ve bunlarin alkali tuzlari, dodesillenmis difenil eter disülfonik asit sodyum ve ayrica en az agirlikça %10 etilen oksit içerigine sahip etilen oksit ve propilen oksit kopolimerleri.

Emülgatörler olarak tercihen asagidaki bilesikler kullanilir: Sodyum loril sülfat, sodyum Ioril eter sülfat, etoksillenmis (3 etilen oksit grubu); oleil alkolün polietilen glikol (4-20) eteri ve nonil fenolün polietilen oksit-(4-14) eteri. Biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,01 ila 15 oraninda, tercihen agirlikça %0,02 ila 8 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %0,05 ila 6 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %0,1 ila 5 oraninda emülgatör içerebilir.

Dispersanlar, örnegin alkil fenol poliglikol eterler. Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,01 ila 15 oraninda, tercihen agirlikça % 0,02 ila 8 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %0,05 ila 6 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %0,1 ila 5 oraninda dispersan içerebilir.

Stabilizörler, örnegin selüloz ve selüloz türevleri. Biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %001 ila 6 oraninda, tercihen agirlikça %001 ila 3 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %0,01 ile 2 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %0,01 ila 1 oraninda stabilizör içerebilir.

Stabilizörler, örnegin antioksidanlar, radikal yakalayicilar veya UV absorbanlar.

Yapistirici maddeler veya koruyucu kolloidler, örnegin karboksimetil selüloz, dogal ve sentetik, toz halinde, parçacikli veya Iateks formunda polimerler, örnegin arap zamki, polivinil alkol, polivinil asetat, kefalin ve lesitin gibi dogal fosfolipitler ve sentetik fosfolipitler ve parafin yaglari. Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,01 ila 8 oraninda, tercihen agirlikça %0,05 ila 4 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %02 ila 3 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %0,2 ila 2 oraninda yapistirici madde içerebilir.

Yayici maddeler, örnegin izopropil miristat polioksietilen nonil fenil eter ve polioksietilen loril fenil eter. Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça tercihen agirlikça %0,1 ila 5 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %01 ila 2 oraninda yayici madde içerebilir.

Koku maddeleri ve boyar maddeler, örnegin inorganik pigmentler, örnegin demir oksit, titanyum oksit, ferrosiyanür mavisi ve organik boyalar, örnegin alizarin, azo ve metalftalosiyanin boyar maddeler gibi boyar maddeler ve demir, manganez, bor, bakir, kobalt, molibden ve çinko tuzlari gibi mikrobesinler.

Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,001 ila 4 oraninda, tercihen agirlikça % 0,01 ila 1 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %0,01 ila 0,8 oraninda koku maddeleri ve boyar maddeler içerebilir.

Tamponlayici maddeler, tampon sistemleri veya pH degeri düzenleyiciler.

Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,01 ila 10 oraninda, tercihen agirlikça % 0,1 ile 5 oraninda tamponlayici maddeler, tampon sistemleri veya pH degeri düzenleyiciler içerebilir.

. Kivam artiricilar, örnegin polisakkaritler, ksantan sakizi, sodyum veya magnezyum silikat, heteropolisakkaritler, alginat, karboksimetil selüloz, Arap zamki veya poliakrilik asitler, tercihen ksantan sakizi.

- Toz giderici maddeler, örnegin, poliglikoller ve poliglikol eterlerdir. Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,01 ila 2 oraninda, tercihen agirlikça % 0,05 ile 1 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %0,1 ila 0,5 oraninda toz giderici maddeler içerebilir.

. Plastifiyan veya topaklanma önleyici olarak, örnegin, yüksek dispers silisik asit veya yag asitlerinin Mg tuzlari kullanilabilir. Bulusa göre biyosidal maddeler, örnegin agirlikça %0,01 ila 5 oraninda, tercihen agirlikça % 0,05 ila 3 oraninda, özellikle tercihen agirlikça %0,1 ila 2 oraninda plastifiyan içerebilir.

. Kutu içi koruyucular, örnegin, biyositler, bakterisitler ve fungusitlerdir. Bulusa göre biyosidal maddeler, Örnegin agirlikça %0,01 ila 2 oraninda, tercihen agirlikça % 0,05 ile 1 oraninda kutu içi koruyucu içerebilir.

