TR201802542T4 - Lubrikasyon yağı özelliklerinin iyileştirilmesine yönelik polialkil(met)akrilatlar. - Google Patents

Lubrikasyon yağı özelliklerinin iyileştirilmesine yönelik polialkil(met)akrilatlar. Download PDF

Info

Publication number
TR201802542T4
TR201802542T4 TR2018/02542T TR201802542T TR201802542T4 TR 201802542 T4 TR201802542 T4 TR 201802542T4 TR 2018/02542 T TR2018/02542 T TR 2018/02542T TR 201802542 T TR201802542 T TR 201802542T TR 201802542 T4 TR201802542 T4 TR 201802542T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
meth
acrylate
polyalkyl
acrylates
repeating units
Prior art date
Application number
TR2018/02542T
Other languages
English (en)
Inventor
Eisenberg Boris
Janssen Dieter
Suchert Ellen
Kathrin Stihulka Miriam
Voigt Lucas
Original Assignee
Evonik Oil Additives Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44342873&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TR201802542(T4) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evonik Oil Additives Gmbh filed Critical Evonik Oil Additives Gmbh
Publication of TR201802542T4 publication Critical patent/TR201802542T4/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10Esters
    • C08F120/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02Petroleum fractions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M103/00Lubricating compositions characterised by the base-material being an inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M103/00Lubricating compositions characterised by the base-material being an inorganic material
    • C10M103/06Metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02Well-defined hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02Well-defined hydrocarbons
    • C10M105/04Well-defined hydrocarbons aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/10Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M105/12Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms monohydroxy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/10Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M105/14Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms polyhydroxy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/22Carboxylic acids or their salts
    • C10M105/26Carboxylic acids or their salts having more than one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or cycloaliphatic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/04Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/06Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025Aliphatic fractions used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/022Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C10M2217/023Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group the amino group containing an ester bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/024Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/028Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02Pour-point; Viscosity index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04Detergent property or dispersant property
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/14Metal deactivation

Abstract

Mevcut buluş, lubrikasyon yağı özelliklerini iyileştirmek amaçlı bir polialkil(met)akrilat ile ilgilidir, alkol artığında 6 ila 22 karbon atomuna sahip (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içermektedir, ve polar etilenik doymamış bir monomerin amin türevlerinden elde edilen tekrarlayan birimler içermektedir. Ek olarak, mevcut buluşta, mevcut polialkil(met)akrilatların üretim ve kullanım yöntemleri tarif edilmektedir.

Description

TARIFNAME LUBRIKASYON YAGI ÖZELLIKLERININ IYILESTIRILMESINE YÖNELIK POLIALKIL(MET)AKRILATLAR Mevcut bulus, Iubrikasyon yagi özelliklerinin iyilestirilmesi amaçli polialkil(met)akrilatlar ile ilgilidir. Ek olarak, mevcut bulusta, bu polialkil(met)akrilatlarin üretim ve kullanim Mevcut transmisyOnIarin, motorlarin veya hidrolik pompalarin verimi, makine parçalarinin özelliklerinin yani sira, kullanilan Iubrikantin sürtünme özelliklerine de önemli ölçüde baglidir. Bu tür lubrikantlarin gelistirilmesinde, kullanilan lubrikant bilesenlerinin film olusumu ve sürtünme açisindan etkisinin bilinmesi çok önemlidir, burada, uygun katki maddesinin seçimi, örnegin bir aracin ortalama yakit tüketimini yüzde birkaç puan azaltabilir. Bir Iubrikantin özellikle etkili bilesenleri olarak, özellikle düsük viskoziteye, ve dolayisiyla, düsük dogal sürtünmeye sahip baz yaglar ve ayrica organik sürtünme azalticilar (Friction Modifiers) belirtilebilir. Bu trende örnek olarak, SAE 5W-20, SAE 5W-30 veya SAE 0W-20 sinifi sarsintisiz çalisan motor yaglarinin en son nesli verilebilir, bunlar hem manüel hem de otomatik transmisyonlar için olan yaglarda bulunabilmektedir.
Yakit tasarrufu saglayan Iubrikantlara paralele bir gelismeyle, sürtünmeyi azaltan katki maddelerinin kullanimi daha da önem kazanmistir: Günümüzün transmisyon ve pompa gövdeleri önemli ölçüde daha düsük boyuttadir, daha kötü sogutulurlar ve hem disliler hem de yataklar daha agir yükler tasimak durumundadir.
Son zamanlarda, sürtünme katsayilarinin iyilestirilmesi amaçli katki maddeleri olarak, blok benzeri bir yapiya sahip olan, (met)akrilat esasli kopolimerler tarif edilmektedir. yayinlarda, en az bir polar ve en az bir polar olmayan segmente sahip olan, Iubrikasyon yagi özelliklerinde bir iyilesmeye yol açan polimerler tarif edilmektedir. Bu polimerin dezavantaji ise, bu katki maddelerinin üretilmesinin görece yüksek maliyetidir.
Ek olarak, karbon siyahi parçaciklarinin Iubrikasyon yaginda dagitimini saglayan polimerler bilinmektedir ki bunlar, digerlerinin yani sira, maleik asidin amin türevlerinden elde edilen monomer birimleri içerebilmektedir. Bu tip polimerler, A1 ve US 5,942,471 dokümanlarinda açiklanmaktadir. polialkil(met)akrilat (PAMA) kopolimerleri tarif edilmektedir, bunlarda MSA gruplari aminler ile, bilhassa N-feniI- ile reaksiyona sokulur. Bu dokümanda, özellikle polimerlerin karbon siyahi dagitimi için dagitici olarak kullanilmasi açiklanmaktadir. Bu polimerlerin sürtünme özelliklerinde bir iyilesme tarif edilmemektedir. Polimerlerin bilesimi MSA ile saf metakrilat ve akrilat kopolimerleri ile sinirlidir. dagitici ile birlikte bir baz yag içerisinde kullanilmaktadir, burada, elde edilen Iubrikant özellikle tanimli bir dinamometre motor testinde yakit tüketiminin azalmasina (yakit ekonomisi) yol açmaktadir. kismen MSA içeren PAMA kopolimerleri tarif edilmektedir Sürtünme katsayisi, dagitici etki veya asinma davranisi bakimindan bir iyilesmeye deginilmemistir.
US 5,942,471 numarali dokümanda, MSA ile asilanan ve akabinde aminler ile, örnegin DPA ile reaksiyona sokulan OCP VI iyilestiriciler tarif edilmektedir. Aminlerin ilave edilmesi için epoksit gruplari gibi alternatif kimyalarina deginilmemistir. Ayrica, polimerlerin antioksidan etkisi, yaga karbon siyahi girisinde viskozite yükselmesindeki azalmave karbon siyahi içeren yaglarda karbon siyahi dagitiminin iyilesmesi sonucunda asinma davranisinda iyilesme tarif edilmektedir.
Yukarida açiklanan polimerler hali hazirda bir Iubrikant için kullanisli bir özellik profiline yol açmaktadir. Ancak, bu özellik profilinin iyilestirilmesi yönündeki ihtiyaç devan etmektedir.
Teknigin bilinen durumu göz önüne alindiginda, simdi mevcut bulusun amaci iyilestirilmis bir özellik profiline sahip bir katki maddesi ve bir Iubrikant saglanmasidir.
Bilhassa, Iubrikantin sürtünme katsayisi iyilestirilmelidir. Burada, sürtünme katsayisinin bu katki maddelerinin eklenmesi durumunda da asiri bozulmamasi için, katki maddesinin alisilageldik katki maddeleriyle, bilhassa PIB süksinimitlerle geçimliliginin yüksek olmasi gereklidir. Ek olarak, katki maddesi dagitici etkide, bilhassa karbon siyahi dagitici etkide bir artisa yol açmalidir.
Ek olarak, Iubrikant, bu sekilde diger özelliklerinde kabul edilemez bozulmalar olmaksizin, yüksek bir viskozite indeksine sahip olmalidir.
Ayrica, bilhassa gri korozyon (grey staining, surface fatigue, micro-pitting) veya karincalasma (sub-surface fatigue, pitting) olusumunda da azalma saglanmalidir.
Mevcut bulusun diger bir amaci, kolay ve uygun maliyetle üretilebilen, ve bilhassa ticari olarak saglanabilen bilesenlerin kullanildigi katki maddelerinin hazirlanmasidir. Burada, üretim bu amaçla yeni veya yapisal açidan karmasik tesislere ihtiyaç duyulmaksizin büyük ölçekli olarak gerçeklestirilebilmelidir.
Ek olarak, mevcut bulusun bir amaci, Iubrikantta istenen çok sayida özelligin bulunmasini saglayan bir katki maddesinin saglanmasidir. Bu sekilde, farkli katki maddelerinin sayisi en aza indirilebilir.
Ayrica, katki maddesi Iubrikantin çevreyle uyumluluk özelliklerinde bir bozulmaya neden olmaksizin yakit tüketiminde bir iyilesmeye yol açmalidir.
Bunlar ve burada açikça belirtilmemis olan, ancak burada asagida tartisilmis olan baglamdan kolaylikla elde edilebilir veya görülebilir olan diger amaçlar. bir Iubrikasyon yaginin özelliklerinin patent istemi 1'in tüm özelliklerini tasiyacak sekilde iyilestirilmesi amaçli bir polialkil(met)akrilat ile saglanmaktadir. Bulusa göre polialkil(met)akrilatin uygun modifikasyonlari da istem 1'in bagli alt istemleri yoluyla korunmaktadir.
Buna bagli olarak, mevcut bulusun konusu, Iubrikasyon yagi özelliklerini iyilestirmek amaçli bir polialkil(met)akrilat olup, söz konusu polialkil(met)akrilat, alkol artiginda 6 ila 22 karbon atomuna sahip (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içermektedir, ve karakterize edici özelligi, polialkil(met)akrilatin bir asi kopolimer olmasidir, burada, ana zincir a) agirlikça %0 ila 40 oraninda, Formül (I) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R1, 1 ila 5 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, b) agirlikça %20 ila 99,9 oraninda, Formül (II) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R2, 6 ila 22 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, o) agirlikça %0 ila 20 oraninda, Formül (III) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R3, 23 ile 4000 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, ve asi, agirlikça %O,1 ila 10 oraninda, polar etilenik doymamis bir monomerin amin türevlerinden elde edilen tekrarlayan birimler içerir, burada, amin türevinin elde edildigi polar etilenik doymamis monomer maleik asit, maleik asit anhidrit veya bir maleik asit türevidir, ve amin türevi N-feniI-1,4-fenilendiaminden elde edilir.
Böylece, öngörülemeyen bir sekilde bir polialkil(met)akrilat ve iyilestirilmis bir özellik profiline sahip bir Iubrikant saglanabilir.
Böylece, bir Iubrikant bulusa göre polialkil(met)akrilatlar ile iyilestirilmis bir sürtünme katsayisi sergiler. Burada, sürtünme katsayisinin bu katki maddelerinin eklenmesi durumunda da asiri bozulmamasi için, katki maddesinin alisilageldik katki maddeleriyle, bilhassa PIB süksinimitlerle geçimliligi yüksektir. Ek olarak, katki maddesi dagitici etkide, bilhassa karbon siyahi dagitici etkide bir artisa yol açmaktadir.
Ek olarak, Iubrikant, bu sekilde diger özelliklerinde kabul edilemez bozulmalar olmaksizin, yüksek bir viskozite indeksine sahiptir. Viskozite indeksinde önemli ölçüde bir yükselme için, yüksek bir kivamlastirma etkisine sahip mevcut katki maddesinin oldukça düsük miktarlari yeterlidir.
Ayrica, gri korozyon (grey staining, surface fatigue, micro-pitting) veya karincalasma (sub-surface fatigue, pitting) olusumunda da azalma saglanabilir. Genel olarak, transmisyonlarin metal yüzeyleri üzerinde, özellikle dislilerde ve rulmanlar üzerinde iki grup kusur ayirt edilir: 1. Yüzeyden sürekli olarak malzeme kaybi sonucunda meydana gelen asinma (wear) veya birbirine sürtünen iki yüzeydeki yüzeysel asinmanin ardindan aniden malzeme kaybi sonucunda meydana gelen sürtme asinmasi (scuffing) 2. Gri korozyon (grey staining, surface fatigue, micro-pitting) veya karincalasma (sub- surface fatigue, pitting) ile kendini gösteren yorulma (fatigue). Bu hasarlar, metal açtigi çatlaklar nedeniyle malzemenin kopmasi veya parçalanmasi nedeniyle olusmaktadir.
