TR201808091T4 - Geliştirilmiş mikro kapsüller ve bunların üretilmesi. - Google Patents

Abstract

Buluş, kapsül duvarlarının, en az bir aromatik alkolün veya bunun eterinin veya türevinin ve molekül başına en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bileşenin reaksiyona sokulması vasıtasıyla elde edilebilen bir reçineyi içerdiği mikrokapsüller ile ilgilidir.

Description

TARIFNAME GELISTIRILMIS MIKRO KAPSÜLLER VE BUNLARIN ÜRETILMESI Bulus, kapsül duvarlarinin, en az bir aroinatik alkolün ve molekül basina en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bilesenin ve en az bir (met)akrilat polimerinin reaksiyona sokulmasi vasitasiyla elde edilebilen bir reçineyi içeren mikrokapsüller ve ayni zamanda bu türdeki mikrokapsülleri içeren dispersiyonlar ile ilgilidir.

Buna ek olarak, bulusun konusu, mikrokapsüllerin / mikrokapsül dispersiyonlarinin kullanimi ve üretilmesi ve ayni zamanda, bu tür mirokapsülleri / mikrokapsül dispersiyonlarini içeren ürünlerin kullanimi ve üretilmesidir.

Mevcut ifsaatin diger bir konusu, örnegin mikrokapsüllerin üretilmesi esnasinda koruyucu kolloidler olarak uygun olan yeni AMPS kopolimerleridir. Önceki teknikten, çekirdek malzemesi olarak sivi, kati veya gaz formunda maddeler içerebilen mikrokapsüller bilinir. Kapsül duvarlarina yönelik malzeme olarak, örnegin, fenol-formaldehit polimeri, melamin-formaldeit polimeri, poliüretan, jelatin, poliamid veya poliüre yaygindir. Örnegin, kendiliginden kopyalanan kagitlarin üretilmesine yönelik olarak löko boya maddesi doldurulmus mikrokapsüllerinin kullanimi oldukça yaygindir US 3,755,190°dan, fenol-formaldehit polimerlerinden olusan kapsüllerin, kirilgan duvarlara sahip olduklari bilinir. Bundan kaçinmak üzere, tamamen hidrolize polivinilalkolün kullanildigi bir üretim yöntemi açiklanir.

Melamin-formaldehit reçineleri gibi aminoplast reçinelerinden olusan mikrokapsüllerin dispersiyonlari, üretim kosullari nedeniyle belli bir miktarda serbest formaldehit içerir. Çevresel ve mesleki hijyen nedenlerinden kaynakli olarak, forrnaldehit içeriginin mümkün oldukça düsük tutulmasina, mümkünse forrnaldehitten tümüyle kaçinmaya çalisilir. Formaldehit içeriginin düsürülmesine yönelik olarak, mikrokapsül dispersiyonlarinin, melamin-formaldehit reçineleri bazli fonnaldehit tutucularina eklenmesi normaldir. Kapsül dispersiyonu içinde 01 528-P-0003 formaldehit kalinti içerigini düsüren amonyak, üre, etilen üre ve melamin en sik kullanilan formaldehit tutucularidir. melamin-formaldehit reçinelerinden olusturulan isiga duyarli malzemeler bilinir.

Fazla formaldehitin uzaklastirilmasina yönelik olarak sertlestirrne esnasinda üre ilave edilir. sonuna dogru ilave edilir.

EP-A 0 415 273, melamin-formaldehit kondenzatindan olusan mono ve poli dispersan kati küre parçaciklarinin üretilmesini ve kullanimini açiklar.

Kondenzasyon esnasinda serbest birakilan formaldehitin baglanmasina yönelik olarak, amonyak, üre veya etilen üre kullanimi önerilir.

Sülfonik asit gruplarini içeren polimerlerin kullanimi altinda üretilen melamin- forrnaldehit reçinelerinden olusan mikrokapsüller, kendilerini, homojen sekildeki kapsül büyüklügü ve yogunlugu ile karakterize eder (EP-A O 218 887 ve EP-A 0 026 914). Bununla birlikte, bu kapsül dispersiyonlari, ileri isleme esnasinda varligi arzu edilmeyen, daha, kalinti halinde serbest formaldehit içerir.

Bu nedenle, EP-A 0 026 914, formaldehiti, sertlestirme baglantisinda, etilen üre ve/veya formaldehit tutucusu olarak melamin ile baglamayi tavsiye eder. EP-A 0 026 914,ün sülfonik asit gruplari içerikli polimeri, homopolimer seklinde veya örnegin hidroksi-CZ ila C4-alkil akrilatlarina sahip kopolimer seklinde mevcuttur DE 198 35 ll4sten, melamin-formaldehit reçinesine dayanan mikrokapsüllerin dispersiyonlari bilinir, burada, melamin-formaldehit reçinesi kismen eterlenir ve suda çözünebilen primer, sekonder veya tersiyer amin veya amonyak içerir.

Sertlestirme öncesinde, formaldehit tutucusu olarak üre ilave edilir. 01 528-P-0003 DE 198 33 347, mikrokapsüllerin, melamin-formaldehit reçinelerinin ve/veya bunlarin metil eterlerinin kondenzasyonu vasitasiyla üretilmesine yönelik bir yönteini açiklar, burada, sertlestirme öncesinde üre veya amino gruplari bir etilen veya propilen köprüsü ile baglanan üre, formaldehit tutucusu olarak ilave edilir.

Elde edilen dispersiyonlar, forrnaldehit açisindan oldukça zayiftir, bununla birlikte, seitlestirme öncesinde, üre ilavesi vasitasiyla mikrokapsüllerin stabilitesi ve mikrokapsül dispersiyonunun Viskozitesi olumsuz sekilde etkilenir.

WO 01/51197, sertlestirme esnasinda melaminden ve üreden olusan bir karisimin ilave edildigi melamin-formaldehit reçinelerinin kondenzasyonu vasitasiyla inikrokapsüllerin üretilmesine yönelik bir yöntemi ögretir.

Hazir mikrokapsül dispersiyonlarina veya mikrokapsül dispersiyonunun üretilinesi esnasinda, sözü edilen formaldehit tutucularinin ilave edilmesi vasitasiyla, dispersiyonun formaldehit içerigi düzenli olarak asagi indirilir.