Yukarida belirtilen yardimci maddelerin bulusa göre biyosidal maddeler içerisindeki toplam miktari, örnegin agirlikça %0,001 ila 20 araliginda, tercihen agirlikça % 0,1 ila araliginda ve özellikle tercihen agirlikça %0,1 ila 10 araliginda yer alabilir. Örnegin toz karisimlar veya suda disperse olabilen granüller (WG) gibi kati formülasyonlar, parçacikli mikrokapsüllenmis iyodoproparjil bilesiklerinin yani sira, örnegin, kaolinler, killer, talk, mermer, tebesir, kuvars, attapulgit, montmorillonit veya diatome toprak gibi dogal kaya unlari veya örnegin yüksek dispers silisik asitler, alüminyum oksit ve silikatlar gibi sentetik inorganik maddeler veya onlarin karisimlari gibi diger kati yardimci maddeler içerebilir.

Kati formülasyonlar bilinen yöntemlerle, örnegin mikrokapsüllerin kati yardimci maddelerle iyice karistirilmasi ile veya kati yardimci maddelerin mikrokapsüllenmis iyodoproparjil bilesikleriyle birlikte ufalanmasi yoluyla elde edilebilir. Ayrica, kati formülasyonlar sivi bir formülasyonun kurutulmasiyla, örnegin püskürtülerek kurutulmasiyla da elde edilebilir.

Tercih edilen kati formülasyonlar, örnegin agirlikça %10 ila 99,999 oraninda, tercihen agirlikça %15 ila 99,9 oraninda mikrokapsül içerir.

Sivi formülasyonlar, örnegin, süspansiyon konsantrleri, dispersiyonlar, jeller veya macunlar olabilir.

Tercih edilen sivi formülasyonlar, tercihen sulu dispersiyonlardir.

Sivi formülasyonlar, bilhassa dispersiyonlar bilinen sekilde, örnegin sivi formülasyonda bulunmasi gereken diger maddelerin birlikte ufalanmasi ve akabinde mikrokapsüllenmis iyodoproparjil bilesiklerinin ilave edilmesi yoluyla veya mikrokapsüllenmis iyodoproparjil bilesikleri ile sivi formülasyonda bulunmasi gereken diger maddelerin bir çözücü veya karistici cihaz ile birbirleriyle iyice karistirilmasi yoluyla hazirlanabilir.

Sivi formülasyonlar genellikle agirlikça %2 ila 95 oraninda, tercihen agirlikça %5 ila 75 oraninda ve en özellikle tercihen agirlikça %5 ila 50 oraninda bulusa göre mikrokapsül Bulus, ayrica, bulusa göre mikrokapsüllerin veya biyosidal maddelerin teknik malzemelerin korunmasi amaciyla kullanilmasi ile ve ayrica, biyosidal maddeleri veya bulusa göre mikrokapsülleri içeren teknik malzemeler ile ilgilidir.

Teknik malzemeler örnegin sunlardir: yapi malzemeleri, ahsap, ahsap malzemeler, ahsap-plastik kompozit malzemeler, sizdirmazlik bilesikleri, derz dolgulari, plastikler, folyolar, tas levhalar, örnegin tente ve çadirlar gibi tekstiller, tekstil kompozit malzemeler, örnegin boyalar, duvar boyalari, ahsap koruyucu boyalar, cephe boyalari, dis mekan boyalari, iç mekan boyalari, dispersiyon boyalar, silikat boyalar, Iaklar gibi kaplamalar, beton, çimento, harçlar veya sivalar, tercihen silikat bagli, mineral, reçine bagli veya silikon reçinesi bagli sivalar, yapay reçineli sivalar, ahsap boyalari, ahsap cilalari, beton kaplamalari, çati kaplamalari, sizdirmazlik maddeleri veya tekstil kaplamalari.

Bulusa göre kaplama maddelerinin diger uygulamalari, yapi endüstrisinin yani sira, tibbi teknolojide, tekstil endüstrisinde, tutkal endüstrisinde, yalitim endüstrisinde, tarim endüstrisinde ve laboratuvar teknolojisinde kullanilmaktadir.