Belirtilen hasar tipleri disliler ve rulmanlar için genel olarak bilinmektedir ve örnegin Yayin Numarasi WL Firmasi, Schweinfurt 2004 yayinlarinda detayli sekilde açiklanmistir.
Ek olarak, mevcut bulus, kolay ve uygun maliyetle üretilebilen, ve bilhassa ticari olarak saglanabilen bilesenlerin kullanilabildigi katki maddeleri saglamaktadir. Burada, üretim bu amaçla yeni veya yapisal açidan karmasik tesislere ihtiyaç duyulmaksizin büyük ölçekli olarak gerçeklestirilebilmektedir.
Ek olarak, mevcut bulus, Iubrikantta istenen çok sayida özelligin bulunmasini saglayan bir katki maddesi saglamaktadir. Bu sekilde, farkli katki maddelerinin sayisi en aza indirilebilmektedir.
Ayrica, katki maddesi Iubrikantin çevreyle uyumluluk özelliklerinde bir bozulmaya neden olmaksizin yakit tüketiminde bir iyilesmeye yol açmaktadir.
Ayrica, bulusa göre polialkil(met)akrilatlar mükemmel bir kivamlastirici etki ve yüksek bir kayma kararliligi gösterirler. Ek olarak, mevcut polialkil(met)akrilatlarin oldukça düsük olan miktarlari çesitli Iubrikasyon yaglarinin viskozite indeksini de yükseltmektedir.
Bulusa göre polimer, (met)akrilat esaslidir. Polialkil(met)akrilatlar, alkil(met)akrilatlarin polizmerizasyonu yoluyla elde edilebilen polimerlerdir. (Met)akrilat ifadesi, metakrilatlarin ve akrilatlarin yani sira ikisinin karisimlarini da kapsamaktadir. Bu monomerler yaygin sekilde bilinmektedir.
Polialkil(met)akrilatlar tercihen en az agirlikça %40, özellikle tercihen en az agirlikça tekrarlayan birimler içerirler.
Tercih edilen poIialkil(met)akrilatlar, a) agirlikça %0 ila 40, bilhassa agirlikça %1 ila 25, ve özellikle tercihen agirlikça tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R1, 1 ila 5 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, b) agirlikça %50 ila 99,9, bilhassa en az agirlikça %70, ve özellikle tercihen en az agirlikça %80 oraninda, Formül (II) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir H VHCÇORZ burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R2, 6 ila 22 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, a) agirlikça %05 ila 20, ve özellikle tercihen agirlikça %1 ila 10 oraninda, Formül (III) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir H\2\{OR3 i.:;:':, karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, ve d) agirlikça %0,1 ile 10, tercihen agirlikça %1 ila 8, ve özellikle agirlikça %2 ila oraninda, polar etilenik doymamis bir monomerin amin türevlerinden elde edilen tekrarlayan birimler içerir, burada, amin türevinin elde edildigi polar etilenik doymamis monomer maleik asit, maleik asit anhidrit veya bir maleik asit türevidir, ve amin türevi N-fenil-1,4-fenilendiaminden elde edilir.
Polialkil(met)akrilatlar tercihen radikal polimerizasyonu yoluyla elde edilebilir. Buna bagli olarak, bu polimerleri içeren ilgili tekrarlayan birimlerin agirlik orani. ilgili monomerlerin polimerlerin hazirlanmasinda kullanilan agirlik oranlarindan elde edilir.
Formül (I) ile gösterilen (met)akrilatlarin örnekleri, digerlerinin yani sira, örnegin metil(met)akrilat, etil(met)akrilat, n-propil(met)akrilat, izo-propil(met)akrilat, n- bütil(met)akrilat, tert.-bütil(met)akrilat ve pentil(met)akrilat gibi, doymus alkollerden elde edilen lineer ve dallanmis (met)akrilatlari; ve örnegin siklopentil(met)akrilat gibi sikloalkil(met)akrilatlari içerir.
Formül (II) ile gösterilen (met)akrilatlarin örnekleri, digerlerinin yani sira, örnegin hekzil(met)akrilat, 2-etilhekziI(met)akrilat, heptil(met)akrilat, 2-tert.- bütilheptil(met)akrilat, oktil(met)akrilat, 3-izo-pr0pilheptiI(met)akrilat, nonil(met)akrilat, desil(met)akrilat, undesil(met)akrilat, 5-metilundesil(met)akrilat, dodesil(met)akrilat, 2- metildodesil(met)akrilat, tridesil(met)akrilat, 5-metiltridesil(met)akrilat, tetradesil(met)akrilat, pentadesil(met)akrilat, hekzadesil(met)akrilat, 2- metilhekzadesil(met)akriIat, 2-metilpentadesil(met)akrilat, 2-etiltetradesil(met)akrilat, 2- propiltridesil(met)akrilat, 2-bütildodesil(met)akrilat, 2-metilhekzadesil(met)akrilat, 2- pentildodesil(met)akrilat, 2-hekzildesiI-(met)akrilat, 2-hekzilundesil(met)akrilat, n- heptadesil(met)akrilat, 5-izo-propilheptadesil(met)akrilat, 4-tert.- bütiIoktadesil(met)akrilat, 5-etil0ktadesiI(met)akrilat, 3-izo-pr0pil0ktadesiI(met)akrilat, oktadesil(met)akrilat, nonadesil(met)akrilat, eikosil(met)akrilat, dokosil(met)akrilat gibi, doymus alkollerden elde edilen lineer ve dallanmis (met)akrilatlari; örnegin oleil(met)akrilat gibi doymamis alkollerden elde edilen (met)akrilatlari; örnegin siklohekzil(met)akrilat, 3-vinilsiklohekzil(met)akrilat, bornil(met)akrilat, 2,4.5-tri-t-bütil-3- vinilsiklohekzil(met)akrilat, 2,3,4,5-tetra-t-bütilsiklohekzil(met)akrilat gibi sikloalkil(met)akriIatlari içerir; Formül (III) ile gösterilen (met)akrilatlarin örnekleri, digerlerinin yani sira, örnegin setileikosil(met)akrilat, stearileikosil(met)akrilat ve/veya eikosiItetratriakontiI(met)akrilat gibi, doymus alkollerden elde edilen lineer ve dallanmis (met)akrilatlari; örnegin 2,3,4,5-tetra-t-hekzilsiklohekzil(met)akrilat gibi sikloalkil(met)akrilatlari içerir.
Mevcut bulusun belirli bir uygulamasina göre, Formül (III) ile gösterilen monomerler, (met)akrilat gruplarina sahip poliolefin esasli makromonomerler olarak da adlandirilan bilesikleri içermektedir. bu bilesikler, digerlerinin yani sira, Alman Patent Dairesi dokümanlarinda tarif edilmistir, burada, bu yayinlarin ifsalari, bilhassa bunlarda tarif edilen, artiginda 23 karbon atomuna sahip (met)akrilatlar mevcut basvuruda ifsa amaciyla buraya referans yoluyla dahil edilmistir.
Poliolefin esasli makromonomerler teknikte bilinmektedir. Bu tekrarlayan birimler, poliolefinlerden elde edilmis olan en az bir grup içerirler. Poliolefinler teknikte bilinmektedir; bunlar, karbon ve hidrojen elementlerinden olusan alkenlerin ve/veya alkadienlerin, örnegin etilen, propilen, n-büten, izobüten, norbornen gibi C2-C1c- alkenlerin ve/veya bütadien, izopren, norbomadien gibi C4-Cic-alkadienlerin polimerizasyonuyla elde edilebilirler. Poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimler, poliolefin esasli makromonomerden elde edilen tekrarlayan birimlerin agirligina göre, tercihen en az agirlikça %70, ve özellikle tercihen en az agirlikça %80, ve en özellikle tercihen en az agirlikça %90 oraninda, alkenlerden ve/veya alkadienlerden elde edilmis olan gruplar içerirler. Burada, poliolefinik gruplar bilhassa hidrojenlenmis olarak da mevcut olabilirler. Alkenlerden ve/veya alkadienlerden elde edilmis olan gruplarin yani sira, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimler baska gruplar da içerebilirler.
Bunlar içerisinde, düsük oranlarda kopolimerize edilebilir monomerler bulunmaktadir.
Bu monomerler bilinmektedir ve digerlerinin yani sira, alkil(met)akrilatlari, stiren monomerleri, fumaratlari, maleatlari, vinil esterleri ve/veya vinil eterleri içermektedir.
Kopolimerize edilebilir monomerler esasli bu gruplarin orani, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimlerin agirligina göre, tercihen en fazla agirlikça %30'dur, özellikle tercihen en fazla agirlikça %15'tir. Ek olarak, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimler, fonksiyonellestirme islevi gören veya poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimlerin hazirlanmasindan kaynaklanan baslangiç gruplarina ve/veya terminal gruplarina sahip olabilir. Bu baslangiç gruplarinin veya terminal gruplarin orani, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimlerin agirligina göre, tercihen en fazla agirlikça %30'dur, özellikle tercihen en fazla agirlikça %15'tir.
Tercihen, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimlerin tercihen 2000 ila 3000 g/mol araliginda yer alir.
Düsük molekül agirlikli ve makromoleküler monomerlerin, makromoleküler monomerlerin özellikleri üzerinden kopolimerizasyonu yoluyla elde edilen tarak polimerlerinin hazirlanmasi durumunda bu degerler elde edilmektedir. Polimer analog reaksiyonlarda, bu özellik, örnegin, ana zincirin kullanilan tekrarlayan birimleri dikkate alinarak kullanilan makroalkollerden velveya makroaminlerden elde edilmektedir. Asi kopolimerizasyonlarinda, poliolefinlerin molekül agirligi dagilimi, olusan poliolefinlerin ana zincire katilmayan bölümünün oranindan çikartilabilir.
Poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimler, tercihen, DSC yoluyla ölçülen düsük bir erime sicakligina sahiptir. Tercihen, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimlerin erime sicakligi -10°C'ye esit veya daha düsüktür, bilhassa tercihen -20°C'ye esit veya daha düsüktür, özellikle tercihen -40°C'ye esit veya daha düsüktür. En özellikle tercihen, poliolefin esasli makromonomerlerden elde edilen tekrarlayan birimler üzerinde DSC ile bir erime sicakligi ölçülemez.
Ek olarak, Formül (III) ile gösterilen monomerler, bilhassa uzun zincirli dallanmis (met)akrilatlari içermektedir ki bu bilesikler, digerlerinin yani sira, Amerikan Patent edilen US tarafindan 10/632,108 edilmistir; burada, bu yayinlarin ifsalari, bilhassa bunlarda tarif edilen, artiginda 23 karbon atomuna sahip (met)akrilatlar mevcut basvuruda ifsa amaciyla buraya referans yoluyla dahil edilmistir.
Uzun zincirli alkol artigina sahip alkil(met)akrilatlar, bilhassa (Il) ve (III) bilesenleri, örnegin (met)akrilatlarin ve/veya ilgili asitlerin uzun zincirli yag alkolleriyle reaksiyona sokulmasi yoluyla elde edilirler, burada, genellikle, örnegin farkli uzun zincirli alkol artiklarina sahip (met)akrilatlar gibi ester karisimlari olusur. Bu yag alkolleri, digerlerinin (Shell): Dehydad®, Hydren0l®- ve L0rol® türleri (Cognis); Acropol® 35 ve Exxal® 10 (Exxon Chemicals); Kalcol® .
Polialkil(met)akrilat, polar etilenik doymamis bir monomerin amin türevlerinden elde edilen tekrarlayan birimler içerir. "Polar etilenik doymamis monomer" ifadesi, monomerin radikal polimerize edilebilecegini açikliga kavusturmaktadir. Ayrica, polar ifadesi, monomerin, bir amin ile, örnegin daha yüksek dereceden bir amin (primerden sekondere veya sekonderden tersiyere), amit veya imit verecek sekilde reaksiyonunun ardindan da reaksiyon bölgesi civarinda özellikle polar oldugunu vurgulamaktadir.
Buraya ait gruplar içerisinde, bilhassa, örnegin asit anhidritlerin aminler ile reaksiyonunda olusan, elde edilen imit gruplari veya karboksilik asit gruplari, veya epoksitlerin reaksiyonunda elde edilen hidroksi gruplari sayilabilir. Burada, karboksilik asit gruplari serbest asit formunda veya tuz olarak muvcut olabilirler.