Bununla birlikte, siklikla, bu tür mikrokapsül dispersiyonlarini içeren veya bunlarla muamele görmüs ürünlerin formaldehit içerigi, formaldehit tutucusunun daha büyük miktarlarda ilave edilmesi esnasinda, belli bir sinirin altina düsürülmeye imkân vermez. veya çürümenin önlenmesine yönelik olarak kullanilan izotiazolinon türevlerinin kapsüllenmesine hizmet ederler. Kapsüller iki kabuk içerebilir, burada bir kabuk poliakrilattan ve ikinci kabuk, PVA-üre-rezorsin-glutaraldehitten meydana gelir.

Koruyucu kolloidler seklindeki kopolimerler EP 1 033 378 A17den bilinir. Burada sözü edilen k0p01imerler, sondaj çamuru katkisi olarak ilave edilir, özellikle termostabildirler ve iyi reolojik özellikler gösterirler.

Mevcut bulusun amaci, bu nedenle, mikrokapsülleri mümkün oldukça düsük bir 01 528-P-0003 formaldehit içerigine sahip sekilde gelistirmek veya tercihen, mikrokapsüllere yönelik formaldehit kullanimini tamamen iptal etmektir.

Bu amaçlar, asagidaki sekilde reaksiyon vasitasiyla, kapsül duvarlari bir reçine içeren, bulusa göre mikrokapsüller sayesinde yerine getirilir a) en az bir aromatik alkol ile b) molekül basina en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bilesene sahiptir ve c) 2-akri1amid0-2-metil-propansülfonikasit kopolimerleri grubundan en az bir (met)akrilat-polimerinin veya bunlarin, 2-hidroksipropil metakrilat (HPMA), pentapropilen glikol metakrilat (PPM 5) ve heksaetilen glikol metakrilat (PEM 6 LD)”tan olusan gruptan bir veya daha fazla komonomerlerine sahip tuzlarinin kopolimeri gurubundan olusan en az bir (met)akrilat polimeri elde edilebilir.

Ayrica, bulus, bulusa göre bu tür mikrokapsülleri içeren mikrokapsül Buna ek olarak, bulus, bulusa göre mikrokapsüllerin ve mikrokapsül dispersiyonlarmm üretilmesine yönelik bir yöntemi kullanima sunar, burada a) en az bir aromatik alkol ve b) molekül basina en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bilesen ve o) en az bir (met)akrilat polimeri bir araya getirilir ve reaksiyona sokulur ve sonrasinda kapsüllerin sertlestirilmesi gerçeklesir.

Aromatik alkoller olarak, mevcut bulus çerçevesinde ariloksialkanoller, arilalkanoller ve oligoalkanolarileter tercih edilir. Ayni sekilde, en az bir serbest hidroksi grubunun, özellikle tercihen en az iki serbest hidroksi gruplarinin dogrudan aromatik olarak baglandiklari aromatik bilesikler tercih edilir, burada, özellikle tercihen, en az iki serbest hidroksi gruplari, dogrudan bir aromatik halkaya baglanir ve tamamen özellikle tercihen, meta konumunda birbirlerine 01 528-P-0003 yönelik olarak düzenlenirler. Fenollerden, kresollerden (0-, m- ve p-kresol), naftolenlerden (a- ve ß-naftol) ve timol ve ayni zamanda etilfenollerden, propilfenollerden, florofenollerden ve metoksifenolenlerden seçilen aromatik alkoller tercih edilir.

Bulusa göre tercihli aromatik alkoller, buna ek olarak, polikarbonat sentetik maddelerin (örnegin kompak disklere, plastik kaselere, bebek biberonlarina yönelik olarak) ve epoksi reçine boyalarinin (örnegin konserve kutularinin ve folyo paketlerinin kaplamalarina yönelik olarak), özellikle 2,2-bis-(4- hidroksifenil)-propan (bisfenol A)”1n üretilmesi esnasinda kullanilir.

Bulusa göre mevcut aromatik alkolün, iki veya daha fazla hidroksi gruplarina sahip fenollerden, tercihen katekol, resorsin, hidrokinon ve 1,4-naftohidrokinon, floroglusin, pirogalol, hidroksihidrokinondan seçilmesi tamamen özellikle tercihlidir, burada, aromatik alkol olarak özellikle resorsin ve/veya floroglusin tercih edilir.

Bir düzenleme formunda, bulusa göre mikrokapsüller, eter olarak aromatik alkolün kullanilmasi yoluyla elde edilir, burada, eter, tercihli bir düzenleme formunda, bulusa göre reaksiyona sokulacak olan aromatik alkolün ilgili serbest formunun bir türevidir ve serbest alkol bu kapsamda ayni sekilde mevcuttur; bu durumda, buna uygun bir karisim mevcuttur. Bu durumda, bulusa göre reaksiyona sokulacak olan aromatik alkolün serbest formu ve belirtilen ek bilesen (bir aromatik alkolün eter formu) arasindaki molar oran 0:100, tercihen 1:] veya !:2 veya 114 arasinda olur.

Bir eter formuna sahip aromatik alkol karisiminin avantaji, bu sekilde sistemin reaktivitesinin etkilenebilir olmasina dayanir. Özellikle, oranin uygun sekilde seçilmesi ile reaktivitesi, sistemin depolanma ömrüne yönelik dengeli bir oranda duran bir sistemin saglanmasina imkan verilir.

Aromatik alkol türevi olarak esterler tercih edilir. 01 528-P-0003 En az 2 C atomuna sahip aldehitler olarak, mevcut bulusa göre, alifatik ve ayni zamanda aromatik aldehitlerin her ikisi de tercihlidir. Özellikle tercihli aldehitler, asagidaki gruptan seçilen valeraldehit, kapronaldehit, kaprilaldehit, dekanal, süksinik dialdehit, sikloheksankarbaldehit, siklopentanekarbaldehit, 2-metil-1-pr0panal, 2-metilpr0pi0naldehit, asetaldehit, akrolein, aldosteron, antimisin A, 8'-ap0-ß-kar0ten-8'-al, benzaldehit, bütanal, kloral, sitral, sitronellal, krotonaldehit, dimetilaminobenzaldehit, fosmidomisin, furfural, glutaraldehit, gliserinaldehit, glikolaldehit, glioksal, glioksilikasit, heptanal, 2-hidroksibenzaldehit, 3-hidroksibütanal, hidroksimetilfurfural, 4- hidroksinonenal, izobütanal, izobütiraldehit, metakrolein, 2-metilundekanal, mukoklorikasita N-metilformamid, 2-nitr0benzaldehit, nonanal, oktanal, oleokantal, orlistat, pentanal, feniletanal, fikosiyanin, piperonal, propanal, propenal, protokatekuikaldehit, retinal, salisilaldehit, sekologanin, streptomisin, strofantidin, tilozin, vanilin, sinamik aldehitten biri veya daha fazlasidir.