Dolayisiyla, bulusun avantaji, mikrokapsüllerin azaltilmis olmakla birlikte üstün liç davranisi sergilemesidir. Dolayisiyla, bulusa göre, kaplama malzemelerinin korunmasi amaciyla hem koruyucular daha düsük miktarlarda kullanilir hem de önemli ölçüde daha uzun etki Süreleri elde edilir.

Mevcut bulus asagidaki örnekler ile açiklanmaktadir. Örnekler 1 ila 4 arasindaki örneklerde IPBC mikrokapsüllerin üretimi tarif edilmektedir.

Bu amaçla asagidaki malzemeler kullanildi: - Arap zamki çözeltisi (agirlikça %4) - CoadisTM BR3 (agirlikça %50, H20'de) (dispersion reaktifi; sulu poliakrilat tuzu çözeltisi, Coatex firmasi) - SILFOAM®SRE (Silikon köpük giderici emülsiyon köpük giderici, Wacker firmasi) - Preventol MP - Maprenal® sulu çözeltisi (1:1) (Maprenal® MF 921w/85WA melamin- formaldehit polimeri, lNEOS Melamines firmasi) - Preventol® BM 25 (agirlikça %2,4 benzizotiyazolinon ve agirlikça %4,9 metilizotiyazolinon içeren kutu içi koruyucu) - RhodopoI-G® (ksantan sakizi esasli kiam artirici, Solvay Rhodia firmasi) Mikrokapsüllerin boyut tayini lazer difraksiyonuyla gerçeklestirildi. Kati kapsüller veya onlardan hazirlanan süspansiyonlar/formüIasyonlar kullanildi. Asagidaki cihazlar ve ayarlar kullanildi: Cihaz: LS 13 320 Parçacik Boyutu Analizörü, Beckmann Coulter firmasi, PIDS teknolojili (Polarization lntensity Differential Scattering- teknolojisi) Örnek modülü: Universal Liquid Module (ULM) Aydinlatma Difraksiyon: Solid State (780 nm); PlDS: Bant geçiren filtreli tungsten kaynagi: lamba (450, 600 ve 900 nm) Ölçüm süresi: 90 saniye, ölçümden önce 15 s süreyle ultrason Hesaplama: Fraunhofer modeli Sonuç: Hacim dagilimi çap %DSO ve %D90 1 L'Iik paslanmaz çelik kapta, oda sicakliginda, 3,76 9 Coadis BR, 37,5 9 agirlikça çözelti elde etmek üzere karistirilarak 637,22 9 su içerisine katildi.

Ardindan, pH = 7,70 olan agirlikça %50'Iik bir sitrik asit çözeltisinden 8,85 9 ilavesiyle, pH = 2,96'ya düsürüldü.

Bu sekilde elde edilen çözelti, pervaneli karistirici ve UItra-Turrax takili 1000 ml'lik bir düz silifli kap içerisine aktarildi. Pervaneli karistiriciyla karistirilirken, yaklasik 400-420 U/dakikada 150,09 9 IPBC ilave edildi.

Akabinde 70°C'ye isitildi, burada, 60°C'den ve lPBC'nin erimeye baslamasindan itibaren UItra-Turrax çalistirildi (15600 U/dakika) ve 70°C'ye ulasilmasinin ardindan en az 30 dakika süreyle emülsifiye edildi.

Daha sonra, su içerisinde agirlikça %50'Iik bir Marprenal MF 921w/85WA çözeltisinden 150 g, 3 saat zarfinda ilave edildi. Baslangiçta Ultra-Turrax çalistirilmaya devam edildi.

Melamin-formaldehit polimeriinn %10'unun ilave edilmesinden sonra. UItra-Turrax kapatildi ve reaksiyon karisimi yalnizca pervaneli karistirici tarafindan, sabit karistirma hizinda karistirildi.

Melamin-formaldehit polimerinin tamaminin ilave edilmesinin ardindan, reaksiyon karisimi 4 saat süreyle daha 70°C'de karistirildi, akabinde bosaltildi ve membran pompasi vakumu altinda aspire edildi. Daha sonra, islak filtre keki 67 g, 27 g ve 7 9 sicak (80°C) su ile yikandi.

Beyaz renkli islak üründen 312.50 9 elde edildi.