Buna uygun olarak, amin türevinin amit grubu yakininda (bir anhidrit ile reaksiyonda) veya amin türevinin amin grubunun yakininda (bir epoksit ile reaksiyonda), örnegin karbonil gruplari, asit gruplari veya hidroksi gruplari gibi baska polar gruplar da bulunur. Buna bagli olarak, tercihen, amin türevinin amit grubu bir imit grubunu göstermektedir. "Reaksiyon bölgesi yakini" ifadesi, olusan polar gruplarin, oksijen atom ile azot atomu arasindaki mesafeye göre, elde edilen amin veya amit gruplarindan en fazla 6, tercihen en fazla 5 kovalent bag uzakta bulundugunu gösterir.
Mevcut bulusa göre, amin türevinin elde edildigi polar etilenik doymamis monomer maleik asit, maleik asit anhidrit veya bir maleik asit türevi, örnegin maleik asit monoester veya maleik asit diester olabilir, burada maleik asit anhidrit özellikle tercih edilmektedir.
Polar etilenik doymamis monomerin amin türevinin amin tarafindan olusturulan artigi, primer amin N-fenil- elde edilmistir.
Mevcut bulusa göre, bir polar etilenik doymamis monomerin amin türevinden elde edilen tekrarlayan birimler, bulusa göre polialkil(met)akrilatta, önce tercihen maleik asit anhidritten elde edilen reaktif, polar tekrarlayan birimler ile polimerin hazirlanmasi yoluyla gerçeklestirilir. Akabinde, bu reaktif gruplar daha önce açiklanan amin ile mevcut bulusa göre polialkil(met)akrilatlari verecek sekilde reaksiyona sokulur.
Ek olarak, bulusa göre kullanilacak polialkil(met)akrilatlarin hazirlanmasi için monomer karisimi, yukarida açiklanan monomerler ile kopolimerize edilebilen monomerleri içerebilir. Bunlar, digerlerinin yani sira, asagidakileri içermektedir: aril(met)akrilatlar, örnegin benzilmetakrilat veya fenilmetakrilat, burada aril artiklari sübstitüe edilmemis veya dört defaya kadar sübstitüe edilmis olabilir; stiren monomerler, örnegin stiren, yari zincirinde bir alkil sübstitüent içeren sübstitüe edilmis stirenler, örnegin d-metilstiren ve oi-etilstiren, halkada bir alkil sübstitüent içeren sübstitüe edilmis stirenler, örnegin viniltolüen ve p-metilstiren, halojenli stirenler, örnegin monoklorostirenler, diklorostirenler, tribromostirenler ve tetrabromostirenler; itakonaik asit ve itakonaik asit türevleri, örnegin itakonaik asit monoesteri, itakonaik asit diesteri ve itakonaik asit anhidrit; fumarik asit ve fumarik asit türevleri, örnegin fumarik asit monoesteri, fumarik asit diesteri ve fumarik asit anhidrit; vinil ve izoprenil eterler, örnegin alkilvinil eter, bilhassa metilvinil eter, etilvinil eter ve dodesilvinil eter; vinil esterler, örnegin vinil asetat; deken, 1-undeken, 1-dodeken, 1-trideken, 1-tetradeken ve 1-pentadeken.
Belirli bir uygulamaya göre, bilhassa dagitici monomerler kullanilabilir.
Dagitici monomerler uzun zamandir Iubrikasyon yaglarindaki polimerik katki maddelerinin fonksiyonellestirilmesinde kullanilmaktadir ve bu nedenle teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir (bakiniz RM. Moitier, S.T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London, 2nd ed. 1997).
Uygun sekilde, dagitici monomerler olarak bilhassa, Formül (IV) ile gösterilen, heterosiklik vinil bilesikleri ve/veya etilenik doymamis, polar ester veya amit bilesikleri kullanilabilir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, X, oksijeni, kükürtü veya Formül -NH- veya - NRa- ile gösterilen bir amino grubunu belirtir ki burada, R3, 1 ila 10, tercihen 1 ila 4 karbon atomuna sahip bir alkil artigini belirtir, R7, 2 ila 50, bilhassa 2 ila 30, tercihen 2 ila 20 karbon atomuna sahip olan, en az bir, tercihen en az iki heteroatoma sahip bir artigi belirtir.
Formül (IV) ile gösterilen dagitici monomerlerin örnekleri arasinda, digerlerinin yani sira, aminoalkil(met)akrilatlar, aminoalkil(met)akrilamitler, hidroksilalkil(met)akrilatlar, heterosiklik (met)akrilatlar ve/veya karbonil içeren (met)akrilatlar bulunur.
Hidroksialkil(met)akrilatlar içerisinde, digerlerinin yani sira, 2-hidroksipropil(met)akrilat, 3,4-dihidroksibütil(met)akrilat, 2-hidr0ksietil(met)akrilat, 3-hidroksipropil(met)akrilat, 2,5-dimetil-1,6-hekzandiol(met)akrilat ve 1,10-dekandiol(met)akrilat bulunur.
Karbonil içeren (met)akrilatlar içerisinde, örnegin, 2-karboksietil(met)akrilat, karboksimetil(met)akrilat, N-(metakriloiloksi)formamit, asetonil(met)akrilat, süksinik asit-mono-2-(met)akriloiloksietil ester, N-(met)akriloilmorfolin, N-(met)akriloil-2-pirrolidinon, met)akril0iloksietiI)-2-pirrolidinon, met)akril0il0ksipr0pil)-2-pirrolidinon, N-(2-(met)akriIoiloksipentadesil)-2-pirr0lidin0n, N-(3-(met)akriloiloksiheptadesil)-2-pirr0lidinon ve 2-asetoasetoksietil(met)akrilat bulunur. (met)akriloil0ksietil)etilen üre, Heterosiklik (met)akrilatlar içerisinde, digerlerinin yani sira, 2-(1-imidazolil)etil(met)akrilat, 2-(4-m0rf0linil)etil(met)akrilat 1-(2-metakriloiloksietiI)-2-pirrolidon, N-metakriloilmon'olin, N-metakriloil-2-pirr0lidinon, N-(2-metakriloiloksietiI)-2-pirrolidinon, N-(3-metakriloiloksipropil)-2-pirr0lidinon bulunur.
Aminoalkil(met)akrilatlar içerisinde, bilhassa, N,N-dimetilaminoetil(met)akriIat, N,N-dimetilaminopropil(met)akriIat, N,N-dietilamin0pentil(met)akrilat, N,N-dibütilaminohekzadesil(met)akrilat bulunur.
Ek olarak, aminoaIkil(met)akrilamitler, örnegin N,N-dimetilaminopropil(met)akrilamit, dagitici monomerler olarak kullanilabilirler.
Ek olarak, fosfor, bor ve/veya silikon içeren (met)akrilatlar da dagitici monomerler olarak kullanilabilirler, örnegin, 2-(dimetilfosfato)pr0pil(met)akrilat, 2-(etilenfosfito)pr0pil(met)akrilat, dimetilfosfinometiI(met)akriIat, dimetilfosfon0etil(met)akrilat, clietil(met)akriloilfosfonat, dipropil(met)akriloilfosfat, 2-(dibütilfosfono)etiI(met)akrilat, 2,3-bütilen(met)akril0iletilborat, metildiethoksi(met)akriloilethoksisilan, cl ietilfosfatoetil(met)akrilat.
Tercih edilen heterosiklik vinil bilesikleri arasinda, digerlerinin yani sira, 2-vinilpiridin, 3- vinilpiridin, 4-vinilpiridin, 2-metiI-5-vinilpiridin, 3-etiI-4-vinilpiridin, 2,3-dimetiI-5- vinilpiridin, vinilpirimidin, vinilpiperidin, 9-vinilkarbazol, 3-vinilkarbazol, 4-vinilkarbazol, 1-vinilimidazol, N-vinilimidazol, 2-metiI-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidon, N-vinilpirrolidin, 3-vinilpirrolidin, N-vinilkaprolaktam, N-vinilbütirolaktam, viniloksolan, vinilfuran, viniltiyofen, viniltiyolan, viniltiyazol ve hidrojenlenmis viniltiyazol, viniloksazol ve hidrojenlenmis viniloksazol bulunur. Özellikle tercih edilen dagitici monomerler arasinda, bilhassa, en az azot atomu içeren etilenik doymamis bilesikler bulunur, burada, bunlar, yukarida açiklanan heterosiklik vinil bilesikleri ve/veya amin0alkil(met)akrilatlar, aminoalkil(met)akrilamitler ve/veya heterosiklik (met)akrilatlar içerisinden özellikle tercih edilir. Özel bir uygulamaya göre, bilhassa, stiren monomerler, heterosiklik monomerler, vinil eterler ve/veya vinil esterler kullanilir, burada bilhassa stiren monomerler tercih edilir.
Komonomerlerin orani polimerin kullanim amacina ve özellik profiline bagli olarak degistirilebilir. Bu oran genellikle agirlikça %0 ila 30 arasinda, tercihen 0,01 ila 20 arasinda, ve özellikle tercihen agirlikça %01 ila 10 arasinda yer alir. Bilhassa stiren monomerlerin, heterosiklik monomerlerin, vinil eterlerin ve/veya vinil esterlerin orani, özellikle tercihen agirlikça %01 ila 20 araliginda, özellikle tercihen agirlikça %1 ila 10 araliginda yer alabilir.
Yukarida belirtilen etilenik doymamis monomerler tek bslarina veya karisim olarak kullanilabilir. Ayrica, belirli yapilari, asi polimerleri, elde etmek amaciyla monomer bilesiminin ana zincirin polimerizasyonu sirasinda degistirilmesi de mümkündür.
Avantajli olarak, asinin ana zincire agirlikça orani 1'e 2000 ile 1'e 5 araliginda, özellikle yer alabilir.
Tercih edilen bir modifikasyona göre, asi çok kisa zincirli olabilir, burada, bu özellik, ana zincirsiz asi polimerizasyonunun gerçeklestirildigi karsilastirma örnekleriyle tayin edilebilir. Belirli bir uygulamaya göre, asinin sayica ortalama polimerizasyon derecesi en yüksek 10, özellikle tercihen en yüksek 5, ve özellikle tercihen en yüksek 3 tekrarlayan birim olabilir.
Bilhassa, tercihen 100°C'deki spesifik viskozitesi 5 ila 35 mI/g araliginda, özellikle tercihen 5,5 ila 25 araliginda olan polialkil(met)akrilatlar sasirtici avantajlar Sergilemektedir.
Spesifik viskozite, çözücü olarak, tercihen kinematik viskozitesi (ASTM D-445'e göre) indeksi (ASTM D- en yüksek höchstens -12°C olan ve yogunlugu (ASTM D-4052'ye göre) 15°C'de yaklasik 841 olan (örnegin Neste firmasindan NEXBASE 3060 markasi altinda ticari olarak saglanabilir) bir API grup llI baz yagda, 100°C'de, bir Ubbelohde kapileri yardimiyla tayin edilir. Ubbelohde kapilerinin boyutu, saf çözücünün ve polimer içeren çözeltinin geçis sürelerinin 200 ve 300 saniye olacagi sekilde seçilir. Kütle konsantrasyonu ß, g/ml cinsinden, polimer içeren çözeltinin geçis süresinin, saf çözücününkini %10'dan daha fazla asmaayacagi sekilde seçilir. Polimer içeren çözeltinin ve çözücünün geçis sürelerinden ve ayrica çözeltideki polimerlerin kütle konsantrasyonundan, spesifik viskozite asagidaki sekilde hesaplanir: 77-77L Spesifik viskozite 77,317/ [3 : [7_L n = Çözeltinin viskozitesi nL= Çözücünün viskozitesi Burada, digerlerinin yani sira, tercihen agirlikça ortalama molekül agirligi Mw 5000 ila polialkil(met)akrilatlar özel önem tasimaktadir.
Uygun sekilde, çok dagilimlilik indeksi Mw/Mn 1,1 ila 5,0 araliginda, özellikle tercihen 1,4 ila 4,5 araliginda, ve en özellikle tercihen 1,6 ila 3,0 araliginda yer alan polialkil(met)akrilatlar tercih edilmektedir. Sayica ortalama ve agirlikça ortalama molekül agirliklari bilinen yöntemlerle, örnegin jel permeasyon kromatografisiyle (GPC), tercihen bir PMMA standardi kullanilarak tayin edilebilir. Tercihen, polimerin molekül agirligi, bunun bir aminle türevlendirilmesi öncesinde tayin edilebilir.
Polialkil(met)akrilatlarin yukarida tarif edilen bilesimlerden hazirlanmasi bilinmektedir.
Bu sekilde, bu polimerler bilhassa radikal polimerizasyonuyla, ve ayrica örnegin ATRP (=Atom Transfer Radical Polymerisation) veya RAFT (=Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer) gibi iliskili yöntemlerle elde edilebilir.