Mevcut bulus anlaminda, aldehidik bilesen, molekül basina en az bir veya iki, özellikle tercihen iki, üç veya dört, tamamen özellikle tercihen iki serbest aldehit gruplarina sahiptir, burada, aldehidik bilesen olarak en az glioksal, glutar- ve/veya süksinik dialdehitin, özellikle tercihen glutar dialdehitin mevcut olmasi tercih Bulusa göre mikrokapsüllerde, a) en az bir aromatik alkolün, b) en az bir aldehidik bilesene yönelik molar orani, genel olarak, l:l ve l:5 arasinda, Özellikle tercihen lle 2 ve l'e 3 arasinda ve tamamen özellikle tercihen resorsinade yaklasik olarak l”e 2,6 seklinde mevcut olabilir. Bilesenlerin agirlik orani (a) + bYye c), diger bir deyisle, a)+ b),nin agirlik toplami orani), bilesenin (0)) agirligina yönelik olarak, genel olarak, 1: 1 ve 1: 0,01 arasinda, özellikle tercihen 1: 0,2 ve 1: 0,05 arasinda bulunur. 01 528-P-0003 Uygulanan (met)akrilat polimerleri, metakrilat inonomerlerinin ve/veya akrilat monomerlerinin kopolimerleri olabilir. “(Met)akrilat” kavrami, bu basvuruda metakrilat ve akrilatin her ikisine isaret eder. (Met)akrilat polimerleri, bir veya daha fazla polar fonksiyonlu (met)akrilat monomerinin kopolimerleridir, örnegin, sülfonikasit gruplari içerikli (met)akrilat monomeri gibi. Bu baglamda polar gruplar, ayni zamanda tuz formunda da mevcut olabilir. (Met)akrilat polimerleri, koruyucu kolloidler olarak uygundur ve mikrokapsüllerin üretilmesi esnasinda avantajli olarak kullanilabilirler.

(Met)akrilat kopolimerleri, örnegin iki veya daha fazla (met)akrilat inonomerlerinden meydana gelebilir (örnegin akrilat + 2-akrilamid0-2-metil- propansülfonikasit).

(Met)akrilat polimerlerine yönelik örnekler, sülfonikasit gruplarini içeren (met)akrilatlarin kopolimerleridir (örnegin, 2-akrilamido-2-metil- propansülfonikasit veya bunun tuzlari (AMPS), ticari olarak Lupasol®PA 140, BASF seklinde temin edilebilir).

Tercihli (met)akrilat polimerleri, 2-akrilamid0-2-metil-propansülfonikasit kopolimerleri veya bunun tuzlaridir (AMPS). Tercihli kopolimerler, 2-akrilamido- 2-metil-propansülfonikasit kopolimerleri veya bunun tuzlaridir, örnegin, metakrilat grubundan bir veya daha fazla komonomerlere sahip kopolimerler gibi.

Belirli AMPS kopolimerleri yenidir ve ayni sekilde mevcut bulusun konusudur.

Asagida, AMPSSye yönelik tercihli komonomerler belirtilir, bununla birlikte, bu komonomerler, ayni zamanda, diger polar fonksiyonlu (met)akrilat monomerleri ile de kopolimerize edilebilir: 2-hidroksipr0pilmetakrilat (HPMA), pentapropilenglikolmetalrilat (PPMS) ve heksaetilenglikolmetakrilat (PEM 6 LD).

Polialkilenglikolmetakrilatlar, bir metakrilat grubunu tasiyabilir (örnegin, polietilenglikolmonometakrilat, polipropilen-glikolmonometakrilat, 01 528-P-0003 polibütilenglikol monometakrilat, polipentilenglikolmono-metakrilat veya poliheksilenglikolinononietakrilat) iki veya daha fazla, tercihen iki metakrilat gruplarini tasiyabilir, örnegin polietilenglikoldimetakrilat, polipropilenglikoldimetakrilat, polibütilengliko1dimetakrilat, polipentilenglikoldi- metakrilat veya poliheksilenglikoldimetakrilat gibi; Tercihli (met)akrilat komonomer örnekleri, asagida kaydedilmistir: 2-hidroksipropilmetakrilat CH3 CH5 Hyc OH HPMA Pentapropilenglikolmetakrilat CH3 CHJ 01 528-P-0003 HeksaetiIenglikolmetakrilat AMPS kopolimerleri, genel olarak, mol olarak %50”den daha büyük bir AMPS birimine, tercihen mol olarak %60-95 , özellikle tercihen mol olarak %80 ila 99 araliginda sahiptir, komonomerlerin miktari, genel olarak, mol olarak %50`den daha küçük, tercihen mol olarak %5 ila 40, özellikle tercihen mol olarak %1 ila 20 araliginda uzanir.