Uygulamanin baslangicindan itibaren ürün (TxTxt): 70°C x 70°C x ?saat = 34,300 Parçacik boyutu: D50 [pm]: 29,9 D90 [pm]: 45,1 Su ve etkin madde içeriginin belirlenmesi amaciyla, küçük bir numune 2 saat süreyle döner buharlastiricida kurutuldu ve kurutulan kapsül kütlesinin IPBC içerigi IPBC yoluyla tayin edildi.

Kuru kütlenin IPBC içerigi: agirlikça %695 Parçacik boyutu: D50 [pm]: 24,0 D90 [um]: 37,6 salimlari açisindan test edildi. Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir.

Mikrokapsüllerin hazirlanmasi, melamin-formaldehit polimerinin tamaminin ilave edilmesinin ardindan reaksiyon karisiminin 4 saat süreyle daha 85°C'de karistirilmasi disinda Örnek 1'dekine benzer sekilde gerçeklestirildi.

Beyaz renkli islak üründen 312.50 9 elde edildi.

Uygulamanin baslangicindan itibaren ürün (TxTxt): 70°C x 70°C x Ssaat + 85°C x 85°C x 4saat = 43.600 (°C)23aat Parçacik boyutu: D50 [um]: 22,3 D90 [pm]: 37,7 olan beyaz toz olarak 80,06 9 kurutulmus kapsül elde edildi.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 19,7 D90 [um]: 34,6 salimlari açisindan test edildi. Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir. yardimiyla yaklasik 300 U/dakikada karistirildi, akabinde islak üründen 84,22 9 ilave Ardindan, 12,43 9 üre ilave edildi, hepsi çözünene kadar 10 dakika süreyle karistirildi ve 0,38 9 RhodopoI-G karistirma altinda yavasça ilave edildi ve formülasyon homojen hale gelene kadar 1 saat süreyle karistirildi. Formülasyon daha sonra 0,95 9 Preventol BM 25 ilavesiyle korundu.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 21,8 D90 [um]: 57,9 Formülasyon Iiç testi ile suya etkin madde salimi açisindan test edildi (madde 20).

Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir.

Kurutulmus kapsüllerden formülasyon hazirlanmasi yardimiyla yaklasik 300 U/dakikada karistirildi, akabinde kurutulmus kapsüllerden olarak ayarlandi. Ardindan, 12,49 9 üre ilave edildi, hepsi çözünene kadar 10 dakika süreyle karistirildi ve 0,40 9 RhodopoI-G karistirma altinda yavasça ilave edildi ve formülasyon homojen hale gelene kadar 1 saat süreyle karistirildi. Formülasyon daha sonra 0,95 9 Preventol BM 25 ilavesiyle korundu. lPBC içerigi agirlikça %13,6 olan beyaz formülasyondan 250 g elde edildi.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 20,4 090 [um]: 37,5 Formülasyon liç testi ile suya etkin madde salimi açisindan test edildi (madde 2d).

Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir.

Mikrokapsüllerin hazirlanmasi, melamin-formaldehit polimerinin tamaminin ilave edilmesinin ardindan reaksiyon karisiminin 18 saat süreyle daha 80°C'de karistirilmasi disinda Örnek 1'dekine benzer sekilde gerçeklestirildi.

Beyaz renkli islak üründen 253,98 9 elde edildi. IPBC içerigi agirlikça %50,2 idi.

Uygulamanin baslangicindan itibaren ürün (TxTxt): 70°C x 70°C x Ssaat + 85°C x 85°C x 18saat = 144.750 (°C)zsaat Parçacik boyutu: D50 [um]: 19,2 D90 [um]: 39,4 olan beyaz toz olarak 91,92 9 kurutulmus kapsül elde edildi.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 19,3 D90 [um]: 33,7 lslak ürün (madde 3a) ve kurutulmus kapsüller (madde 3b) liç testi ile suya etkin madde salimlari açisindan test edildi. Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir. yaklasik 300 U/dakikada karistirildi, akabinde islak üründen 75,11 9 ilave edildi ve Rhodopol-G karistirma altinda yavasça ilave edildi ve formülasyon homojen hale gelene kadar 1 saat süreyle karistirildi. Formülasyon daha sonra 0,95 9 Preventol BM ilavesiyle korundu.