ATRP yöntemi bilinmektedir. Bu reaksiyonun yönetimi, örnegin, J-S. Wang, et al., basvurularinda da yukarida açiklanan ATRP'nin varyantlari bildirilmektedir.
Ayrica, bulusa gören polimerler örnegin RAFT yöntemleriyle de elde edilebilirler. Bu yöntem, örnegin, ifsa amaci dogrultusunda açikça atif yapilmis olan WO 98/01478 ve Ayrica, bulusa gören polimerler, digerlerinin yani sira US 4581429 içerisinde tarif edilen NMP yöntemiyle de (nitroksit aracili polimerizasyon) elde edilebilir.
Bu yöntemler, bilhassa ilave referanslar ile birlikte, digerlerinin yani sira, ifsa amaci dogrultusunda açikça atif yapilmis olan K. Matyjaszewski, T. P. Davis, Handbook of Radical Polimerization, Wiley lnterscience, Hoboken 2002, içerisinde açiklanmaktadir.
Etilenik doymamis bilesiklerin radikal polimerizasyonu bilinen sekilde gerçeklesir.
Alisilageldik serbest radikal polimerizasyonu, digerlerinin yani sira, Ullmanns's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition içerisinde açiklanmaktadir.
Mevcut bulus kapsaminda, polimerizasyon, radikal polimerizasyonu için en az bir polimerizasyon baslatici kullanilarak baslatilir. Bunlar içerisinde, digerlerinin yani sira, teknikte yaygin sekilde bilinen azo baslaticilar, örnegin 2,2'-azobisizobütironitril, 2,2'- azobis-(2,4-dimetilvaler0nitril) ve 1,1-azobissiklohekzankarbonitril, organik peroksitler, örnegin dikumilperoksit, diaçilperoksitler, örnegin dilauroilperoksit, peroksidikarbonatsar, örnegin diizopropilperoksidikarbonat, peresterler, örnegin tert. bütiIperoksi-2-etilhekzanoat, ve benzerleri yer almaktadir.
Mevcut bulusun amaçlari dogrultusunda özellikle uygun polimerizasyon baslaticilar, bilhassa asagidaki bilesikleri kapsamaktadir: metiletilketonperoksit, asetilasetonperoksit, dilauroilperoksit, tert.-bütilper-2- etilhekzanoat, ketonpero ksit, tert-bütilperoktoat, metilizobütiIketonperoksit, siklohekzanonperoksit, dibenzoilperoksit, tert.-bütilperoksibenzoat, tert.- bütilperoksiizopropilkarbonat, 2,5-bis-(2-etilhekzanoiI-peroksi)-2,5-dimetilhekzan, tert.- bütiIperoksi-2-etilhekzan0at, tert.-bütilper0ksi-3,5,5-trimetilhekzan0at, dikumilperoksit, 1,1-bis-(tert.-bütilperoksi)-sikl0hekzan, 1 ,1-bis-(tert.-bütilperoksi)-3,3,5- trimetilsiklohekzan, ku milhid roperoksit, tert.-bütilhidroperoksit, bis-(4-tert.- bütiIsiklohekziI)-per0ksidikarbonat, 2,2'-azobisizobütironitril, 2,2'-azobis-(2,4- dimetilvaleronitril), 1,1-azobissiklohekzankarbonitril, diizopropilperoksidikarbonat, tert. amilperoksipivalat, di-(2,4-diklorobenzoiI)-peroksit, tert. bütilperoksipivalat, 2,2'-azobis- (2-amidinopropan)-dihidr0kl0rür, di-(3,5,5-trimetiI-hekzanoiI)-per0ksit, dioktanoilperoksit, didekanoilperoksit, 2,2'-azobis-(N,N'-dimetilenizobütiramidin) di-(2- metilbenzoil)-peroksit, dimetiI-2,2'-azobisizobütirat, 2,2'azobis-(2-metilbütironitril), 2,5- dimetiI-2,5-di-(2-etilhekzanoilperoksi)-hekzan, 4,4'-azobis-(siyanovalerik asit) di-(4- metilbenzoiI)-peroksit, dibenzoilperoksit, tert. amilperoksi-Z-etilhekzanoat, tert. bütilperoksi-2-etilhekzan0at, tert. bütilperoksi-izobütirat, ve ayrica, yukarida belirtilen polimerizasyon baslaticilarin karisimlari. 50°C ila 100°C araligindaki bir sicaklikta yarilanma ömrü 1 saat olan polimerizasyon baslaticilar en özellikle tercih edilir. Ayrica, peroksidik polimerizasyon baslaticilari, bilhassa tert-bütilperoktoat, mevcut amaçlar dogrultusunda özellikle uygundur.
Yöntem bir zincir transfer ajaninin varliginda veya yoklugunda yürütülebilir. Molekül agirligi düzenleyici olarak da adlandirilan zincir transfer ajani olarak, teknikte uzman kisi tarafindan bilinen, tipik, radikal polimerizasyonlari için tarif edilmis olan türler kullanilabilir.
Kükürt içermeyen molekül agirligi düzenleyiciler içerisinde, bunlar ile sinirli olmamak üzere, örnegin, dimerik d-metilstiren (2,4 difeniI-4-metil-1-penten), alifatik ve/veya sikloalifatik aldehitlerin enol eterleri, terpenler, ß-terpinler, terpinoller, 1,4- dimetilfuran ve/veya 3,6-dihidro-2H-piran yer almaktadir; dimerik d-metilstiren tercih Kükürt içeren molekül agirligi düzenleyiciler olarak, tercihen, merkapto bilesikleri, dialkilsülfitler, dialkildisülfitler ve/veya diarilsülfitler kullanilabilir. Örnek olarak asagidaki polimerizasyon düzenleyiciler belirtilmistir: di-n-bütilsülfit, di-n-oktilsülfit, difenilsülfit, tiyodiglikol, etiltiyoetanol, diizopropildisülfit, di-n-bütiI-disülfit, di-n-hekzildisülfit, diasetildisülfit, dietanolsülfit, di-t-bütiltrisülfit ve dimetilsülfoksit. Molekül agirligi düzenleyiciler olarak tercihen kulanilan bilesikler, merkapto bilesikleri, dialkilsülfitler, dialkildisülfitler ve/veya diarilsülfitlerdir. Bu bilesiklere örnek olarak sunlar verilebilir: etiltiyoglikolat, 2-etilhekziltiyoglikolat, pentaeritrittetratiyoglikolat, sistein, 2- merkaptoetanol, 1,3-merkaptopr0panol, 3-merkaptopropan-1,2-diol, 1 ,4- merkaptobütanol, merkaptoasetik asit, 3-merkaptopropiyonik asit, tiyoglikolik asit, merkaptosüksinik asit, tiyogliserin, tiyoasetik asit, tiyoüre ve örnegin n-bütilmerkaptan, n-hekzilmerkaptan, t-dodesilmerkaptan veya n-dodesilmerkaptan gibi alkilmerkaptanlar. Özellikle tercihen kullanilan polimerizasyon düzenleyiciler merkaptoalkoller ve merkaptokarboksilik asitlerdir. Mevcut bulus baglaminda, zincir transfer ajani olarak n- dodesilmerkaptan ve tert-dodesilmerkaptan kullanilmasi en özellikle tercih edilir.
Tercihen, polialkil(met)akrilattaki, polar etilenik doymamis bir monomerin amin türevlerinden elde edilmis olan tekrarlayan birimler, polialkil(met)akrilatin yukarida açiklanan sekilde hazirlanmasinin ardindan bir polimer analog reaksiyonla elde edilir.
Buna bagli olarak, tercihen önce reaktif polar birimlere sahip bir polimer hazirlanir, burada, reaktif birimler bir amin ile yukarida açiklanan sekilde reaksiyona sokulur.
Reaktif polar birimler arasinda, bilhassa, anhidrit birimleri yer alir.
Polimer içerigindeki reaktif polar birimlerin, tercihen anhidrit gruplarinin aminler ile özellikle tercihen 100°C ile 160°C arasinda gerçeklesir. Amin, tercihen, reaktif polar gruplara, tercihen anhidrit gruplarina göre esmolar miktarda kullanilabilir. Amin fazla miktarlarda kullanilacak olursa, bu daha sonra karisimdan uzaklastirilabilir. Çok düsük oranlarda, gerektiginde düsük miktarda su ilavesi ile daha az reaktif gruplara dönüstürülebilen reaktif gruplar kalabilmektedir.
Amin saf formda ilave edilebilir veya uygun bir çözücü içerisinde reaksiyon karisimina katilabilir. Polar çözücüler, bilhassa esterler, örnegin bütil asetat veya diizononil adipat (Plastomoll DNA) tercih edilir.
Reaksiyona giren reaktif reaktan gruba bagli olarak, su olusabilir. Böylece, örnegin, anhidrit gruplari kullanildiginda su açiga çikar, ki bu su mevcut bulusun belirli bir özelliginde reaksiyon karisimindan mümkün oldugunca tamamen uzaklastiriIabilmektedir, burada, su örnegin kuru azot ile uzaklastirilabilir. Ayrica, kurutma ajanlari kullanilabilir. Bütil asetat gibi hafif uçucu çözücüler, bunlar kullanildiginda, reaksiyonun ardindan tercihen vakum altinda distilasyonlar uzaklastirilabilir.
Bulusa göre polimerler tercihen lubrikasyon yagi özelliklerinin kullanilmasi amaciyla kullanilir. Lubrikasyon yaglari içerisinde, bilhassa, mineral yaglar, sentetik yaglar ve dogal yaglar yer alir.
Mineral yaglar bilinmektedir ve ticari olarak saglanabilmektedir. Genellikle petrol veya ham petrolden distilasyon ve/veya rafinasyon yoluyla ve gerektiginde ilave saflastirma ve rafinasyon yöntemleri kullanilarak kazanilirlar, burada, mineral yag ifadesi, bilhassa, ham petrolün veya petrolün yüksek kaynama noktasina sahip fraksiyonlari için kullanilmaktadir. Genellikle, mineral yagin 5000 Pa'da kaynama noktasi 200°C'nin üzerindedir, tercihen 300°C'nin üzerindedir. Ayrica, sist yaginin alevsiz yakilmasi, tas kömürünün kok haline getirilmesi, linyitin havasiz ortamda damitilmasi ve ayrica tas kömürünün veya linyitin hidrojenlenmesi yollariyla da hazirlanabilir. Buna bagli olarak, mineral yaglar kökenlerine bagli olarak degisen oranlarda aromatik, siklik, dallanmis ve lineer hidrokarbonlar içerirler.
Genel olarak, ham petrollerde veya mineral yaglarda parafin esasli, naftenik ve aromatik fraksiyonlar ayirt edilir, burada, parafin esasli fraksiyon terimi uzun züncirli veya çok dallanmis izo-alkanlari ve naftenik fraksiyon terimi sikloalkanlari belirtir. Ek olarak, mineral yaglar, kökenlerine ve rafinasyonlarina bagli olarak degisen n-alkanlar, düsük dallanma dereceli izo-alkanlar, monometil dallanmis parafinler olarak adlandirilan bilesikler, ve polar özellikler atfedilen, heteroatom, bilhassa 0, N ve/veya S içeren bilesiklerden olusan fraksiyonlara sahiptir. Ancak, tek tek alkan moleküllerinin hem uzun Zincirli dallanmis gruplara hem de sikloalkan artiklarina ve aromatik bölümlere sahip olabilmeleri nedeniyle bir atama yapmak zordur. Mevcut bulusun amaçlari dogrultusunda, atama örnegin DIN 51 378'e göre gerçeklesebilir. Polar fraksiyonlar ASTM D 2007'ye göre de belirlenebilir.
Tercih edilen mineral yaglardaki n-alkan orani, agirlikça %3'ten düsüktür, 0, N ve/veya S içeren bilesiklerin orani agirlikça %ö'dan düsüktür. Aromatik bilesiklerin ve monometil dallanmis parafinlerin her birinin orani genellikle agirlikça %0 ila 40 araliginda yer alir.
