JP2019151766A - 潤滑油添加剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】特定のマクロモノマーを原料として使った際、ラジカル重合後の反応容器に洗浄困難な汚れが生じることを抑制する潤滑油添加剤の製造方法を提供すること。【解決手段】下記式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、上記重合工程において、上記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度が、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下である、潤滑油添加剤の製造方法。【化１】［上記式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、スルホン酸エステル結合（−ＳＯ２−Ｏ−）、またはスルホンアミド結合（−ＳＯ２−ＮＨ−）を含む連結基を表し、Ｒ２はヨウ素価が４５以下の炭化水素基を表す。］【選択図】なし

Description

本発明は潤滑油添加剤の製造方法に関する。本発明はまた、潤滑油組成物の製造方法に関する。

近年、内燃機関用潤滑油は省燃費特性の向上が強く求められており、１つの手段として潤滑油の低粘度化による摩擦損失の低減が挙げられている。しかし、単なる低粘度化では液漏れや焼きつきという問題が生じるため、高温での粘度を高く保持しながら低温での粘度を低く保つ粘度指数向上効果を有する潤滑油添加剤の使用が有効となり、このような潤滑油添加剤は粘度指数向上剤として知られている。

粘度指数向上剤には重合体を含有するものが知られており、なかでも、アルキル（メタ）アクリレート重合体からなる粘度指数向上剤は、高い粘度指数向上効果を示すとされている。一方で、アルキル（メタ）アクリレート重合体からなる粘度指数向上剤は、せん断安定性が悪いため、長期使用時に省燃費特性が低下する（ロングライフ性が悪い）という問題があった。そこで、粘度指数向上効果とせん断安定性を両立させる手段として、マクロモノマーを単量体成分として用いた重合体を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１，２）。

特開２０１３−１３３４６０号公報 特表２０１２−５２０３５８号公報

特定のマクロモノマーを単量体原料として使用して、反応容器でラジカル重合を行って共重合体を製造した際に、ラジカル重合後の反応容器に洗浄困難な汚れが生じる場合があった。
従って、本発明の課題は、上記特定のマクロモノマーを原料として使った際、ラジカル重合後の反応容器に洗浄困難な汚れが生じることを抑制する潤滑油添加剤の製造方法を提供することである。

本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 下記式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、
上記重合工程において、上記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度が、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下である、
潤滑油添加剤の製造方法。

［上記式（１）において、Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、スルホン酸エステル結合（−ＳＯ_２−Ｏ−）、またはスルホンアミド結合（−ＳＯ_２−ＮＨ−）を含む連結基を表し、Ｒ^２はヨウ素価が４５．０以下の炭化水素基を表す。］

［２］ 下記式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、
上記重合工程において、重合開始剤としてアゾ系重合開始剤を用いる、
潤滑油添加剤の製造方法。

［上記式（１）において、Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、スルホン酸エステル結合（−ＳＯ_２−Ｏ−）、またはスルホンアミド結合（−ＳＯ_２−ＮＨ−）を含む連結基を表し、Ｒ^２はヨウ素価が４５．０以下の炭化水素基を表す。］

［３］ 上記共重合体の重量平均分子量が２０万以上７０万以下である、［１］または［２］に記載の潤滑油添加剤の製造方法。

［４］ 上記２以上の単量体成分が、マレイミド系単量体を含む、［１］〜［３］の何れかに記載の潤滑油添加剤の製造方法。

［５］ 上記仕込単量体成分総量１００質量部に対し、上記マクロモノマーの仕込量が６〜２５質量部であり、上記マレイミド系単量体の仕込量が１〜２０質量部である、［４］に記載の潤滑油添加剤の製造方法。

［６］ ［１］〜［５］の何れかに記載の潤滑油添加剤の製造方法により潤滑油添加剤を得る、潤滑油添加剤製造工程と、上記潤滑油添加剤製造工程で得られた潤滑油添加剤を、潤滑油に配合して潤滑油組成物を得る工程とを有する、潤滑油組成物の製造方法。

本発明の製造方法によれば、特定のマクロモノマーを原料として使った際のラジカル重合後の反応容器に洗浄困難な汚れの発生を抑制する潤滑油添加剤の製造方法を提供できる。

［潤滑油添加剤の製造方法］
本発明の潤滑油添加剤の製造方法は、後述する式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、上記重合工程において、上記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度が、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下である。