Parçacik boyutu: D50 [pm]: 21,4 D90 [um]: 81,2 Formülasyon Iiç testi ile suya etkin madde salimi açisindan test edildi (madde 3G).

Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir.

Kurutulmus kapsüllerden formülasvon hazirlanmasi yardimiyla yaklasik 300 U/dakikada karistirildi, akabinde kurutulmus kapsüllerden ayarlandi. Ardindan, 12,49 9 üre ilave edildi, hepsi çözünene kadar 10 dakika süreyle karistirildi ve 0,38 9 Rhodopol-G karistirma altinda yavasça ilave edildi ve formülasyon homojen hale gelene kadar 1 saat süreyle karistirildi. Formülasyon daha sonra 0,95 9 Preventol BM 25 ilavesiyle korundu.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 20,4 D90 [um]: 36,1 Formülasyon Iiç testi ile suya etkin madde salimi açisindan test edildi (madde 3d).

Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir. sodyum sülfat ile) Mikrokapsüllerin hazirlanmasi, melamin-formaldehit polimerinin tamaminin ilave edilmesinin ardindan reaksiyon karisiminin 20 saat süreyle daha 80°C'de karistirilmasi ve akabinde 99,1 9 sodyum sülfat ilavesinin ardindan 2,5 saat süreyle daha 80°C'de karistirilmasi disinda Örnek 1'dekine benzer sekilde gerçeklestirildi.

Uygulamanin baslangicindan itibaren ürün (TxTxt): 70°C x 70°C x Ssaat + 85°C x 85°C Karisimdan 519,07 9 bosaltildi ve membran pompasi vakumu altinda aspire edildi. dakika süreyle daha aspire edilerek kurutuldu. 152,12 9 islak ürün elde edildi.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 22,2 D90 [um]: 78,9 Su ve etkin madde içeriginin belirlenmesi amaciyla, küçük bir numune 2 saat süreyle 80°C'de ve 80 mbar'da döner buharlastiricida kurutuldu ve kurutulan kapsül kütlesinin lPBC içerigi lPBC yoluyla tayin edildi.

Kuru kütlenin lPBC içerigi: agirlikça %68,4 Parçacik boyutu: D50 [um]: 21,1 D90 [um]: 61,9 salimlari açisindan test edildi. Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir.

Reaksivon süspansiyonundan bir formülasvon hazirlanmasi Kalan süspansiyondan 435,80 9 karistirma altinda su içinde agirlikça %33'Iük bir Soprohor S 25 çözeltisinden 5,51 9 ile karistirildi. Akabinde, pH degeri 4,03 olan agirlikça %40'Iik NaOH çözeltisinden 1,38 9 ile 8,40 olarak ayarlandi. Karistirma devam ederken, 21,79 9 üre ve 2,46 9 Rhodopol G ilave edildi ve karisim homojen hale gelene kadar 2 saat süreyle daha karistirilmaya devam edildi. IPBC içerigi agirlikça Parçacik boyutu: D50 [um]: 20,3 D90 [um]: 34,3 Formülasyon liç testi ile suya etkin madde salimi açisindan test edildi (madde 40).

Sonuçlar asagidaki Tablo 1'de gösterilmistir.

Filtre kekinden bir formißsvon hazirlanmasi yardimiyla yaklasik 300 U/dakikada karistirildi, akabinde Örnek 1a'daki islak filtre 7,2 olarak ayarlandi. Ardindan, 23,75 9 üre ilave edildi, hepsi çözünene kadar 10 dakika süreyle karistirildi ve 0,71 9 RhodopoI-G karistirma altinda yavasça ilave edildi ve formülasyon homojen hale gelene kadar 2 saat süreyle karistirildi. Formülasyon metilizotiyazolinondan olusan koruyucu madde) ilavesiyle korundu.

Parçacik boyutu: D50 [um]: 19,4 D90 [pm]: 31,6 Formülasyon Iiç testi ile suya etkin madde salimi açisindan test edildi (madde 4d).

Sonuçlar asagidaki tabloda gösterilmistir. 1 L paslanmaz çelik kapta 0,99 9 Arap zamki, 4,99 9 köpük giderici Wacker SRE ve 394,9 9 su içerisine karistirildi. Akabinde, pH degeri 3,91 olan agirlikça %12'Iik sitrik asitten 99 g ilavesiyle 2,09 olarak ayarlandi. Dispersiyon 60°C'ye isitildi ve su içerisinde agirlikça Ardindan 2 saat süreyle 60°C'de karistirildi.