Kopolimerler halihazirda bilinen yöntemler vasitasiyla, örnegin seri veya yari seri süreçlerde elde edilebilir. Örnegin, birinci olarak, uygun miktarlarda su ve monomerler, isisi kontrol edilebilen bir reaktör içine yönlendirilir ve inert gaz atmosferi altina yerlestirilir. Akabinde ürün karistirilir, reaksiyon sicakligina getirilir (tercihen yaklasik 70° - 80 °C araliginda) ve tercihen aköz bir solüsyon formunda baslatici ilave edilir. Baslatici olarak, radikal polimerizasyonlara yönelik olarak bilinen, örnegin sodyum, potasyum veya amonyum peroksodisülfat veya ömeginHZOZ'nin sitrik asit ile karisimlari gibi H202 bazli karisimlar seklinde baslaticilar uygundur. Maksimum sicaklik beklenir ve reaktördeki sicaklik düstügü anda, a) kalan monomerlerin dozlanmasi ve sonrasinda bir ikincil reaksiyon (yari seri süreç) veya b) dogrudan ikincil reaksiyon (seri süreç) gerçeklesir. Akabinde, elde edilen reaksiyon karisimi, oda sicakligina sogutulur ve kopolimer, örnegin heksan veya metilen klorit gibi organik solventler ile 01 528-P-0003 özütlenmesi ve solventin sonradan distile edilmesi vasitasiyla aköz solüsyondan izole edilir. Akabinde, organik solvente sahip kopolimer yikanabilir ve kurutulabilir. Elde edilen reaksiyon karisimi, ayni zamanda, dogrudan ileri sekilde islenebilir, bu durumda, aköz kopolimer solüsyonuna bir koruyucu ajanin ilave edilmesi avantajlidir.

AMPS kopolimerleri, mikrokapsüllerin üretilmesi esnasinda koruyucu kolloidler olarak uygundur. Açiklanan AMPS kopolimerlerinin birçogu yenidir ve bu nedenle ayni sekilde, mevcut bulusun konusudur, ayni sekilde, bu kopolimerlerin, fenol-formaldehit polimerleri, melamin-formaldehit polimerleri, poliüretanlar, jelatin, poliamidler veya poliüreler gibi örnegin fenol-aldehit polimerlerinin mikrokapsülleri gibi mikrokapsüllerin üretilmesine yönelik olarak kullanimi gibi.

Tercihen, bulusa göre kopolimerler, mevcut bulusun mikrokapsüllerinin üretilmesine yönelik koruyucu kolloidler olarak uygundur.

Mevcut bulusun tercihli mikrokapsülleri, asagidaki bilesenlere (a), b) ve 0)) sahiptir: Floroglusin, glutardialdehit, AMPS/hidroksipropilmetakrilat kopolimeri; floroglusin, süksinik dialdehit, AMPS/hidroksipropilmetakrilat kopolimeri; foroglusin, glioksal, AMPS/hidroksipropilmetakrilat kopolimeri; Floroglusin, glutardialdehit, AMPS/ polietilen glikolmonometakrilat kopolimeri; tloroglusin, süksinik dialdehit, AMPS/polietilenglikolmonometakrilat kopolimeri; foroglusin, glioksal, AMPS/polietilenglikolmonometakrilat kopolimeri; Floroglusin, glutardialdehit, AMPS/polipropilenglikolmonometakrilat kopolimeri; floroglusin, süksinik dialdehit, 01 528-P-0003 AMPS/polipropilenglikolmonometakrilat kopolimeri; Iloroglusin, glioksal, AMPS/polipropilenglikolmonometakrilat kopolimeri; Resorsin, glutardialdehit, AMPS/hidroksipropilmetakrilat kopolimeri; resorsin, süksinik dialdehit, AMPS/hidroksipropilmetakrilat kopolimeri; resorsin, glioksal, AMPS/hidroksipropilmetakrilat kopolimeri; Resorsin, glutardialdehit, AMPS/polietilenglikolmonometakrilat kopolimeri; resorsin, süksinik dialdehit, AMPS/polietilenglikolmonometakrilat kopolimeri; resorsin, glioksal, AMPS/polietilenglikolmonometakrilat kopolimeri; Resorsin, glutardialdehit, AMPS/polipropilenglikolmonometakrilat kopolimeri; resorsin, süksinik dialdehit, AMPS/polipropilenglikolmonometakrilat kopolimeri; resorsin, glioksal, AMPS/polipropilenglikolmonometakrilat kopolimeri; Bulusun bir düzenlemesinde, bulusa göre mikrokapsüllerin üretilmesine yönelik olarak, ek olarak bir veya daha fazla nitrojen içerikli veya silisyum dioksit içerikli ajanlar kullanilabilir. Bu baglamda, nitrojen içerikli ajanlar, reçine içinde polimerize edilebilir (örnegin reçinenin karakteristik profilini yuvarlamak üzere) veya ikinci] muameleye yönelik olarak kullanilabilir.

Bu baglamda, tercihen, amino sübstitüe bir karbon atomu veya bir karbonil grubu ile komsu olan hetero atom olarak, en az bir nitrojen atomuna sahip, ömegin piridazin, pirimidin, pirazin, pirolidon, aminopiridin ve bunlardan türetilen bilesikler gibi, heterosiklik bilesikler kullanima girer. Bu sinifin avantajli bilesikleri aminopiridin ve bundan türetilen bilesiklerdir. Prensip olarak, örnegin melamin, 2,6-diaminopiridin, sübstitüe ve dimer aminopiridinler gibi tüm aminopiridinler ve bu bilesiklerden üretilen karisimlar uygundur. Buna ek olarak, poliamidler ve disiyandiamid, üre ve bunun türevleri ve ayni zamanda pirolidon ve bundan türetilen bilesikler avantajlidir. Uygun pirolidonlara yönelik örnekler, 01 528-P-0003 örnegin imidazolidinon ve bundan türetilen bilesiklerdir, örnegin hidantoin gibi, bunun türevleri özellikle avantajlidir, bu bilesiklerden alantoin ve bunun türevleri özellikle avantajlidir. Ayrica, triamino-l,3,5-triazin (melamin) ve bunun türevleri özellikle avantajlidir.

Bulusa göre tercihli bu düzenleme formunun mikrokapsüllerini elde etmek üzere, ikincil muamelenin, yüzeyin “saf” bir ikincil muamelesi oldugunu özellikle vurgulamak gerekir. Diger bir deyisle, bu tercihli düzenleme formunda, sözü edilen nitrojen ajani, tüm kapsül duvarinin üst yapisi üzerinde homojen sekilde yer almaz, bilakis baskin sekilde, kapsül duvarlarinin dis yüzeyi üzerine konsantre olur. Ikincil muamele, ayni zamanda, silika jeli (özellikle amorf hidrofobik silika jeli) ile veya aromatik alkoller (a)) ile de gerçeklestirilebilir, burada, bu, tercihen iyice doldurma seklinde uygulanir.