上記重合工程において、上記「２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度」とは、後述する方法で算出する「平均重合率８０質量％に達する重合時間」、ならびに該重合時間以降の重合時間における過酸化物濃度であって、反応温度における過酸化物系重合開始剤の半減期および添加濃度から、過酸化物系重合開始剤の残存濃度として算出した値である。
上記２以上の単量体成分の平均重合率の算出方法についても後述する。

また、本発明の潤滑油添加剤の製造方法は、後述する式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、上記重合工程において、重合開始剤としてアゾ系重合開始剤を用いる。

１．単量体
１−１ マクロモノマー
本発明の潤滑油添加剤の製造方法で使用するマクロモノマーは、下記式（１）で表される。

上記式（１）において、Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、スルホン酸エステル結合（−ＳＯ_２−Ｏ−）、またはスルホンアミド結合（−ＳＯ_２−ＮＨ−）を含む連結基を表し、Ｒ^２はヨウ素価（炭素−炭素二重結合量）が４５．０以下の炭化水素基を表す。Ｒ^２で表される炭化水素基のヨウ素価は、１０．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましく、１．０以下が特に好ましい。また、上記ヨウ素価の下限としては０．０以上が好ましい。ヨウ素価が低いと、マクロモノマーをはじめ各単量体の平均重合率が向上する傾向がある。また、重合後の重合液の粘度が低下し、ハンドリング性が向上する傾向がある。Ｒ^２のヨウ素価は、ＪＩＳ Ｋ００７０の方法で測定できる。

式（１）のＸの連結基に含まれるウレタン結合、ウレア結合、エステル結合、アミド結合、スルホン酸エステル結合、またはスルホンアミド結合の各結合の方向は特に限定されない。ウレタン結合を例にとると、ウレタン結合は窒素原子がＲ^２側に位置してもよく、酸素原子がＲ^２側に位置してもよい。連結基Ｘは上記結合を必須的に含む限り、上記結合の２種以上を有するものであってもよく、メチレン基やエーテル結合（−Ｏ−）などの他の２価の連結基を有するものであってもよい。連結基Ｘは、ウレタン結合、ウレア結合、エステル結合またはアミド結合を含むものがより好ましい。
式（１）のＲ^２の高分子構造部は、後述のマクロ化合物の炭化水素基の説明が参照される。

マクロモノマーは、官能基と炭素数５０以上の炭化水素基を有する化合物（以下、「マクロ化合物」と称する）と、マクロ化合物の有する官能基との反応性基を有する化合物（以下、「カウンター化合物」と称する）との反応により合成できる。

マクロモノマーには、マクロ化合物に由来した炭化水素基が取り込まれる。マクロ化合物の炭化水素基の炭素数は、マクロモノマーを重合して得られる共重合体の潤滑油への溶解性、粘度指数向上効果、せん断安定性の観点から、５０以上であり、好ましくは７０以上であり、より好ましくは１００以上であり、さらに好ましくは１５０以上である。上記炭化水素基の炭素数の上限は特に限定されないが、例えば３５００以下が好ましく、１５００以下がより好ましく、７００以下がさらに好ましい。

マクロ化合物の炭化水素基は、炭化水素単量体由来の繰り返し構造またはその水素化物を含むことが好ましく、当該炭化水素単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等のモノオレフィン類；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン（別名ジイソブテン）等のアルカジエン類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体等が挙げられる。なかでも炭化水素単量体としては、モノオレフィン類、アルカジエン類などが好ましく、従って、マクロ化合物の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。なお、炭化水素単量体がアルカジエン類である場合は、アルカジエン類由来の繰り返し構造には不飽和結合が含まれうるが、その場合は当該不飽和結合が水素化（水素添加）されていてもよい。これらモノオレフィン類およびアルカジエン類の炭素数は、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。

上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよいが、マクロモノマーを重合することにより得られる共重合体ならびにそれを含む潤滑油添加剤の低温時の結晶化を抑制し増粘を防ぐ点から、分岐鎖状であることが好ましい。分岐鎖状のマクロ化合物の炭化水素基は、分岐鎖状のアルキレン基を繰り返し単位として含むことが好ましく、分岐鎖状のアルキレン基と直鎖状のアルキレン基の両方を繰り返し単位として含むのが好ましい。分岐鎖状アルキレン基としては、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、２，３−ブチレン基、１，２−ヘキシレン基等が挙げられる。直鎖状アルキレン基としては、エチレン、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基等が挙げられる。