Ilginç bir özellige göre, mineral yag esasen naftenik ve parafin esasli alkanlari içermektedir, burada, söz konusu bilesikler 13 adetten fazla, tercihen 18 adetten fazla, ve en özellikle tercihen 20 adetten fazla karbon atomuna sahiptir. Bu bilesiklerin orani genellikle agirlikça %60'a esit veya daha yüksektir, tercihen agirlikça %80'e esit veya daha yüksektir, ancak bu bir kisitlama olusturmamalidir. Tercih edilen bir mineral yag, her biri mineral yagin toplam agirligina göre olmak üzere, agirlikça %0,5 ila 30 araliginda aromatik fraksiyon, agirlikça %15 ila 40 araliginda naftenik fraksiyon, agirlikça %35 ila 80 araliginda parafin esasli fraksiyon, agirlikça %3'ekadar n-alkanlar, ve agirlikça %0,05 ila 5 araliginda polar bilesikler içermektedir. Özellikle tercih edilen mineral yaglarin, üreyle ayirma ve silika jel üzerinde sivi kromatogtafisi gibi alisilageldik yöntemlerle gerçeklestirilen bir analizinde, örnegin, asagidaki bilesenler gösterilmistir, burada, yüzde cinsinden verilen degerler kullanilan ilgili mineral yagin toplam agirligina göredir: Yaklasik 18 ila 31 C atomuna sahip n-alkanlar: 18 ila 31 C atomuna sahip az dallanmis alkanlar: 14 ila 32 C atomuna sahip aromatikler: ila 32 C atomuna sahip izo- ve sikloalkanlar: polar bilesikler: Mineral yaglarin iyilestirilmis bir sinifi (kükürt içeriginde azalma, azot içeriginde azalma, viskozite indeksinde yükselme, daha düsük akma noktasi) mineral yaglarin hidrojenle muamele edilmesi yolyla elde edilir (hydro isomerizati'on, hydro cracking, hydro treatment, hydro finishing). Burada, hidrojen varliginda esasen aromatik fraksiyonlar indirgenir ve naftenik fraksiyonlar olusur.
Mineral yaglarin analizlerine ve farkli bir bilesime sahip mineral yaglarin Iistelenmesine iliskin degerli bilgilere, örnegin, su dokümanlardan ulasilabilir: T. Mang, W. Dresel (eds.): “Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R.M. Mortier, S.T.
Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London, 2nd ed. 1997; veya J. Bartz: "Additive für Schmierstoffe", Expert- Verlag, Renningen-Malmsheim 1994.
Sentetik yaglar, digerlerinin yani sira, organik esterleri, örnegin diesterleri ve poliesterleri, polialkilenglikolleri, polieterleri, sentetik hidrokarbonlari, bilhassa poliolefinleri ki bunlar içerisinden polialfaolefinler (PAO) tercih edilmektedir, silikon yaglari ve perfloroalkileterleri içerir. Ayrica, gas to /i'qui'd (GTL), coa/ to quuid (CTL) veya biomass to /iquid (BTL) proseslerinden elde edilen sentetik baz yaglar da kullanilabilir. Bunlar çogunlukla mineral yaglara göre biraz daha pahalidir ancak performanslari açisindan avantajlar tasimaktadirlar.
Dogal yaglar, örnegin paça yaglari veya jojoba yaglari gibi hayvansal veya bitkisel yaglar olabilirler.
Lubrikasyon yagi formülasyonlari için baz yaglar, API (American Petroleum Institute) gruplarina göre ayrilmaktadir. Mineral yaglar grup I (hidrojen ile muamele edilmemis) ve, doygunluk derecelerine, kükürt içeriklerine ve viskozite indekslerine bagli olarak, gruplar il ve III (her ikisi de hidrojen ile muamele edilmis) seklinde alt gruplara ayrilirlar.
PAO'Iar grup IV'e karsilik gelirler. Tüm diger baz yaglar grup V altinda toplanirlar.
Bu Iubrikasyon yaglari ayni zamanda karisimlar olarak da kullanilabilirler ve çok çesitli sekillerde ticari olarak saglanabilmektedirler.
Bulusa göre polialkil(met)akrilatin Iubrikasyon yagi bilesimindeki konsantasyonu, bilesimin toplam agirlgina göre, tercihen agirlikça %0,01 ila 30 araliginda, özellikle tercihen agirlikça %O,1 ila 20 araliginda, ve en özellikle tercihen agirlikça %0,5 ila 15 araliginda yer alir.
Bulusa göre kullanlacak ester gruplari içeren polimerlerin yani sira, burada açiklanan katki maddeleri arasinda, digerlerinin yani sira, VI iyilestiriciler, akis noktasi iyilestiriciler ve DI katki maddeleri (dagitici, deterjanlar, köpük gidericiler, korozyon inhibitörleri, antioksidan maddeler, asinma önleyici katkilar ve asiri basinç katkilari, sürtünme katsayisi degistiriciler) yer almaktadir.
Ek olarak kullailabilecek VI iyilestiriciler arasinda, bilhassa, istem 1'de açiklanan kopolimerlerden farkli olan, alkol grubunda 1 ila 30 karbon atomuna sahip polialkil(met)akrilatlar (PAMA; kismen N/O fonksiyonel, dagitici, asinmadan koruyucu katki maddesi ve/veya sürtünme katsayisi degistirici olarak avantajli ek özelliklere sahip), ve ayrica, poli(izo)bütenler (PIB), fumarat-olefin-kopolimerler, stiren-maleat- kopolimerler, hidrojenlenmis stiren-dien-kopolimerler (HSD) ve olefin kopolimerler (OCP) bulunmaktadir.
Akis noktasi iyilestiriciler arasinda, bilhassa, alkol grubunda 1 ila 30 karbon atomuna sahip polialkil(met)akrilatlar (PAMA) bulunmaktadir.
Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; RM. Mortier, S.T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants“, Blackie Academic & Professional, London, 2nd ed. 1997; veya J. Bartz: "Additive für Schmierstoffe", Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994 içerisinde de açiklanmaktadir.
Uygun dagiticilar (dispersant), digerlerinin yani sira, poli(izobütilen) türevlerini, örnegin poli(izobütilen)süksinimitleri (PIBSI); N/O fonksiyonelliklerine sahip etilen-propilen oligomerleri kapsamaktadir.
Tercih edilen deterjanlar (detergent) arasinda, digerlerinin yani sira, metal içeren bilesikler, örnegin fenolatlar; salisilatlar; tiyofosfonatlar, bilhassa tiyopirofosfonatlar, tiyofosfonatlar ve fosfonatlar; sülfonatlar ve karbonatlar bulunur. Metal olarak, bu bilesikler, bilhassa kalsiyum, magnezyum ve baryum içerebilirler. Bu bilesikler tercihen nötr veya asiri bazik olarak kullanilabilir.
Ek olarak, köpük gidericiler (defoamer) de özel önem tasimaktadir, burada, bunlar çogunlukla silikon içeren ve silikon içermeyen köpük gidericiler olarak bölünmektedir.
Silikon içeren köpük gidericiler arasinda, digerlerinin yani sira, lineer poli(dimetilsiloksan) ve siklik poli(dimetilsiloksan) bulunur. Silikon içermeyen köpük gidericiler olarak siklikla polieterler, örnegin poli(etilenglik0l) veya tribütilfosfat kullanilmaktadir.
Belirli bir uygulamaya göre, bulusa göre lubrikasyon yagi bilesimleri korozyon inhibitörlerini (corrosion inhibitor) kapsayabilirler. Bunlar çogunlukla pas önleyici katki maddeleri (antirust additive) ve metal pasivatörleri / edilgenlestiricileri (metal passivator/desactivator) olarak bölünmektedir. Pas önleyici katki maddeleri olarak, digerlerinin yani sira, sülfonatlar, örnegin petrol sülfonatlari veya (çogunlukla asiri bazik) sentetik alkilbenzensülfonatlar, örnegin dinonilnaftensülfonat; karboksilik asit türevleri, örnegin lanolin (yün yagi), oksitlenmis parafinler, çinkonaftenatlar, alkilli süksinik asitler, 4-nonilfen0ksiasetik asit, amitler ve imitler (N-açilsarkosin, imidazolin türevleri); aminle nötralize edilmis mono- ve dialkilfosforik asit esterleri; morfolin; disiklohekzilamin veya dietanolamin kulllanilabilir. Metal pasivatörleri / edilgenlestiriciler içerisinde, digerlerinin yani sira, benzotriazol, toliltriazol, 2-merkaptobenzotiyazol, dialkiI-2,5-dimerkapto-1,3,4-tiyadiazol; N,N'-disalisilidenetilendiamin, N,N'- disalisilidenpropilendiamin; çinko-dialkilditiyofosfatlar ve dialkilditiyokarbamatlar bulunmaktadir.
Diger bir tercih edilen katki maddesi grubu, antioksidan maddelerdir (antioxidant).
Antioksidan maddeler sunlari içerir: örnegin fenoller, örnegin 2,6-Di-tert-bütiI-fenol (2,6- DTB), bütillenmis hidroksitolüen (BHT), 2,6-di-tert-bütil-4-metilfen0l, 4,4'-metilen- bis(2,6-di-tert-bütilfenol); aromatik aminler, bilhassa alkillenmis difenilaminler, N-feniI-1- naftilamin (PNA), polimerik : kükürt ve fosfor içeren bilesikler, örnegin metalditiyofosfatlar, örnegin çinko ditiyofosfatlar (ZnDTP), "OOS- triesterler" = ditiyofosforik asitlerin, olefinler, siklopentadien, norbornadien, o-pinen, polibüten, akrilik asit esterleri, maleik asit esterlerinden gelen aktive edilmis çift baglarla reaksiyon ürünler (yakmada külsüz); organokükürt bilesikleri, örnegin dialkilsülfitler, diarilsülfitler, polisülfitler, modifiye tiyoller, tiyofen türevleri, ksantatlar, tiyoglikoller, tiyoaldehitler, kükürt içeren karboksilik asitler; heterosiklik kükürt/azot bilesikleri, bilhassa diaIkiIdimerkaptotiyadiazol, 2-merkaptobenzimidazol; çinko ve metilen- bis(dialkilditiyokarbamat); organofosfor bilesikleri, örnegin triaril- ve trialkilfosfitler; organobakir bilesikleri ve ayrica, asiri bazik kalsiyum ve magnezyum esasli fenolatlar ve salisilatlar.
Tercih edilen asinmadan koruyucu katki maddeleri (antiwearAW) ve asiri basinç katki maddeleri (extreme pressure EP) içerisinde, digerlerinin yani sira, fosfor bilesikleri, örnegin trialkilfosfatlar, triarilfosfatlar, örnegin trikresilfosfat, aminle nötralize edilmis mono- ve dialkilfosforik asit esterleri, etoksillenmis mono- ve dialkilfosforik asit esterleri, fosfitler, fosfonatlar, fosfinler; kükürt ve fosfor içeren bilesikler, örnegin metalditiyofosfatlar, örnegin çinko-, amonyum-, antimon-, molibden-, kursun-dialkilditiyofosfatlar, "OCS-triesterler" = ditiyofosforik asitlerin olefinler, siklopentadien, norbornadien, oi-pinen, polibüten, akrilik asit esterleri, maleik asit esterleri, trifenilfosforotiyonat (TPPT) kaynakli aktive edilmis çift baglarla reaksiyon ürünleri; kükürt ve azot içeren bilesikler, örnegin çinko- bis(amilditiyokarbamat) veya metilen-bis(di-n-bütilditiyokarbamat); elementer kükürt içeren kükürt bilesikleri ve ayrica HzS kükürtlü hidrokarbonlar (diizobütilen, terpen); kükürtlü gliseritler ve yag asidi esterleri; asiri bazik sülfonatlar; klor bilesikleri veya grafit veya molibdendisülfit gibi katilar yer almaktadir.
Diger bir tercih edilen katki maddesi grubu, sürtünme katsayisi degistirici (friction modifier) bilesiklerdir. Sürtünme katsayisi degistirici olarak, digerlerinin yani sira, mekanik etkili bilesikler, örnegin molibdendisülfit, grafit (ayni zamanda florlu olarak), poli(trifloroetilen), poliamid, poliimit; adsorpsiyon tabakasi olusturan bilesikler, örnegin uzun zincirli karboksilik asitler, yag asidi esterileri, eterler, alkoller, aminler, amitler, imitler; tribokimyasal reaksiyonlarla tabakalar olusturan bilesikler, örnegin doymus yag asitleri, fosforik asit ve tiyofosforik asit esterleri, ksantojenatlar, kükürtlü yag asitleri; polimerimsi katmanlar olusturan bilesikler, örnegin etoksillenmis dikarboksilik asit kismi esterleri, dialkilftalik asit esterleri, metakrilatlar, doymamis yag asitleri, kükürtlü olefinler veya organometalik bilesikler, örnegin molibden bilesikleri (molibden ditiyofosfatlar ve molibden ditiyokarbamatlar MoDTC) ve bunlarin ZnDTP ile kombinasyonlari, bakir içeren organik bilesikler kullanilabilir.