Kapsül dispersiyonundan 144 g filtre edilerek ayrildi ve 25 g ve 20 g soguk suyla yikandi. IPBC içerigi agirlikça %34] olan 40,15 9 islak filtre keki elde edildi.

Uygulamanin baslangicindan itibaren ürün (TxTxt): 60°C x 60°C x Ssaat = 10,800 Uygulamanin sonlanmasindan sonra ürün (TxTxt): 60°C x 60°C X ZSaat = 7,200 Her iki numune de Iiç davranislari bakimdan incelendi (bakiniz Tablo 1). bir miktar tartildi ve su ile 100 g'a tamamlandi. Vidali kapakli cam sise kapatildi ve örnek bir dairesel karistiricida dakikada 250 dönüs ile ve 20°C'de çalkalandi. 24 saat (24 saatlik Iiç testi) ve 72 saat (72 saatlik Iiç testi) sonra bir pipetle 1 ml örnek alindi ve bir reaksiyon kabina aktarildi. Örnek 6 dakika süreyle dakikada 14.000 dönüste santrifüj edildi ve süpernatant yüksek performansli sivi kromatografisiyle analiz edildi. formülasyon bilesenleri araciligiyla test vasatinda daha da yüksek olabilir.

Madde/ Örnek 24 saat 72 saat Madde /Örnek 24 saat 16,6 ppm 26,5 ppm 19,3 ppm 19,9 ppm 23,6 ppm 23,5 ppm 14,2 ppm 17,5 ppm 18,0 ppm 23,8 ppm ,8 ppm 13,2 ppm 12,4 ppm 9,9 ppm 131,1 108,5 72 saat 46,1 ppm 57,1 ppm 28,7 ppm 26,4 ppm ,6 ppm 24,5 ppm ,2 ppm 18,9 ppm ,2 ppm 34,2 ppm 11,3 ppm ,2 ppm 14,3 ppm 11,4 ppm 180,3 162,0

Claims (1)

1. ISTEMLER . En az bir iyodoproparjil bilesigini içeren mikrokapsüllerin üretilmesi için yöntem olup, özelligi en az bir iyodoproparjil bilesiginin, en az bir melamin-formaldehit polimeri içeren bir mikrokapsülleme maddesi ile mikrokapsüllenmis olmasidir, söz konusu yöntem asagidakileri kapsar: a) en az bir melamin-formaldehit polimeri içeren mikrokapsülleme malzemesininen az bir iyodoproparjil bilesigi üzerine uygulanmasini, (°C)ZSaat olacak sekilde, t süresi boyunca, 50 ila 95°C araliginda yer alan, tercihen 64 ila 95°C araliginda yer alan, tercihen 68 ila 95° araliginda yer alan, özellikle tercihen 70 ila 95°C araliginda yer alan ve en özellikle tercihen 70 ila 90°C araliginda yer alan bir sicaklikta (T) muamele edilmesini kapsar. . istem 1'e göre yöntem olup, özelligi, uygulamanin a) adiminda en az bir iyodoproparjil bilesiginin bir sulu emülsiyonunun veya süspansiyonunun en az bir melamin-formaldehit polimeriyle temas edecegi sekilde gerçeklestirilmesi ve en az bir melamin-formaldehit polimerinin en az bir iyodoproparjil bilesigine uygulanmasinin, en az bir melamin-formaldehit polimerinin çözünürlügündeki azalmayla meydana gelmesi ile karakterize edilmesidir. . istem 2'ye göre yöntem olup, özelligi, çözünürlükteki azalmanin elektrolit içeriginin yükselmesi veya pH degerinin ayarlanmasi yoluyla gerçeklesmesi ile karakterize edilmesidir. . Istemler 1 ila 3'ten herhangi birine göre yöntem olup, özelligi, ürün T x T x t'nin mikrokapsülleme malzemesinin uygulanmasinin sona ermesinden sonraki zaman araligini ve sicakligi belirtmesi ile karakterize edilmesidir.