マクロ化合物の炭化水素基は不飽和結合を含まないことが好ましい。従って、マクロ化合物の炭化水素基は、脂肪族飽和炭化水素基であることが特に好ましい。マクロ化合物の炭化水素基のヨウ素価は、４５．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましく、２．０以下がさらよりに好ましく、１．０以下が特に好ましい。また、上記ヨウ素価の下限としては０．０以上が好ましい。

マクロ化合物の有する官能基は、カウンター化合物の反応性基と付加反応または縮合反応する基であり、水酸基、アミノ基、カルボキシ基およびそのエステル化物、イソシアネート基、スルホ基等が挙げられ、製造容易性や入手容易性の点から、水酸基、カルボキシ基およびそのエステル化物、アミノ基が好ましい。マクロ化合物はこのような官能基を１つのみ有していることが好ましく、より好ましくはマクロ化合物の末端部にそのような官能基を有する。

マクロ化合物の数平均分子量は、マクロモノマーを重合して得られる共重合体の潤滑油への溶解性、粘度指数向上効果、せん断安定性の観点から、７５０以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、１５００以上がさらに好ましく、２０００以上がさらにより好ましく、また５００００以下が好ましく、２００００以下がより好ましく、１００００以下がさらに好ましい。なお、マクロ化合物の数平均分子量は、実施例に記載の数平均分子量の測定方法により求める。

カウンター化合物は、マクロ化合物の官能基との反応性基と重合性二重結合（ラジカル重合性基）を有しており、マクロ化合物とカウンター化合物とが触媒の存在下で反応することにより、カウンター化合物がマクロ化合物と反応したマクロモノマーが生成する。このようにして得られたマクロモノマーには、マクロモノマーの末端部またはその近傍に重合性二重結合が導入されることとなる。カウンター化合物の有する反応性基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシ基およびそのエステル化物、イソシアネート基、スルホ基、オキサゾリン基等が挙げられる。カウンター化合物はこのような反応性基を１つのみ有することが好ましい。

マクロ化合物とカウンター化合物との反応としては、イソシアネート基と水酸基とが反応するウレタン化反応、イソシアネート基とアミノ基が反応するウレア化反応、カルボキシ基と水酸基とが反応するエステル化反応、カルボキシ基とアミノ基とが反応するアミド化反応、スルホ基と水酸基とが反応するスルホン酸エステル化反応、スルホ基とアミノ基が反応するスルホンアミド化反応、水酸基とカルボキシ基のエステル化物とが反応するエステル交換反応、オキサゾリン基とカルボキシ基が反応するアミドエステル化反応等が挙げられる。これらの中でも、触媒による反応促進作用が好適に発揮される点から、ウレタン化反応、ウレア化反応、エステル化反応、エステル交換反応、またはアミド化反応が好ましく、反応性に優れる点から、ウレタン化反応が特に好ましい。

カウンター化合物としては、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２，２−ジメチル−２−イソシアナトエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；４−アミノスチレン、４−ビニルベンゼンスルホン酸等のスチレン類；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。

マクロ化合物とカウンター化合物の組み合わせとしては、水酸基を有するマクロ化合物とイソシアネート基、カルボキシ基またはスルホ基を有するカウンター化合物との組み合わせ、アミノ基を有するマクロ化合物とイソシアネート基、カルボキシ基またはスルホ基を有するカウンター化合物との組み合わせ、イソシアネート基を有するマクロ化合物と水酸基またはアミノ基を有するカウンター化合物との組み合わせ、カルボキシ基を有するマクロ化合物と水酸基、アミノ基またはオキサゾリン基を有するカウンター化合物との組み合わせ、カルボキシ基のエステル化物を有するマクロ化合物と水酸基を有するカウンター化合物との組み合わせ、スルホ基を有するマクロ化合物と水酸基またはアミノ基を有するカウンター化合物との組み合わせが挙げられる。なかでも、マクロ化合物としては、製造容易性や入手容易性から、水酸基を有するマクロ化合物を用いることが好ましい。カウンター化合物としては、水酸基を有するマクロ化合物との反応性から、イソシアネート基、カルボキシ基、またはカルボキシ基のエステル化物を有するカウンター化合物を用いることが好ましく、イソシアネート基を有するカウンター化合物を用いることがより好ましい。