Yukarida açiklanan katki maddelerinden bazilari birden fazla islevi yerine getirebilmektedir. Örnegin, ZnDTP esasen bir asinma önleyici katki maddesidir ve asiri basinç katki maddesidir, ancak ayni zamanda bir antioksidan madde ve korozyon inhibitörü (burada: metal pasivatörü /edilgenlestiricisi) özellikleri de tasimaktadir.
Yukarida açiklanan katki maddeleri daha detayli olarak, digerlerinin yani sira, T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; J. Bartz: S.T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London, 2nd ed. 1997, içerisinde açiklanmaktadir.
Tercih edilen Iubrikasyon yagi bilesimlerinin ASTM D 445'e göre 40°C'de ölçülen araligindadir. 100°C'de ölçülen kinematik viskozite KVmo tercihen en az 2,0 mm2/s'dir, özellikle tercihen en az 3,5 mm2/s'dir, ve en özellikle tercihen en az 4,0 mm2/s'dir.
Mevcut bulusun belirli bir uygulamasinda, tercih edilen Iubrikasyon yagi bilesimlerinin almaktadir.
Belirtilen degerler, mevcut bulusun belirli bir özelliginde, sasirtici sekilde, agirlikli olarak viskozite indeksinin iyilestirilmesi amaçli bulusa göre poIialkil(met)akrilatlarin kullanilmasi yoluyla elde edilebilmektedir. Tercih edilen bir uygulamaya göre, viskozite indeksinin iyilestirilmesi amaciyla kullanilan bilesiklerin tercihen en az agirlikça %20'si, özellikle tercihen en az agirlikça %40'i, ve özel olarak tercihen en az agirlikça %60'i bulusa göre polialkil(met)akrilatlardan olusabilmektedir.
Ayrica, 150°C'de ölçülen Hochscher viskozitesi HTHS en az 1,6 mPas olan, özellikle tercihen en az 2,0 mPas olan Iubrikasyon yagi bilesimleri de özel önem tasir. 100°C'de ölçülen Hochscher viskozitesi HTHS, tercihen en yüksek 10 mPas'dir, özellikle tercihen en yüksek 7 mPas'dir, ve en özellikle tercihen en yüksek 5 mPas'dir. 100°C'de ve 150°C'de ölçülen Hochscher viskoziteleri HTHS arasindaki fark, HTHSioc - HTHSi5c. tercihen en yüksek 4 mPas'dir, özellikle tercihen en yüksek 3,3 mPas'dir, ve en özellikle tercihen en yüksek 2,5 mPas'dir. 100°C'deki Hochscher viskozitesi HTHS100 degerinin 150°C'deki Hochscher viskozitesi HTHSisc degerine orani, HTHSmc/HTHS15c tercihen en yüksek 2,0'dir, özellikle tercihen en yüksek 1,9'dur. Hochscher viskozitesi HTHS ilgili sicakliklarda ASTM D4683'e göre ölçülebilir.
Amaca uygun bir modifikasyonda, ASTM D2603 Ref. B'ye göre sabit kayma kararliligi indeksi (PSSI) (12,5 dakikalik ultrason muamelesi) 50 veya daha düsük, özellikle tercihen 35 veya daha düsük olabilir. Avantajli sekilde, ayrica, DIN 51381'e göre sabit kayma kararliligi indeksi (PSSI) (30 döngü Bosch pompasi) en yüksek 35, tercihen en yüksek 25, ve en özellikle tercihen en yüksek 5 olan Iubrikasyon yagi bilesimleri elde edilebilir.
(VKA, four-ball apparatus) ile tayin edilebilir, burada dönen bir bilye üzerine, ayni sekilde sabitlenmis üç bilye tarafindan yük uygulanir. Olusan kalotlarin optik ölçümüyle asinma tayin edilir. Tek tek ölçülen kalot çaplari kullanilarak her yük seviyesi için (150N ve 300N) ortalama deger hesaplanir. Sonuç olarak, 150 N ve 300 N'deki ortalama kalot çaplarinin ortalamalasindan elde edilen her iki ortalama degerin toplami verilir. Ölçüme tercihen oda sicakliginda baslanir, testin sona ermesinin ardindan sicaklik genellikle en fazla 60°C olur. Bu test asagida VKA testi olarak adlandirilacaktir.
Mevcut bulusa uygun tercih edilen Iubrikasyon yaglariyla, 300 N yük seviyesinde örneklerde açiklanan en fazla 0,3 mm, tercihen en fazla 0,1 mm ve özellikle tercihen en fazla 0,05 mm seklindeki ortalama degerlere göre asinma degerleri (= ortalama kalot çapi) elde edilmektedir.
Mevcut lubrikasyon yaglari, bilhassa transmisyon yagi, motor yagi veya hidrolik yagi olarak kullanilabilirler. Bilhassa mevcut lubrikantlar düz-(manual), otomatik-düz (automated manual), çift debriyajli- (double clutch) veya çift kavramali (DSG), otomatik- (automatic) ve sürekli degisken transmisyon (continuous variable transmission CVC) düzeneklerinde kullanildiginda sasirtici avantajlar saglayabilmektedir. Ayrica, mevcut lubrikantlar bilhassa transfer kutularinda (transfer case) ve aks (ax/e) veya diferansiyel dislilerinde (differential) kulllanilabilmektedir.
Asagida mevcut bulus örnekler ve karsilastirma örnekleri yoluyla açiklanmaktadir, ancak bunlar bir kisitlama olusturmamaktadir. Örnekler ve Karsilastirma Örnekleri Yöntemler Sürtünme katsayisinin tayini Sürtünme katsayisi ölçümleri için tüm polimerler ASTM D 4683'e göre HTHS150'de Nexbase içerisinde 3,5 mPas'e ayarlandi. Sürtünme katsayisi ölçümleri bir PCS Instruments firmasindan saglanan bir Mini Traction Machine kullanilarak asagidaki kosullar altinda gerçeklestirildi: Test Donanimi MTM 2, PCS Instruments Katman Çelik, AISI 52100, Çap = 46 mm RMS = 25 - 30 nm, Rockwell C Sertligi = 63 Elastisite modülü = 207 GPa Bilye Çelik, AISI 52100, Çap = 19,05 mm RMS = 10 - 13 nm, Rockwell C Sertligi = 58 - 65 Elastisite modülü = 207 GPa Test Donanimi MTM 2, PCS Instruments Sicaklik 100°C Yük 30 N = 0,95 GPa maks.
Hertz temas basinci Kayma-dönme orani %50 Degerlendirme amaciyla adayin tayin edilen sürtünme katsayisi egrisinin altinda kalan yüzeyin alaninin (integral) referans yagin yüzey alanina orani belirlenir. Referans yag olarak, film olusturan polimer katkisi olmadan, HTH8150 degeri 3,50 mPas olan bir API grup IlI yag kullanilir. Referans yagin yüzey alani 100°C'de 64,5 mm*S'1 idi, bakiniz Sekil 1'deki tarali alan. 120°C`de referans yagin yüzey alani sadece 45,96 mm*s'1 idi.
Aday yaglarin yüzey alanlarinin tayin edilmesinin ardindan, sürtünme katsayisindaki düsüs asagidaki sekilde hesaplanir: Sürtünmedeki azalma (toplam) si'ii'rimme kursa) 7551': | sirrriiiime Ã'arsaii :fari _acisi 7* ' * [0000 Yüksek hiz sayesinde yüksek miktarda yag sürtünme yüzeylerinden Iubrikasyon bosluguna tasindigindan, yüksek kayma hizlarinda sürtünme katsayisi genellikle çok düsüktür. Kayma hizi düstükçe, giderek daha az miktarda yag Iubrikasyon bosluguna tasinir ve sürtünme katsayilari yükselir. Sürtünme katsayilarinin düsük kayma hizlarinda da özel olarak düsürülebilmesi büyük önem tasir. Bu nedenle sadece toplam hiz araligina (5-2500 mm/s) göre sürtünme azalmasi degil, düsük kayma hizlarindaki (2-200 mm/s) sürtünme azalmasi da önem tasir. Düsük kayma hizlarindaki sürtünme azalmasi asagidaki sekilde hesaplanir: Sürtünmedeki azalma (düsük hiz) 4 bilveli cihaz üzerinde asindirma test; Shell dört bilyeli cihaz (VKA), kaynak yükünün ve iyi yükün tayin edilmesinde (DIN 51 350 Bölüm 2 ve 3) ve ayrica Iubrikantlarin çesitli sürtünme ve asinma parametrelerinin standardina uygun bir test cihazidir. Standart testte bilye tasiiyan dönen bir bilye yük altinda ayni sekilde sabitlenmis ancak hareketsiz duran üç bilye üzerine bastirilir.
Dinamometre öncelikle lubrikant endüstrisinde yaygin sekilde kullanilmaktadir ve ürün gelisimi ve kalite kontrolünde rutin olarak kullanilmaktadir.
Asinma, olusan kalotlarin optik ölçümüyle tayin edilir. Tek tek ölçülen kalot çaplari kullanilarak her yük seviyesi için ( ortalama deger hesaplanir. Sonuç olarak, 150 N ve 300 N'deki ortalama kalot çaplarinin ortalamalasindan elde edilen her iki ortalama degerin toplami verilir.
Polimer karakterizasyonu: Polimerlerin karakterizasyonu için Neste (NEXBASE 3060) firmasina ait bir API grup III baz yag içerisinde sabit polimer konsantrasyonunda spesifik viskoziteler tayin edildi.
Belirlenen degerler asagidaki tabloda mI/g cinsinden verilmistir.
Polimer sentezi Bulusa göre örneklerin genel sentez prosedürü: Asagidaki genel sentez prosedürü tüm bulusa göre polimerlerde takip edilmistir, tam polimer bilesimi, polimerizasyon sicakligi ve baslatici içerigi Tablo 1'den alinabilir.
Baz polimerin Tablo 1'de gösterilen monomerlerinden bir karisim hazirlandi.
Polimerizasyon yaginin tamami (= polimerizasyondaki çözücü), iç sicaklik kontrolü, karistirici, azot girisi ve sogutucuya sahip reaksiyon kabina kondu. Reaksiyon kabinin alicisina monomer karisimindan, yag ve monomer karisiminin oraninin 9:1 olmasini saglayacak bir miktar kondu. Akabinde karistirilarak ve azot verilerek reaksiyon sicakligina isitildi. Reaksiyon sicakligina ulasilmasinin ardindan, belirtilen miktarda baslatici eklendi ve monomer beslemesine baslandi.
Bazi örneklerde, monomer karisimina (yalnizca baz polimer) belirtilen miktarlarda karistirilarak ilave edilen bir düzenleyici (n-dodesilmerkaptan nDDM) kullanildi.
Monomer beslemesi, beslemede belirtilen miktarda baslaticiyi içeren monomer karisiminin kalanindan olustu. Besleme dengeli sekilde 3,5 saat boyunca gerçeklesti.
Beslemenin sona ermesinden 2 saat sonra gerektiginde yeniden %0,2 baslatici belirtilen reaksiyon sicakliginda ilave edildi.
Ardindan, baslaticinin en az 5 yarilanma ömrü geçene kadar reaksiyon sicakliginda Bir asi polimerizasyonunun gerçeklestirilmesi sirasinda, akabinde 130°C`ye isitildi. belirtilen miktarda asi monomeri ilave edildi, ve asi reaksiyonu %025 tert- bütilperbenzoat (tBPB) ile baslatildi. tBPB miktari, baz polimerin miktari arti kullanilan asi monomerinin miktarina göre belirlendi. Asi reaksiyonunun baslamasindan 1 ve 2 saat sonra, yeniden %0,125 tBPB ilave edildi. Son baslatici ilavesinin ardindan en az 3 saat süreyle daha 130°C`de karistirildi. 1 ila 9 arasindaki Örneklerin Tablo 1'de açiklanan polimerizasyonlari asi polimerizasyonlari idi. burada, köseli parantezler içerisindeki veri ana zincirin bilesimini tarif etmektedir.