Mevcut bulusun diger bir konusu, bulusa göre bir veya daha fazla mikrokapsülleri içeren mikrokapsül dispersiyonlaridir.

Ayrica, mevcut bulusun konusu, bulusa göre reaksiyona sokulacak olan bir aromatik alkolün, bulusa göre reaksiyona sokulacak olan bir aldehidik bilesen ile, mikrokapsüllerin kapsül duvarlarinin olusturulmasina yönelik olarak reaksiyona sokulmasina yönelik olarak kullanilmasidir. Bu baglamda, serbest alkol veya bunun eteri, ayni zamanda karisim olarak mevcut olabilir. Bulusa göre uygulama vasitasiyla formaldehit içermeyen mikrokapsüllerin kullanima sunulmasi tercih edilir. Ancak bununla birlikte, reaksiyon karisimina, örnegin koruyucu ajan olarak, düsük miktarlarda, genel olarak, genel eke göre mol olarak agirlikça Mevcut bulus, diger bir konu olarak, bulusa göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin üretilmesine yönelik bir yöntemi temel amaç olarak alir, burada, molekül basina en az iki C atomuna sahip, bulusa göre reaksiyona sokulacak en az bir aldehidik bilesen içeren sekilde bulusa göre 01 528-P-0003 reaksiyona sokulacak en az bir aromatik alkol ve en az bir (met)akrilat polimeri, gerekli durumlarda, kapsüle edilecek bir maddenin (çekirdek malzemesi) varliginda, birlikte ve reaksiyona sokulur ve sonraki sicaklik yükseltilmesi vasitasiyla kapsüllerin sertlesmesi gerçeklesir. Bu baglamda, pH degerinin, yöntemin yürütülmesi esnasinda yükseltilmesi özellikle tercihlidir.

Tercihen, bulusa göre yöntem çerçevesinde, birinci olarak a) en az bir aromatik alkol ve en az bir aldehidik bilesen ve en az bir (met)akrilat poliineri ve kapsüle edilecek en az bir madde, 40° ila 65°Cilik bir sicaklikta ve 6 ve 9, tercihen 7 ve 8,5 arasinda bir pH degerinde bir araya getirilir ve b) daha sonraki bir yöntem adiminda, 40° ila 65°C”lik bir sicaklikta, 97un üzerinde, tercihen 9,5 ve 11 arasinda bir pH degerinde yukari çikartilir, 0) sonradan, kapsüllerin sertlestirilmesi, 60°C ila 110°Clye, tercihen 70°C ila 90°C ,ye, özellikle 80°C,ye sicaklik yükseltilmesi vasitasiyla uygulanir.

Bununla birlikte, floroglusin, alkol bileseni olarak uygulanir, avantajli olarak asitler içinde sertlestirilir; bu durumda, tercihen pH degeri maksimum 4; özellikle tercihen 3 ve 4 arasinda, örnegin 3,2-3,5 arasinda uzanir.

Seçilen sicaklik, pH degeri ve/veya karistirma hizi parametreleri vasitasiyla, bulusa göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin verimi ve kalitesi etkilenebilir. Özellikle çok düsük bir sicaklik, kapsül duvarinin daha az kapali sekilde olusturulmasina yol açabilir. Bu da uzman kisi tarafindan, azalmis bir verim ve ayni zamanda kurutucunun filtresinde kondenzat olarak çekirdek malzemesinin toplanmasi ile görülebilir. Diger taraftan, reaksiyon hizinin çok yüksek olmamasina dikkat edilmelidir, aksi halde, kapsüllerin çevresinde sadece az bir duvar malzemesi yerlesir veya kapsüllerin disinda çok fazla serbest duvar 01 528-P-0003 malzemesi mevcut olur. Bu durumda serbest duvar malzemesi, kapsüllerden daha büyük parçaciklar halinde bulunabilir.

Ayni sekilde alkalilik de bulusa göre mikrokapsüllerin kalitesine yönelik olarak önemli olabilir. Bunun yani sira pH degeri de islemin yürütülmesi çerçevesinde, ekin jellesmesine yönelik tandansi etkileyebilir. Parçacik olusumu (adiin b), yukarida) 9 veya daha düsük bir pH degerinde yürütüldügü sürece, ek, jellesebilir.

Bulusa göre yöntemin bir düzenleme formunda, alkaliligin ayarlanmasina yönelik olarak bir alkali tuzu, tercihen alkali karbonat, özellikle sodyum karbonat kullanilir. Bununla jellesme tehlikesi azaltildigindan dolayi sodyum karbonat tercih edilir.

Bulusa göre yöntem çerçevesinde, reaksiyonun baslangicinda (yöntem adimi a)), aromatik alkoller, aldehidik bilesenler ile karistirilabilir, burada, karistirma hizi Sonrasinda, elde edilen ön kondenzata, (met)akri1at polimeri ve kapsüllenecek madde ilave edilebilir. Tercihen, daha sonra ve bilhassa, alkaliligin yukari çikartilmasindan hemen öncesinde veya bu esnada (yöntem adimi b)) karistirma 4500 devir/dakika, özellikle de 4000 devir/dakika olabilir.

Tercihen, bu sekilde yükseltilen karistirma hizi, karisimin viskozite degeri düsünceye kadar böylece muhafaza edilir, burada, viskozitenin düsürülmesinin saglanmasi akabinde, karistirma hizi tercihen 500 ila 2500 devir/dakika, Özellikle tercihen 1000 ila 2000 devir/dakika olarak düsürülür. Karistirrna hizinin daha erken düsürülmesi, ayni sekilde, ekin, arzu edilmeyen jellesmesine yol açabilir.

Tercihen, açiklanan viskozite düsürülmesinin baslamasi akabinde en az 20 dakika, karistirma hizinda ve 40° ila 65°C,lik sicaklikta, sicaklik yükseltilmesi vasitasiyla 01 528-P-0003 kapsüllerin sertlestirilinesinin gerçeklestigi yöntein adimi (0)) öncesinde karistirmaya devam edilir. Açiklanan viskozite düsürülmesinin baslamasi akabinde ve kapsüllerin sertlesmesinin öncesindeki bu faz, mevcut bulusta, ayni zamanda dinlenme fazi olarak isimlendirilir. Dinlenme fazi, tercihen, yeterince stabil kapsül duvarlarinin ön sekillendirrnesine yönelik olarak, diger bir deyisle, kapsül duvarlarini, daha fazla çekirdek maddesinin kaçmadigi sekilde, stabil olarak olusturmaya yönelik olarak hizmet edebilir.