マクロ化合物とカウンター化合物の使用量は、マクロ化合物１モルに対して、カウンター化合物を０．７モル以上１．５モル以下と用いることが好ましく、０．８モル以上１．３モル以下がより好ましい。

マクロモノマーとしては、下表１に示されるマクロモノマー１または２が好ましい。

単量体成分として、マクロモノマーは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。マクロモノマーの使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、６質量部以上が好ましく、７質量部以上がより好ましく、８質量部以上がさらに好ましく、また２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１８質量部以下がさらに好ましく、１６質量部以下がさらにより好ましく、これにより、得られる共重合体ならびにそれを含む潤滑油添加剤の粘度指数向上効果を高めたり、せん断安定性を高めることが容易になる。

１−１−１ マクロモノマーの合成
マクロモノマーは、溶媒中あるいは潤滑油基油を含む溶媒中、触媒の存在下、上記マクロ化合物と上記カウンター化合物とを反応させて得ることができる。
マクロ化合物とカウンター化合物との反応を、触媒の存在下で行うことにより、マクロ化合物とカウンター化合物との反応が促進され、溶媒や潤滑油基油を含む溶媒中でも、マクロ化合物とカウンター化合物とからマクロモノマーを効率的に製造することが可能となり、反応時間の短縮化を図ることができる。上記触媒の例としては、金属触媒、塩酸やメタンスルホン酸などの酸触媒、トリエチルアミンやＤＢＵ［サンアプロ（株）の登録商標；ジアザビシクロウンデセン］などに代表されるアミン系を含む塩基触媒等が挙げられる。さらに後の重合工程においては、少量で触媒効果が高く、反応液中に触媒由来の成分が残存していても、マクロモノマーを含む単量体成分の重合反応を好適に行うことができる点で、金属触媒が好ましい。

金属触媒としては、マクロ化合物とカウンター化合物との反応を促進するものであれば特に限定されないが、第３族元素、第４族元素、第５族元素、第１２族元素、第１３族元素、第１４族元素、および第１５族元素よりなる群から選ばれる１種以上の金属元素を含む金属触媒を用いることが好ましい。第３族の金属元素としては、スカンジウム、イットリウムが挙げられる。第４族の金属元素としては、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、ラザホージウムが挙げられる。第５族の金属元素としては、バナジウム、ニオビウム、タンタル、ドブニウムが挙げられる。第１２族の金属元素としては、亜鉛、カドミウム、水銀が挙げられる。第１３族の金属元素としては、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウムが挙げられる。第１４族の金属元素としては、ゲルマニウム、スズ、鉛が挙げられる。第１５族の金属元素としては、アンチモン、ビスマスが挙げられる。なかでも、優れた触媒作用を示す点から、金属触媒としては、チタニウム、ジルコニウム、亜鉛、スズ、およびビスマスよりなる群から選ばれる１種以上の金属元素を含む金属触媒を用いることが好ましく、チタニウム触媒および／またはスズ触媒を用いることがさらに好ましい。チタニウム触媒および／またはスズ触媒を用いれば、マクロモノマー合成工程において、マクロ化合物とカウンター化合物との反応が速やかに進行するとともに、これらの触媒に由来する金属が後段の重合工程の反応液中に残存していても、マクロモノマーの重合率を高めることができ、より高分子量の共重合体を得ることが容易になる。

金属触媒は、第１６族元素を含む基または配位子を有することが好ましい。この場合、当該基または配位子に含まれる第１６族元素が、金属触媒の金属原子に結合または配位していることが好ましい。第１６族元素としては、酸素、硫黄、セレン、テルル等が挙げられ、なかでも酸素または硫黄を含む基または配位子が好ましい。このような基または配位子としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシロキシ基、アシレート基、カテコラート基、チオール基、チオシアナート基等が挙げられ、特に酸素を含む基または配位子が好ましく用いられる。

マクロモノマーの合成で反応溶媒として用いる溶媒としては、例えば、炭素数１２以上のアルカン（例えば、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン）、および当該アルカンの炭素−炭素結合の１以上が二重結合または三重結合で置き換えられたアルケン、アルカジエン、アルキン等の鎖状脂肪族炭化水素類；炭素数１０以上のシクロアルカン（例えば、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、シクロトリデカン、シクロテトラデカン、シクロペンタデカン、シクロヘキサデカン、シクロヘプタデカン、シクロオクタデカン、シクロノナデカン）、および当該シクロアルカンの炭素−炭素結合の１以上が二重結合または三重結合で置き換えられたシクロアルケン、シクロアルカジエン、シクロアルキン等の環状脂肪族炭化水素類；ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、テトラセン、フェナントレン、シクロテトラデカヘプタエン、アズレン等の芳香族炭化水素類；ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコ−ルジエーテル類（両末端がエーテル化したグリコール類）；ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類（両末端がエーテル化およびエステル化したグリコール類）；トリエチレングリコールジアセテート等のグリコールジエステル類（両末端がエステル化したグリコール類）；安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル等の安息香酸エステル類；ブチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル等のフェニルエーテル類；アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン類等が挙げられる。上記溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