Tablo 1: Kullanilan polimerlerin üretilmesine iliskin veriler Polimer bilesimi Kati madde Baslatici nDDM Polimerizasyon Örnek 1 [pLMA-co-Sty- 70 tBPO 0,10 100 Polimer bilesimi Kati madde Baslatici nDDM Polimerizasyon LMA-Co-EHMA - - .. [p 1 g tBPO Ornek 2 MSA 70 0,05 110 .. [p 1 g tBPO Ornek 3 MSA 70 0,19 110 87,3 - 9,7 - 3 %0,24 Ornek4 Styl-g-MSA 55 -- 90 86,9 - 0,2 - 0,2 - 9,7 LMA-co-MMA-St - 80,7 - 8,2 - 0,9 - 0,9 LMA-co-MMA-St - Ornek 7 MSA1'9'MSA 70 -- 100 LMA-co-MMA-St - .. [p y tBPO Ornek8 NVPJ-g-MSA 70 -- 100 .. [pLMA-co-MMA- Ornek 9 70 tBPO -- 100 hPBDMA]-g-MAS Polimer bilesimi Kati madde Baslatici nDDM Polimerizasyon Örnek pLMA-co-GLMA tBPO .. pLMA-co-MMA-Sty- Ornek tBPO 87-6-6-1 %05 Örnek pLMA'CO'SIV-MSA tBPO 12 87 - 6 -1 (on5 Örnek pLMA-co-MMA-MSA tho 13 87 - 12 - 1 %0,5 * polimerizasyondan sonra **i Karsilastirma örnegi Kullanilan monomerlerin kisaltmalari asagidaki sekildedir: DPMA: Alkil artiginda 12 ila 15 C-atomuna sahip alkilmetakrilat EHMA: Etilhekzilmetakrilat GLMA: Glisidilmetakrilat LMA: Alkil artiginda 12 ila 14 C-atomuna sahip alkilmetakrilat MMA: Metilmetakrilat MSA: Maleik asit anhidrit NVP: N-Vinilpirrolidon SMA: Alkil artiginda 16 ila 18 C-atomuna sahip alkilmetakrilat Sty: Stiren hPBDMA: Makromonomer: Bir hidrojenlenmis polibütadienin metakrilati Elde edilen polimerler, polimer analog bir reaksiyonda bir amin ile türevlendirildi.
Polimer içerigindeki maleik asit anhidritin (MSA) veya glisidilmetakrilatin, Tablo 2'de listelenen aminler N-feniI- veya N,N-dimetilamino-propilamin (DMAPA) ile reaksiyonu yaklasik 140°C'de gerçeklesti. Amin MSA veya GLMA ile esmolar miktarda kullanildi. Amin ya saf formda ilave edildi veya uygun bir çözücü içerisinde seyreltildi. Örnegin bütil asetat veya Plastomoll DNA tercih edilmektedir.
Olusmus olabilecek olan su, kuru azot verilerek uzaklastirildi. Bütil asetat gibi hafif uçucu çözücüler, kullanildiklarinda, reaksiyonun ardindan yine vakum altinda distilasyon ile uzaklastirilmalidir. Bulusa göre, reaksiyonu tamamlanmis polimerler, reaksiyonun ardindan belirtilen polimer içerigine seyreltildi ve gerektiginde bir derinlik filtresi yapragindan basinçla filtre edildi. Kullanilan aminler ve elde edilen bilesimler Tablo 2'de açiklanmistir.
Amin Son ürünün polimer içerigi [%] risp/c 100°C, NB 3060'te Örnek 1 DPA 58,4 22,28 mi/g Örnek 3 DPA 58,6 21,12 mI/g Örnek 4 DPA 50,6 23,40 ml/g Örnek 5 DPA 62,1 6,29 mI/g Örnek 6**) DMAPA 40 belirlenmedi Örnek 7 DPA 50 belirlenmedi Örnek 8 DPA 50 belirlenmedi Örnek 9 DPA 45 28, 98 Örnek 10“) DPA 50 10,29 Örnek 11**) DPA 48,6 14,48 Örnek 12**) DPA 48, 6 16,19 Örnek 13**) DPA 48, 6 15, 61 **l Karsilastirma örnegi Yukarida açiklanan, Örnekler 1 ila 5 arasindaki Tablo 2'ye göre aminler ile reaksiyona sokulan polimerler yukaridaki yöntemlere göre incelendi. Ayrica, Iubrikasyon yagi bilesimlerinin viskozite indeksi tayin edildi, bu veriler Tablo 3'te açiklanmistir. Sürtünme katsayisindaki iyilesmeyle ilgili elde edilen degerler Tablo 4'te açiklanmistir. Referans altinda verilen ölçüm degerleri kullanilan baz yaga aittir.
Tablo 3: Viskozite verileri Formülesyon **l Karsilastirma örnegi 13,20 13,01 13,34 11,48 16,39 18, 68 ,39 11,57 11,13 11,07 11,12 Nexbase 3060 ticari olarak saglanabilen bir grup III yagdir, RMF 5/2 bir ticari 150 N yagdir.
Ayrica, buluse göre Iubrikantlerin 150°C'de ölçülen Hochscher viskozitesi HTHS degerleri mükemmeldir, burada, bazi Örneklerde tayin edilen degerler 3,19 (Örnek 12) ile 3,83 (Örnek 5) araliginda yer almaktadir.
Tablo 4: Sürtünme katsayilari Toplam Referans 64,51 Yüzey Sürtünmede iyilesme Sürtünmede Düsük hiz Toplam, % cinsinden 9,25 0,0 ,02 16,6 iyilesme Düsük hiz, % cinsinden Yüzey Yüzey Sürtünmede iyilesme Sürtünmede iyilesme Toplam Düsük hiz Toplam, % cinsinden Düsük hiz, % cinsinden **i Karsilastirma örnegi Tablo 4'teki sonuçlar, bulusa göre polimerlerin sürtünme katsayilarinda belirgin bir düsüse yol açtigini açik sekilde göstermektedir. Bilhassa gerçek hayattaki kullanimlarda siklikla gerçeklesen ve dolayisi özellikle önem tasiyan düsük kayma hizlari araliginda sürtünme katsayisinda %50'nin üzerinde azalmalar elde edilebilmektedir.
Sonuçlar ayrica stiren içeren polimerlerin, karsilik gelen stiren içermeyen ürünlere kiyasla daha iyi bir sürtünme davranisi sergiledigini göstermektedir. Düsük miktarlarda bile, örnegin %1 stiren belirgin bir etki göstermektedir, bakiniz Örnek 4 (%1 stiren) ile karsilastirmali olarak Örnekler 2 ve 3 (stiren içermez).
Ayrica, bulusa göre polimerlerin ticari PIB süksinimitler (lnfinieum C9201) ile geçimliligi de arastirildi.
Bu amaçla, bir ticari PIB süksinimitten (lnfinieum C9201) agirlikça %1 (etkin madde) oraninda kullanildi. Sürtünme katsayisi ölçümleri yukarida tarif edilen sekilde gerçeklestirildi ve degerlendirildi, ölçüm sicakligi ise 120°C idi. Degerlendirme sonuçlari Tablo 5'te özetlenmistir.
Tablo 5: PIB süksinimit ilavesiyle ve olmadan sürtünme katsayilari Yüzey Toplam, Yüzey Düsük hiz, Yüzey Toplam, Yüzey Düsük PIBSI olmadan PIBSI olmadan PIBSI ile hiz, PIBSI ile Yüzey Toplam, Yüzey Düsük hiz, Yüzey Toplam, Yüzey Düsük PIBSI olmadan PIBSI olmadan PIBSI ile hiz, PIBSI ile Sonuçlar, mevcut kopolimerin, PIBSI ilavesi oldugunda bile sürtünme katsayisinda mükemmel iyilesmeye yol açma özelligini önemli ölçüde korudugunu ve düsük hiz araliginda bunda hafif bir iyilesmenin gözlenebildigini göstermektedir.
Ayrica, ticari olarak saglanabilen külsüz asinma korumasi paketi kullanildiginda tam formüle edilmis bir yagdaki asinma davranisi tayin edildi. Burada, bulusa göre polimer bir KV100 degerine ayarlandi. Yag belirtilen külsüz asinma korumasi paketinden yaklasik agirlikça %0,90 oraninda içeriyordu. Asindirma testinin sonuçlari Tablo 6'da açiklanmistir. Sonuç olarak 0,00 mm büyüklügünde bir kalot çapi verildiginde, bilye üzerinde görünen herhangi bir kalot yoktu (= asinma yok, yalnizca ihmal edilebilir ancak ölçülemez plastik deformasyon). Yag her yük seviyesinde iki defa tayin edildi: Tablo 6: Asinma verileri Istem 1'e göre polimer Toplam 0,03 mm Sürtünme katsayisi (3 ('1 MTM-Sürtünme katsayisi ölçümü: Referans yag 0 Referans yag mmls cinsinden hiz

Claims (1)

  1. ISTEMLER . Lubrikasyon yagi özelliklerini iyilestirmek amaçli bir polialkil(met)akrilat olup, alkol artiginda 6 ila 22 karbon atomuna sahip (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içermektedir, özelligi, polimerin bir asi kopolimer olmasi ile karakterize edilmesidir, burada, ana zincir a) agirlikça %0 ila 40 oraninda, Formül (I) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R1, 1 ila 5 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, b) agirlikça %20 ila 99,9 oraninda, Formül (II) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R2, 6 ila 22 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, o) agirlikça %0 ila 20 oraninda, Formül (Ill) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içerir burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R3, 23 ila 4000 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, ve asi, agirlikça %0,1 ila 10 oraninda, polar etilenik doymamis bir monomerin amin türevlerinden elde edilen tekrarlayan birimler içerir, burada, amin türevinin elde edildigi polar etilenik doymamis monomer maleik asit, maleik asit anhidrit veya bir maleik asit türevidir, ve amin türevi N-feniI-1,4-fenilendiaminden elde edilir. . istem 1'e göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, maleik asit türevinin maleik asit monosteri veya maleik asit disteri olmasi ile karakterize edilmesidir. . Istem 1'e göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, polar etilenik doymamis monomerin maleik asit anhidrit olmasi ile karakterize edilmesidir. . Önceki istemlerden herhangi birine göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, polialkil(met)akrilatin spesifik viskozitesinin 100°C`de 5 ila 35 mL/g araliginda olmasi ile karakterize edilmesidir. . Önceki istemlerden herhangi birine göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, polialkil(met)akrilatin stiren monomerlerden, asagidakilerden olusan gruptan seçilen heterosiklik monomerlerden elde edilen tekrarlayan birimler içermesi ile karakterize edilmesidir: 2-vinilpiridin, 3-vinilpiridin, 4-vinilpiridin, 2-metiI-5- vinilpiridin, 3-etil-4-vinilpiridin, 2,3-dimetiI-5-vinilpiridin, vinilpirimidin, vinilpiperidin, 9-vinilkarbazol, 3-vinilkarbazol, 4-vinilkarbazol, 1-vinilimidazol, N- vinilimidazol, 2-metiI-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidon, N-vinilpirrolidin, 3- vinilpirrolidin, N-vinilkaprolaktam, N-vinilbütirolaktam, viniloksolan, vinilfuran, viniltiyofen, viniltiyolan, viniltiyazol, hidrojenlenmis viniltiyazol, viniloksazol ve hidrojenlenmis viniloksazol, vinil eterler ve/veya vinil esterler. . Istem 5'e göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, polialkil(met)akrilatin agirlikça eterlerden ve/veya vinil esterlerden olusan tekrarlayan birimler içermesi ile karakterize edilmesidir. . istem 5 veya 6'ya göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, stiren monomerlerin stirenden, yan zincirinde bir alkil sübstitüent olan sübstitüe edilmis stirenlerden, halkada bir alkil sübstitüent olan sübstitüe edilmis stirenlerden ve halojenli stirenlerden olusan gruptan seçilmesi ile karakterize edilmesidir. . Önceki istemlerden herhangi birine göre polialkil(met)akrilat olup, özelligi, polialkil(met)akrilatin a) agirlikça %0 ila 40 oraninda, Formül (I) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içermesi burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R1, 1 ila 5 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, b) agirlikça %50 ila 99,9 oraninda, Formül (Il) ile gösterilen (met)akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içermesi burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R2, 6 ila 22 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, 0) agirlikça %akrilatlardan elde edilen tekrarlayan birimler içermesi burada, R, hidrojeni veya metili belirtir, ve R3, 23 ila 4000 karbon atomuna sahip bir alkil artigi anlamina gelir, ve d) agirlikça %0,1 ila 10 oraninda, polar etilenik doymamis bir monomerin amin türevlerinden elde edilen tekrarlayan birimler içermesi ile karakterize edilmesidir. istemler 1 ila 8,den en az birine göre polialkil(met)akrilatin hazirlanmasi için yöntem olup, özelligi, önce 6 ila 22 karbon atomuna sahip (met)akrilatlarin polimerizasyonuyla bir ana zincirin hazirlanmasi, ve ardindan bunun üzerine polar etilenik doymamis monomerlerin asilanmasi ile karakterize edilmesidir. istemler 1 ila 8'den en az birine göre veya istem 9'a göre yöntemle elde edilebilen polialkil(met)akrilati içeren Iubrikant bilesimidir. Istem 10'a göre Iubrikant bilesimi olup, özelligi, Iubrikant bilesiminin, istemler 1 ila 8'den en az birine göre veya istem 9'a göre yöntemle elde edilebilen polialkil(met)akrilattan agirlikça %0,01 ila 30 oraninda içermesi ile karakterize edilmesidir. istemler 1 ila 8'den en az birine göre veya istem 9'a göre yöntemle elde edilebilen polialkil(met)akrilatin sürtünmenin azaltilmasi amaciyla kullanilmasidir.