Mevcut bulusun diger bir konusu, bulusa göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin, tercihen koku maddeleri, pestisitler, herbisitler, yaglama ajani, kaydirma ajani, insektisitler, antimikrobiyal etken maddeler, farmasötik etken maddeler, kozmetik etken maddeler, gizil isi depolayicisi (örnegin balmumu), katalizörler (örnegin organik karbonat), kendini onaran ajanlar (örnegin norbornlar, disiklopentadien), boya gibi (örnegin kokulu boya) kaplama sistemleri, hidrofobik balmumu, hidrofobik Eri-bilesenleri veya hidrofobik solventler gibi etken maddelerin, çekirdek malzemesinin kontrollü olarak serbest birakilmasina yönelik olarak kullanilmasidir.

Buna ek olarak, mevcut bulusun konusu, bulusa göre mikrokapsülleri veya mikrokapsül dispersiyonlarini içeren ürünler ve bunlarin, boya üretimi gibi boya teknolojisi, insaat kimyasi, dis teknigi gibi tercihen hizli sertlesen dis dolgu kütlelerine yönelik yapi bileseni olarak, kendini onaran sistemler, kozmetik, tercihen koku ve aroma yaglari, eczacilik, tercihen etken madde tasiyicisi olarak, tip teknolojisi, yikama, temizleme, dezenfekte etme, yapistirma, bitki bakimi, tercihen fungusit, pestisit, insektisit, herbisit veya korozyona karsi komma seklinde alanlardan seçilen tercihen bir uygulama alani üzerinde uzanan kullanimidir, Mikrokapsüller, genel olarak, 1-1000 um”luk ortalama bir çapa sahiptir. Mevcut bulus çerçevesinde, mikrokapsül kavrami, nano kapsülleri, diger bir deyisle, ortalama çapi < 1 um olan kapsülleri de içerir. Mikrokapsüller, tercihen, 0,1 ila 01 528-P-0003 100 um9luk ortalama bir çapa sahiptir. Duvar kalinligi, örnegin 0,05 ila 10 nm olabilir.

Ayni zamanda, kati kürelerin, diger bir deyisle hiçbir çekirdek malzemesini çevrelemeyen kapsüllerin üretilmesi de mümkündür. Kati küreler, ortalama olarak 500 nm altinda (tercihen 300 ve 400 nm arasinda) bir çapa dahi sahip olabilirler.

Bu baglamda, bu, tercihen monodispers kati küreler de olabilir. Kati kürelerin üretilmesine yönelik olarak bir düzenleme formunda Iloroglusin kullanilabilir.

Bulusa göre kati küreler, örnegin tip teknolojisinde standart veya kontrol ekleri olarak (örnegin parçacik ayristiricilarinda veya eritrosit sayaçlarinda kalibrasyon solüsyonu olarak) kullanim bulabilir veya asindirma elemanlarinda abrazif yapi bilesenleri olarak, dekoratif efekte yönelik olarak veya basinca duyarli parçaciklara sahip basima müsait boyalara yönelik ara parça olarak kullanilabilir. Örnek 1: Kopolimerlerin Üretilmesi (bulusa göre degil) 2) AMPS-hidroksibütilakrilat (bulusa göre degil) solüsyon) ve ile reaktöre doldurulur ve koruyucu gaz atmosferi altina yerlestirilir. Reaksiyon karisimi, karistirma (dakikada 400 devir) altinda 75°C°ye isitilir. Reaksiyon sicakligina ulasildiginda, suda çözünebilen baslatici sodyum peroksodisülfattan 0,03 g, 15 g su içinde çözülür ve bir siringa yardimiyla reaktör içine enjekte edilir. Maksimum sicakliga ulasilmasi akabinde, bir saatlik ikincil reaksiyon baslar. Ardindan, ek, oda sicakligina sogutulur ve 1,5 g koruyucu ajan ile karistirilir.

Aköz solüsyon, viskozite, kati cisiin içerigi ve pH degeri üzerinden karakterize edilir. Viskozite , kati cisim içerigi %21 olur ve pH degeri 3,3 ,te bulunur. 3 g kopolimer bir Petri kabina 01 528-P-0003 konulur ve bir kurutma dolabinda 160°C'de 24 saat kurutulur. Son agirlik 0,69 g olur, bu da %21,6'lik bir verime karsilik gelir. b) AMPS-polialkilenglikolmonometakrilat (bulusa göre degil) Ürün, 912 g demineralize sudan, 240 g AMPS”den ve 7,5 g poli(etilen/pr0pilen)glikolmonometakrilattan olusur (Bisomer PEM 63P HD von Cognis, CAS-Nr. 589-75-9). Karisim, koruyucu gaz atmosferi altina yerlestirilir.

Reaksiyon karisimi, karistirma (dakikada 400 devir) altinda 75°C`ye isitilir. 1,5 g sodyumperoksodisülfat, 15 g su içinde çözülür ve bir siringa ile reaktör içine sevk edilir. Reaktör içindeki sicakligin maksimuma ulasmasi ve düsmeye baslamasi akabinde, 240 g AMPS ile 83 g PEM 63P HD, hortum pompasi yardiiniyla bir saatlik bir süre boyunca dozlanir. Ardindan, yarim saatlik bir ikincil reaksiyon gerçeklesir. Ardindan, ek, oda sicakligina sogutulur ve 1,5 g koruyucu ajan ile karistirilir.

Aköz solüsyon, Viskozite, kati cisim içerigi ve pH degeri üzerinden karakterize edilir. Viskozite , kati Cisim içerigi %23 olur ve pH degeri 3,1 'te bulunur. 3 g kopolimer bir Petri kabina konulur ve bir kurutma dolabinda 160°C'de 24 saat kurutulur. Son agirlik 0,68 g olur, bu da %21,6'lik bir verime karsilik gelir. Örnek 2: Resorsin Kapsülü 400 ml beher kabina 5,5 g resorsin, karistirma altinda (karistirma hizi: yaklasik 1500 devir/dakika) 70 g su içinde çözülür ve ardindan 2,0 g sodyum karbonat solüsyonu ile (agirlikça %20,lik) karistirilir, bunun üzerine pH degeri yaklasik olarak 7,9 olur. Solüsyon, yaklasik 52°C,lik bir sicakliga isitilir. Akabinde, 25,5 g glutardialdehit ilave edilir.