マクロモノマーの合成では、潤滑油基油を反応溶媒として用いてもよい。潤滑油基油は、上記溶媒と同様に高い沸点を有し、基本的に常温において液体で存在し、またマクロ化合物やカウンター化合物との反応性も低いため、マクロ化合物とカウンター化合物との反応溶媒として好適に用いることができる。マクロ化合物とカウンター化合物との反応は潤滑油基油中で行うことが好ましい。潤滑油基油については後述する。

マクロモノマー合成工程における反応溶媒の使用量は特に限定されないが、反応液中のマクロ化合物とカウンター化合物の合計の濃度が５質量％以上７０質量％以下となる程度が好ましい。

マクロ化合物とカウンター化合物とを反応させる際の温度は、反応溶媒の種類や反応の進行度合に応じて適宜調整すればよいが、例えば、０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、また１８０℃以下が好ましく、１５５℃以下がより好ましい。反応時間は、反応の進行度合に応じて適宜調整すればよいが、例えば、２０分〜１６時間（好ましくは３０分〜１２時間）行えばよい。
このようにして得られたマクロモノマーを含有する反応液は、そのまま、マクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程における共重合に使用できる。

１−２ マクロモノマー以外の単量体成分
１−２−１ マレイミド系単量体
本発明の潤滑油添加剤の製造方法で使用されるマクロモノマー以外の単量体成分としては、マレイミド系単量体を用いることが好ましい。
単量体成分としてマレイミド系単量体を用いることにより、共重合体の主鎖にスクシンイミド環構造が導入され、これにより、得られる共重合体の潤滑油や基油への溶解性を確保しつつ、せん断安定性や耐熱性を高めることができる。さらには潤滑油に添加した際に、スラッジ等の清浄分散性の向上や金属表面の摩耗抑制等の効果が期待される。

マレイミド系単量体としては、下記式（２）で表されるものが好ましく用いられる。式（２）中、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ^５は水素原子または炭素数が１〜４０の有機基を表す。

上記式（２）のＲ^３およびＲ^４のアルキル基は、炭素数１〜８が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、炭素数１〜３がさらに好ましい。Ｒ^３およびＲ^４としては、水素原子、メチル基またはエチル基がより好ましく、水素原子またはメチル基がさらに好ましい。
上記式（２）のＲ^５の有機基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキル基に含まれる−ＣＨ_２−の一部が−Ｏ−に置き換えられた基等が挙げられ、これらの基には、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基（アリール基、アラルキル基の場合）、アルコキシ基、カルボキシ基等の置換基が結合していてもよい。Ｒ^５の有機基は、共重合体の潤滑油や基油への溶解性を高める点から、炭素数１〜２４が好ましく、１〜１８がより好ましく、１〜１２がさらに好ましい。

Ｒ^５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソへキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基や、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基等の環状のアルキル基等が挙げられる。Ｒ^５のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。Ｒ^５のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。Ｒ^５のアルキル基に含まれる−ＣＨ_２−の一部が−Ｏ−に置き換えられた基としては、ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン基が挙げられる。

マレイミド系単量体の具体例としては、例えば、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルマレイミド、Ｎ−デシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−テトラデシルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−２−デシルテトラデシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシルエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド等が挙げられる。これらの中でも、マレイミド系単量体の入手容易性や、共重合体の潤滑油や基油への溶解性を高めることが容易な点から、マレイミド系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミドが好ましい。

マレイミド系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。マレイミド系単量体を単量体成分として用いる場合、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、また２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。