TR2018/02542T 2010-07-29 2011-06-27 Lubrikasyon yağı özelliklerinin iyileştirilmesine yönelik polialkil(met)akrilatlar. TR201802542T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010038615A DE102010038615A1 (de) 2010-07-29 2010-07-29 Polyalkyl(meth)acrylat zur Verbesserung von Schmieröleigenschaften

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201802542T4 true TR201802542T4 (tr) 2018-03-21

Family

ID=44342873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/02542T TR201802542T4 (tr) 2010-07-29 2011-06-27 Lubrikasyon yağı özelliklerinin iyileştirilmesine yönelik polialkil(met)akrilatlar.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9777098B2 (tr)
EP (1) EP2598619B1 (tr)
JP (1) JP5950911B2 (tr)
KR (1) KR101850568B1 (tr)
CN (1) CN103003400B (tr)
BR (1) BR112013002202B1 (tr)
CA (1) CA2806929C (tr)
DE (1) DE102010038615A1 (tr)
ES (1) ES2655594T3 (tr)
MX (1) MX359995B (tr)
RU (1) RU2584160C2 (tr)
SG (1) SG187126A1 (tr)
TR (1) TR201802542T4 (tr)
WO (1) WO2012013432A1 (tr)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015025576A2 (pt) * 2013-04-18 2017-07-18 Evonik Oil Additives Gmbh formulação para óleo de transmissão para redução do consumo de combustível
CN106661490B (zh) * 2014-08-18 2020-02-28 赢创运营有限公司 塑料注射成型方法中的液压流体
CN107108809B (zh) * 2014-12-18 2021-03-09 赢创运营有限公司 制备甲基丙烯酸烷基酯和马来酸酐的共聚物的方法
FR3035663B1 (fr) * 2015-04-30 2017-06-02 Total Marketing Services Composition lubrifiante ultra-fluide
BR112018013811A2 (pt) * 2016-01-06 2018-12-11 Ecolab Usa Inc. ?composição, método, e, uso de um concentrado de inibidor de parafina?
BR112018013792A2 (pt) 2016-01-06 2018-12-11 Ecolab Usa Inc. ?composição, método para aplicar um inibidor de parafina a uma fonte de óleo cru, e, uso de uma composição?
EP3440153A1 (en) * 2016-04-07 2019-02-13 Ecolab USA Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
US10113133B2 (en) * 2016-04-26 2018-10-30 Afton Chemical Corporation Random copolymers of acrylates as polymeric friction modifiers, and lubricants containing same
SG11201900007VA (en) * 2016-08-05 2019-02-27 Basf Se Macromonomers containing polyisobutene groups, and homopolymers or copolymers thereof
US10544241B2 (en) 2016-09-15 2020-01-28 Fina Technology, Inc. Farnesene-based macromonomers and methods of making and using the same
JP6955332B2 (ja) * 2016-11-17 2021-10-27 シェルルブリカンツジャパン株式会社 潤滑油組成物
MX2016016226A (es) * 2016-12-08 2018-06-07 Mexicano Inst Petrol Desemulsionantes para aceites crudos con base en copolimeros aleatorios acrilico-aminoacrilico de masa molecular controlada.
EP3555245B1 (en) * 2016-12-19 2020-10-28 Evonik Operations GmbH Lubricating oil composition comprising dispersant comb polymers
US10351792B2 (en) * 2017-05-09 2019-07-16 Afton Chemical Corporation Poly (meth)acrylate with improved viscosity index for lubricant additive application
US10858575B2 (en) 2017-06-02 2020-12-08 Championx Usa Inc. Temperature-stable corrosion inhibitor compositions and methods of use
EP3652284B1 (en) * 2017-07-14 2021-06-02 Evonik Operations GmbH Comb polymers comprising imide functionality
CN110016101B (zh) * 2018-01-08 2021-08-31 中国石油天然气股份有限公司 烟炱分散型聚甲基丙烯酸酯类化合物的制备方法
ES2893284T3 (es) * 2018-01-23 2022-02-08 Evonik Operations Gmbh Composiciones de nanopartículas poliméricas-inorgánicas, proceso de fabricación de las mismas y su uso como aditivos para lubricantes
JP7379343B2 (ja) * 2018-01-23 2023-11-14 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 高分子無機ナノ粒子組成物、それらの製造方法、及び潤滑剤としてのそれらの使用
US10144900B1 (en) 2018-02-02 2018-12-04 Afton Chemical Corporation Poly (meth)acrylate star polymers for lubricant additive applications
JP2019151766A (ja) * 2018-03-05 2019-09-12 株式会社日本触媒 潤滑油添加剤の製造方法
JP7237753B2 (ja) * 2019-06-28 2023-03-13 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US20210179965A1 (en) * 2019-12-16 2021-06-17 Infineum International Limited High Viscosity Index Comb Copolymer Viscosity Modifiers and Methods of Modifying Lubricant Viscosity Using Same
US11365273B2 (en) * 2019-12-16 2022-06-21 Infineum International Limited High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same
US20210179960A1 (en) * 2019-12-16 2021-06-17 Infineum International Limited High Viscosity Index Comb Copolymer Viscosity Modifiers and Methods of Modify Lubricant Viscosity Using Same
US11384311B2 (en) * 2019-12-16 2022-07-12 Infineum International Limited High viscosity index comb polymer viscosity modifiers and methods of modifying lubricant viscosity using same
CN112852522B (zh) * 2020-11-30 2022-06-17 大连同康新材料科技有限公司 一种嵌段型聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物作为润滑油中纳米铜添加剂的分散剂的应用
JP7411739B1 (ja) 2022-08-10 2024-01-11 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 自動車工業用の銅腐食抑制剤組成物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB982077A (en) * 1960-06-27 1965-02-03 California Research Corp Lubricant composition and polymer additive therefor
DE3486145T2 (de) 1983-07-11 1993-09-23 Commw Scient Ind Res Org Verfahren zur polymerisation und nach diesem verfahren hergestellte polymere.
US4668412A (en) * 1985-06-27 1987-05-26 Texaco Inc. Lubricating oil containing dispersant VII and pour depressant
CA2013891C (en) * 1989-04-18 2003-01-14 Joseph M. Bollinger Dispersant polymethacrylate viscosity index improvers
US5942471A (en) 1992-07-01 1999-08-24 Ethyl Corporation Dispersant and antioxidant VI improvers based on olefin copolymers containing phenothiazine and aromatic amine groups
DE4330971A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-16 Basf Ag Copolymerisate sowie deren Reaktionsprodukte mit Aminen als Kraftstoff- und Schmierstoffadditiv
US5763548A (en) 1995-03-31 1998-06-09 Carnegie-Mellon University (Co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization
US5807937A (en) 1995-11-15 1998-09-15 Carnegie Mellon University Processes based on atom (or group) transfer radical polymerization and novel (co) polymers having useful structures and properties
WO1997047661A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 University Of Warwick Polymerisation catalyst and process
DE69709110T2 (de) 1996-07-10 2002-04-25 Du Pont Polymerisation mit "living" kennzeichen
US5858524A (en) * 1996-11-07 1999-01-12 Air Products And Chemicals, Inc. Flexible laminates bonded with water-based laminating ink vehicles and laminating adhesives
TW593347B (en) 1997-03-11 2004-06-21 Univ Carnegie Mellon Improvements in atom or group transfer radical polymerization
US6071980A (en) 1997-08-27 2000-06-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Atom transfer radical polymerization
US6025308A (en) * 1998-09-10 2000-02-15 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Amine-functionalized polymers
US6746993B2 (en) 2001-04-06 2004-06-08 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lube oil containing the same
US20040077509A1 (en) 2002-08-02 2004-04-22 Tsuyoshi Yuki Viscosity index improver and lube oil containing the same
US6841695B2 (en) 2003-03-18 2005-01-11 Rohmax Additives Gmbh Process for preparing dithioesters
DE10314776A1 (de) 2003-03-31 2004-10-14 Rohmax Additives Gmbh Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften
US7378379B2 (en) 2003-06-10 2008-05-27 The Lubrizol Corporation Functionalized polymer composition for grease
CN100400559C (zh) 2003-07-24 2008-07-09 华东理工大学 含烯丙基长链酯与顺丁烯二酸酐单体的含氮聚合物及制法
US7560420B2 (en) 2004-12-23 2009-07-14 Rohmax Additives Gmbh Oil composition for lubricating an EGR equipped diesel engine and an EGR equipped diesel engine comprising same
DE102005015931A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Rohmax Additives Gmbh Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften
BRPI0610105A2 (pt) * 2005-04-28 2010-05-25 Castrol Ltd polìmero de enxerto dispersante de função múltipla, processo para a sua fabricação, óleo lubrificante e processo de aperfeiçoamento de tratamento de fuligem, controle de viscosidade, controle de lama e controle de verniz de um óleo lubrificante
US8093191B2 (en) 2005-12-15 2012-01-10 The Lubrizol Corporation Engine lubricant for improved fuel economy
US20080033114A1 (en) 2006-07-28 2008-02-07 Sanjay Srinivasan Alkyl acrylate copolymer VI modifiers and uses thereof
DE102007046223A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Evonik Rohmax Additives Gmbh Verwendung von Kammpolymeren zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs
DE102007032120A1 (de) 2007-07-09 2009-01-15 Evonik Rohmax Additives Gmbh Verwendung von Kammpolymeren zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs
DE102007036856A1 (de) 2007-08-06 2009-02-26 Evonik Rohmax Additives Gmbh Verwendung von Estergruppen-umfassenden Polymeren als Antifatigue-Additive

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012013432A1 (de) 2012-02-02
US9777098B2 (en) 2017-10-03
CN103003400A (zh) 2013-03-27
MX359995B (es) 2018-10-18
RU2013108705A (ru) 2014-09-10
CA2806929C (en) 2018-01-23
KR101850568B1 (ko) 2018-04-19
KR20130100969A (ko) 2013-09-12
BR112013002202A2 (pt) 2016-05-24
EP2598619B1 (de) 2017-11-29
CA2806929A1 (en) 2012-02-02
JP2013537572A (ja) 2013-10-03
SG187126A1 (en) 2013-02-28
BR112013002202B1 (pt) 2019-04-09
US20130079265A1 (en) 2013-03-28
RU2584160C2 (ru) 2016-05-20
JP5950911B2 (ja) 2016-07-13
CN103003400B (zh) 2015-05-06
DE102010038615A1 (de) 2012-02-02
MX2013000690A (es) 2013-03-08
ES2655594T3 (es) 2018-02-20
EP2598619A1 (de) 2013-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201802542T4 (tr) Lubrikasyon yağı özelliklerinin iyileştirilmesine yönelik polialkil(met)akrilatlar.
US11072677B2 (en) Comb polymers comprising imide functionality
US9617495B2 (en) Transmission lubricant
JP5675660B2 (ja) スカッフィング耐荷力を改善するためのコームポリマーの使用
CN101815779B (zh) 包含酯基的聚合物作为抗疲劳添加剂的用途
BR102018076009B1 (pt) Polímero de polialquil(met)acrilato, seu método de produção, uso e composição
SG173835A1 (en) Use of comb polymers as antifatigue additives
CA2837001C (en) Lubricant composition with phosphate-functionalized polymers
RU2804509C2 (ru) Присадка, улучшающая индекс вязкости, с улучшенным сопротивлением сдвигу
JP7481814B2 (ja) せん断抵抗性の改善を示す粘度指数向上剤
RU2568435C9 (ru) Смазочное средство для трансмиссий
BR102022004901A2 (pt) Melhorador do índice de viscosidade e composições lubrificantes do mesmo
KR20210019956A (ko) 개선된 전단-저항을 갖는 점도 지수 개선제
BR102018067829B1 (pt) Polímeros tipo pente e seu uso, composição aditiva e seu uso, composição de óleo lubrificante e processo para preparar os polímeros tipo pente