Karisim, yaklasik 10 dakika daha, yaklasik 1500 devir/dakika karistirma hizinda ve yaklasik 52°C sicaklikta karistirilir (ön kondenzasyon süresi). Akabinde, 01 528-P-0003 yaklasik 20 g su eklenir ve yaklasik 2 dakika sonra, 1 g koruyucu kolloidlerden, a) kopolimer (la) (bulusa göre degil), b) kopolimer (lb) (bulusa göre degil) ve c) poli-AMPS (AMPS-homopolimeri) (bulusa göre degil) birisi ve yine yaklasik 2 dakika sonra 55 g palatinol A (: dietil ftalat) ilave edilir. Hemen baglantili olarak, karistirma hizi yaklasik 4000 devir/dakikaya yükseltilir ve yaklasik ayni zamanda ,0 g sodyum karbonat solüsyonun (agirlikça %2091ik) ilavesi gerçeklesir. Bunun ardindan, karisimin pH degeri yaklasik olarak 9,7 ,de bulunur. Izleyen zamanda, karisimin viskozitesi ve hacmi artar. Viskozite yeniden düsünceye kadar, yaklasik 4000 devir/dakika karistirma hizinda karistirmaya devam edilir. Ancak bundan sonra karistirma hizi yaklasik 1500 devir/dakikaya düsürülür. Ek, yaklasik 52°C,lik bir sicaklikta ve yaklasik ayni kalan karistirma hizinda, yaklasik 60 dakika daha karistirilir. Bu faz, ayni zamanda dinlenme fazi olarak da isimlendirilir. Bununla baglantili olarak, karisim, yaklasik 80°C”ye isitilir ve kapsüller, bu sicaklikta, 3 saatlik bir süre boyunca sertlestirilir.

Kapsül büyüklügü dagilimi -D (90) 5-10 um; kapsüllendimie etkinligi yaklasik Basarili kapsüllemeye yönelik olarak koruyucu kolloidlerin ve de bazlarin ve asitlerin seçimi büyük bir alana yayilir, burada, bazlarda, aromatik alkollerin aldehitler ile reaksiyonu esnasinda katalitik etkiye neden olan türler tercihlidir. Bu baglamda, resollerin olusumu ve ayni zamanda novolak benzeri kapsül duvarlarinin olusumu mümkündür. Üretilen kapsüller, formaldehitten bagimsizdir ve stabil çekirdek/kabuk - mikrokapsülleri olarak, aköz çamurdan problemsiz sekilde, kurutulmus bir akiskanlik kabiliyetine sahip toza yönelik olarak ileri sekilde islenmeye imkan Kapsüllerin yüklenmesi, verilen reaksiyon kosullari altinda hiçbir yan veya paralel reaksiyona girmeyen hidrofobik gaz, sivi, kati malzemeler ve madde siniflari ile gerçeklestirilebilir. 01 528-P-0003 Örnek 3: Bir kati kürenin üretilmesi (bulusa göre degil) 4,5 g°lik bir Iloroglusin solüsyonu, 200 g su ve 32,2 g glutardialdehit solüsyonu (%50), oda sicakliginda, 90 dakika yavasça karistirilir.

Akabinde, sicaklik, 2 saat boyunca 40°C,de tutulur.

Bu sürede, parçacik olusumu meydana gelir, bu durumda bunlar 4 umduk bir büyüklüge kadar büyürler ve çok yakin bir büyüklük dagilimina sahip olurlar.

Bu parçaciklar, akabinde, 2 saat boyunca 60°C7de sertlestirilir. Hazirlanan çamur 3,4,lük bir pH degerine sahiptir.

Claims (17)