１−２−２ アルキル（メタ）アクリレート
本発明の潤滑油添加剤の製造方法で使用されるマクロモノマー以外の単量体成分としては、アルキル（メタ）アクリレートを用いることも好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が１〜４０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。アルキル（メタ）アクリレートの使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、４０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、５５質量部以上がさらに好ましく、また９５質量部以下が好ましく、９２質量部以下がより好ましく、９０質量部以下がさらに好ましい。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、炭素数が１〜６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。以下、当該アルキル（メタ）アクリレートを「短鎖アルキル（メタ）アクリレート」と称する場合がある。単量体成分として短鎖アルキル（メタ）アクリレートを用いれば、マクロモノマーとの重合反応を好適に進行させやすくなり、また得られる共重合体の耐熱性や粘度指数向上効果を高めることができる。

短鎖アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基や、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基が挙げられる。短鎖アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、好ましくは直鎖状または分岐鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。短鎖アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数２〜６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを少なくとも用いることが好ましく、これとともにメチル（メタ）アクリレートを併用してもよい。

短鎖アルキル（メタ）アクリレートは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。短鎖アルキル（メタ）アクリレートを単量体成分として用いる場合、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、３５質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、４５質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以上がさらにより好ましく、また７４質量部未満が好ましく、７２質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がさらに好ましく、６８質量部以下がさらにより好ましい。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が７〜４０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることも好ましい。以下、当該アルキル（メタ）アクリレートを「長鎖アルキル（メタ）アクリレート」と称する場合がある。単量体成分として長鎖アルキル（メタ）アクリレートを用いれば、得られる共重合体の潤滑油や基油への溶解性を高めることができる。

長鎖アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、テトラコシル基、２−デシルテトラデシル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基等の環状のアルキル基等が挙げられる。長鎖アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、好ましくは直鎖状または分岐鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。また、その炭素数は１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、１４以上がさらに好ましく、また３５以下が好ましく、３０以下がより好ましい。

長鎖アルキル（メタ）アクリレートは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。長鎖アルキル（メタ）アクリレートを単量体成分として用いる場合、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、８質量部以上がより好ましく、１２質量部以上がさらに好ましく、また５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。

単量体成分としてのアルキル（メタ）アクリレートとしては、上記に説明した短鎖アルキル（メタ）アクリレートと長鎖アルキル（メタ）アクリレートを併用することが特に好ましく、これにより、潤滑油や基油への溶解性や耐熱性に優れた共重合体を得やすくなり、また共重合体を潤滑剤に添加した際に、粘度指数を高めることが容易になる。

１−２−３ その他の単量体
本発明の潤滑油添加剤の製造方法で使用されるマクロモノマー以外の単量体成分として、上記以外の単量体成分（以下、「その他の単量体成分」と称する場合がある）を用いてもよい。その他の単量体成分は、ラジカル重合性単量体であれば特に限定されず、ラジカル重合性基を分子内に１個有する単官能単量体と、ラジカル重合性基を分子内に２個以上有する多官能単量体とに分類できる。

単官能単量体の例としては、アルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレート、不飽和モノまたはジカルボン酸エステル、不飽和カルボン酸類、ビニル芳香族化合物、ビニルエステル、ビニルエーテル、オレフィン類、シアン化ビニル、Ｎ−ビニル化合物等が挙げられる。これらの単官能単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよく、また単量体成分として使用しなくてもよい。

アルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルフォリノアルキレン（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

不飽和モノまたはジカルボン酸エステルとしては、例えば、ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ジブチルマレエート、ジラウリルマレエート、ジオクチルフマレート、ジステアリルフマレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸類としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。

ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン等のスチレン系単量体、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられる。
ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、オクチル酸ビニル等が挙げられる。
ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等が挙げられる。

オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−テトラデセン、１−オクタデセン、ジイソブテン等が挙げられる。
シアン化ビニルとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
Ｎ−ビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルモルフォリン、Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。

これらの単官能単量体のうち、アルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートやＮ−ビニル化合物が好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、Ｎ−ビニルピロリドンが特に好ましい。

その他の単量体成分のうち、多官能単量体の例としては、多官能（メタ）アクリレート、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、アリル基含有（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリル系化合物、多官能マレイミド系化合物、多官能ビニルエーテル、多官能アリル系化合物、多官能芳香族ビニルなどが挙げられる。これらの多官能単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよく、また単量体成分として使用しなくてもよい。

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビスアクリル酸、ジアルキル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。

ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。

アリル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸２−デシルテトラデシル等が挙げられる。

多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレートとしては、例えば、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。

多官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとの反応で得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

多官能マレイミド系化合物としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド、１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン等が挙げられる。

多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。

多官能アリル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ヘキサンジオールジアリルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル等の多官能アリルエーテル；トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリル基含有イソシアヌレート；フタル酸ジアリル、ジフェン酸ジアリル等の多官能アリルエステル；ビスアリルナジイミド化合物等；ビスアリルナジイミド化合物等が挙げられる。

多官能芳香族ビニルとしては、例えば、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

その他の単量体成分を単量体成分として用いる場合、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上がさらに好ましく、また４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。

なお、重合工程で得られる共重合体の潤滑油や基油への溶解性を高めたり、粘度指数向上効果を高める点からは、その他の単量体成分としてスチレン系単量体の使用量はできるだけ抑えることが好ましい。従って、スチレン系単量体を使用する場合は、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、３質量部未満であることが好ましく、２質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましい。スチレン系単量体には、スチレンのみならず、スチレンのベンゼン環やビニル基に置換基が結合したものも含まれ、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレンが含まれる。また、ビニルエーテル、オレフィン類の使用量が多いとラジカル共重合性が落ちる場合があるため、共重合体の製造容易性の点から、これらの単量体成分を使用する場合は、その合計使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、５質量部以下とすることが好ましく、３質量部以下がより好ましい。

単量体成分として多官能単量体を使用する場合は、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２質量部以下がさらに好ましい。多官能単量体の使用量が多すぎると、重合時にゲル化が進行したり、共重合体の基油溶解性が低下したりする場合がある。ただし、２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビスアクリル酸、ジアルキル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸２−デシルテトラデシルのように、環化しながら重合が進行する多官能単量体を使用する場合は、その使用量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、３０質量部以下であってもよく、２０質量部以下であってもよく、１５質量部以下であってもよい。この場合、主鎖に導入される環構造の効果により、共重合体の耐熱性が向上するとともに、せん断安定性を改善することができる。

２．重合工程
本発明の潤滑油添加剤の製造方法では、上記式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有する。単量体成分としては、マレイミド系単量体を含むことが好ましい。

２−１ 重合開始剤
重合工程では、重合開始剤として、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシオクトエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート等の過酸化物等を用いることができる。

本発明の潤滑油添加剤の製造方法では、上記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度を、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下になるように制御する。このようにすることにより、マクロモノマーを原料として使った際のラジカル重合後の反応容器に洗浄困難な汚れが生じることを抑制できる。特に、反応容器の材質が特定の金属成分を含む場合（例えば、ＳＵＳ３１６のＭｏ）では、この金属成分が炭化水素オリゴマー中の残存二重結合と過酸化物（酸素ラジカル）の反応を触媒し、複数の二重結合部がエポキシ化され、それを起点とした炭化水素を主成分とする架橋体が生成して洗浄困難な汚れが生じるメカニズムが考えられる。重合後半に残存モノマーが少なくなった中で過酸化物が多く存在すると、上記の触媒反応が起こりやすくなると考えられるため、重合後半、特には単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度を低くすることにより、洗浄困難な汚れの発生を抑制できる。

また、本発明の別の潤滑油添加剤の製造方法では、上記重合工程における重合開始剤としてアゾ系重合開始剤を用いる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等が挙げられる。アゾ系重合開始剤のみを反応に使用した場合も、上記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度は、仕込単量体成分総量に対して０質量％であり、すなわち０．１５質量％以下である。

上記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度が、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下となる条件で、アゾ系重合開始剤と過酸化物とを併用してもよい。

また、重合開始剤としては、上記の条件を満たす範囲で、過硫酸カリウム等の過硫酸塩類などの公知の重合開始剤を用いることができる。また、下記に説明するように多官能開始剤を用いることもできる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、例えば、単量体成分１００質量部に対して０．０１〜３質量部とすることが好ましい。

重合開始剤は、重合工程の初期に全量を添加してもよく、一部を重合開始後に滴下して添加してもよい。

２−２ ２以上の単量体成分の平均重合率
上記重合工程における２以上の単量体成分の平均重合率は、下記の方法で得た各単量体の重合率に、仕込みに用いた各単量体の質量比を掛け、それらの和を平均重合率とする。具体的には、例えば単量体成分が３種類、かつ単量体の総量に対する各単量体の仕込み質量比（質量％）がＡ、Ｂ、Ｃであり、各単量体の重合率（質量％）がａ，ｂ，ｃのとき、平均重合率は、（Ａａ＋Ｂｂ＋Ｃｃ）／１００（質量％）で計算する。