1. ISTEMLER l. Mikrokapsüllerdir, bunlarin kapsül duvarlan, reaksiyon vasitasiyla b) asagidakilerin varliginda, molekül basina en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bilesene sahip sekilde 0) 2-akri1amido-2-metil-propansülfonikasit kopolimerleri grubundan en az bir (met)akrilat-polimeri veya bunlarin, 2-hidroksipropil metakrilat (HPMA), pentapropilen glikol metakrilat (PPM 5) ve heksaetilen glikol metakrilat (PEM 6 LD)°tan olusan gruptan bir veya daha fazla komonomerlerine sahip tuzlari, bir reçineye ve sonradan sertlestinneye yönelik olarak üretilebilir.
2. 2. Istem lie göre mikrokapsüllerdir, özelligi molekül basina en az bir aromatik alkolün, aromatik baglanan en az iki serbest hidroksi gruplarina sahip olmasi ile karakterize edilir.
3. 3. Istem lie göre mikrokapsüllerdir, özelligi en az bir aromatik alkolün, fenollerden, tercihen iki veya daha fazla hidroksi gruplarina sahip fenollerden, tercihen katekol, resorsin, hidrokinon ve 1,4-naftohidrokinon, floroglusin, pirogalol, hidroksihidrokinondan, özellikle tercihen resorsinol ve/veya floroglusinden, o-m- ve p-Kresolidan, (1- ve B-naftol ve timoldan seçilmesi ile karakterize edilir.
4. 4. Önceki istemlerden herhangi birine göre mikrokapsüllerdir, özelligi aromatik alkole ek olarak, diger bir bilesen olarak, bir aromatik alkolün eterinin, istemler 1 ila 3iten birine göre birlikte reaksiyona sokulmasi ile karakterize edilir.
5. 5. Önceki istemlerden herhangi birine göre mikrokapsüllerdir, özelligi en az bir aldehidik bilesenin, molekül basina en az iki serbest aldehit gruplarina sahip olmasi ile karakterize edilir.
6. 6. Önceki istemlerden herhangi birine göre mikrokapsüllerdir, özelligi aldehidik bilesenin, valeraldehit, kapronaldehit, kaprilaldehit, dekanal, süksinikdialdehit, sikloheksankarbaldehit, siklopentanekarbaldehit, 2- metil-l-propanal, 2-metilpr0pi0naldehit, asetaldehit, akrolein, aldosteron, antimisin A, 8'-ap0-ß-kar0ten-8'-al, benzaldehit, bütanal, kloral, sitral, sitronellal, krotonaldehit, dimetilaminobenzaldehit, fosmidomisin, furfural, glutaraldehit, gliserinaldehit, glikolaldehit, glioksal, glioksilikasit, heptanal, 2-hidr0ksibenzaldehit, 3-hidroksibütanal, hidroksimetilfurfural, 4-hidr0ksin0nenal, izobütanal, izobütiraldehit, metakrolein, 2- metilundekanal, mukoklorikasit, N-metilformamid, 2-nitrobenzaldehit, nonanal, oktanal, oleokantal, orlistat, pentanal, feniletanal, fikosiyanin, piperonal, propanal, propenal, protokatekuikaldehit, retinal, salisilaldehit, sekologanin, streptomisin, strofantidin, tilozin, vanilin, sinamik aldehitten seçilmesi ile karakterize edilir.
7. 7. Önceki istemlerden herhangi birine göre mikrokapsüllerdir, özelligi a) en az bir aromatik alkolün, molar oraninin b) molekül basina en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bilesene yönelik olarak, l°e 2 ve 1°e 3,5 arasinda, tercihen l,e 2,4 ve l,e 2,8 ve özelikle tercihen 1 'e 2,6 arasinda olmasi ile karakterize edilir.
8. 8. Önceki istemlerden herhangi birine göre mikrokapsüllerdir, özelligi kapsül yüzeyinin, nitrojen içerikli bir ajan ile, tercihen melamin ile, silika jeli veya aromatik alkol (a)) ile ikincil muameleye tabi tutulmasi ile karakterize edilir.
9. 9. Önceki istemlerden herhangi birine göre bir veya daha fazla mikrokapsülleri içeren mikrokapsül dispersiyonlaridir.
10. 10. a) Z-akrilamido-2-metil-propansülfonikasit (AMPS) veya bunun tuzlari ve b) 2-hidroksipropilmetakrilat (HPMA), pentapropilenglikolmetakrilat (PPM 5) ve heksaetilenglikolmetakrilat (PEM 6 LD)°tan olusan gruptan bir veya daha fazla komonomerlerden türetilen birimleri içeren bir kopolimerien istemler 1 ila 87den herhangi birine veya daha fazlasina göre bir mikrokapsülün üretilmesine yönelik olarak uygulanmasidir.
11. 11.Istemler 1 ila 8,den herhangi birine veya daha fazlasina göre mikrokapsüllerin veya istem 97a göre mikrokapsül dispersiyonlarinin üretilmesine yönelik yöntemdir, özelligi a) molekül basina en az iki C atomuna sahip en az bir aldehidik bilesen içeren en az bir aromatik alkolün ve en az bir (met)akrilat polimerinin, gerekli durumlarda, bir çekirdek malzemesinin varliginda, birlikte ve reaksiyona sokulmasi b) ve sonrasinda, sicakligin yükseltilmesi vasitasiyla kapsüllerin sertlesmesinin gerçeklesmesi ile karakterize edilir.
12. 12. Istem ll”e göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin üretilmesine yönelik yöntemdir, özelligi a) en az bir aromatik alkolün, en az bir aldehidik bilesenin ve en az bir (met)akrilat polimerinin ve en az bir çekirdek malzemesinin, 40° ila 65°C,lik bir sicaklikta ve 6 ve 9, tercihen 7 ve 8,5 arasinda bir pH degerinde bir araya getirilmesi ve b) daha sonraki bir yöntem adiminda, 40° ila 65°Cilik bir sicaklikta, 9lun üzerinde, tercihen 9,5 ve 11 arasinda bir pH degerinde yukari çikartilmasi ve c) sonradan, kapsüllerin sertlestirilmesinin, 60°C ila llO°C°ye, tercihen 70°C ila 90°C7ye sicaklik yükseltilmesi vasitasiyla uygulanmasi ile karakterize edilir.
13. 13.Istemler 11 ila `125den herhangi birine veya daha fazlasina göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin üretilmesine yönelik yöntemdir, özelligi aromatik alkolün aldehidik bilesen ve (met)akrilat polimerleri ile reaksiyona sokulmasi esnasinda karistirilmasi ile karakterize edilir.
14. 14. Istem 13°e göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin üretilmesine yönelik yöntemdir, özelligi karistirma hizinin, alkaliligin yukari çikartilmasiniii hemen öncesinde veya bu esnada ayni sekilde yükseltilmesi ile karakterize edilir.
15. 15.Istem 14”e göre mikrokapsüllerin veya mikrokapsül dispersiyonlarinin üretilmesine yönelik yöntemdir, özelligi yükseltilen karistirma hizinin, karisimin Viskozite degeri düsünceye kadar muhafaza edilmesi ile karakterize edilir, burada Viskozite düsürülmesinin uygulanmasi akabinde karistirma hizi düsürülür, burada, tercihen Viskozitenin düsürülmesinin baslamasi akabinde, sicakligin yükseltilmesi vasitasiyla kapsüllerin sertlesmesinin gerçeklesmesi öncesinde, en az 20 dakika ve tercihen 30 ve 180 dakika arasinda karistirmaya devam edilir.
16. 16. Istemler 1 ila 8,den herhangi birine veya daha fazlasina göre mikrokapsüllerin veya istem 9,a göre mikrokapsül dispersiyonlarinin, tercihen, koku maddeleri, gizil isi depolayicisi, solvent, katalizörler, kaplama sistemleri, reaktif (met)akrilatlar, En-bilesenleri, antimikrobiyal etken maddeler, yaglama ajani, kaydirma ajani, farmasötik etken maddeler, kozmetik etken maddeler, kendini onaran ajanlar, balmumu, fungisitler, herbisitler veya insektisitler gibi pestisitler grubundan seçilen etken maddelerin serbest birakilmasina yönelik olarak kullanilmasidir.
17. 17. Istemler 1 ila 8”den herhangi birine veya daha fazlasina göre mikrokapsülleri veya istem 9,a göre mikrokapsül dispersiyonlarini içeren ürünlerdir.