２−２−１ マクロモノマーの重合率
マクロモノマーの重合率は、以下の方法で得ることができる。
（１）単離したマクロモノマーをテトラヒドロフランに溶解した検量線溶液を作成し、それらをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ ＥＣＯＳＥＣ）で測定し、ピーク面積から検量線を作成する。
（２）次いで、共重合体溶液をテトラヒドロフランに溶解させたサンプル溶液を作成し、同様にゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定する。
（３）得られたマクロモノマーのピーク面積より、共重合体溶液中のマクロモノマーの含有量を求め、系中に仕込んだマクロモノマー全量に対するマクロモノマーの含有量を、マクロモノマーの重合率とする。

ゲルパーミエーションクロマトグラフィーの測定条件としては、具体的には、下記条件とすることができる。
−カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ ２本
−展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
−展開溶媒の流量：１．０ｍＬ／分
−標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー社製、ＰＳ−オリゴマーキット）
−カラム温度：４０℃
−サンプル濃度：０．５％
−注入量：２００μＬ

重合工程終了時（熟成終了時）のマクロモノマー重合率は８０質量％以上であることが好ましい。

２−２−２ マクロモノマー以外の単量体成分の重合率
マクロモノマーを除く各単量体成分の重合率は、以下の方法で得ることができる。
（１）各単量体とトリデカンをメチルイソブチルケトン溶解した検量線溶液を作成し、それらをガスクロマトグラフィー（例えば、島津製作所社製、ＧＣ−２０１０ｐｌｕｓ）で測定し、ピーク面積から検量線を作成する。
（２）次いで、共重合体溶液とトリデカンをメチルイソブチルケトンに溶解させたサンプル溶液を作成し、同様にガスクロマトグラフィーで測定する。
（３）内部標準法により、各単量体成分の重合率を求める。

ガスクロマトグラフィーの測定条件としては、具体的には、下記条件とすることができる。
−カラム：ＧＬサイエンス製 Ｉｎｅｒｔ Ｃａｐ１（液相の膜厚：０．２５μｍ、長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ）
−温度：４０℃（５分保持）＋４０℃〜１７０℃（１０℃／分）＋１７０℃〜２１０℃（５℃／分）＋２１０℃〜３３０℃（１５℃／分）＋３３０℃（２０分保持）
−気化室温度：２００℃
−検出器温度：３５０℃（ＦＩＤ）
−キャリアガス：ヘリウム（カラム流量１．３３ｍＬ／分）
−注入量：０．５μＬ（スプリット法、スプリット比：３０．０）
−内部標準試料：トリデカン
−希釈溶剤：メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）

２−３ 過酸化物濃度
まず、平均重合率８０質量％に達する重合時間を、上記のように計算した各単量体の平均重合率を重合時間に対してプロットし、近似曲線から算出する。該近似曲線は、平均重合率８０質量％に近い少なくとも３点のうち、８０質量％を超える点を少なくとも１点、８０質量％未満の点を少なくとも２点含むように選択した２次多項式近似式とする。
次に、反応温度における過酸化物系重合開始剤の半減期および添加濃度から、上記平均重合率８０質量％に達する重合時間における過酸化物系重合開始剤の残存濃度として過酸化物濃度を算出する。

２−４ その他の条件
上記重合工程では、マクロモノマーの合成時に使用した金属触媒由来の金属の存在下、マクロモノマーの合成時に使用した溶媒または潤滑油基油を含む溶媒中で、マクロモノマーを含む単量体成分を重合し、これによりマクロモノマー由来の単位を含む共重合体を得ることができる。このように、マクロモノマーの合成と重合工程とを連続的に行うことにより、マクロ化合物を原料としてマクロモノマー由来の単位を含む共重合体を簡便に製造することができる。また、得られる共重合体をより高分子化されたものとすることができるため、これを潤滑油添加剤として用いたときに、粘度指数を効果的に高めることが可能となる。

上記重合工程では、マクロモノマーの合成時に使用した金属触媒および当該金属触媒由来の金属を反応液から積極的に分離しなくてよい。マクロモノマーの合成時に使用した金属触媒や当該金属触媒由来の金属を分離しなくても、重合工程においてマクロモノマーを含む単量体成分の重合反応を好適に行うことができる。例えば、マクロモノマー合成工程で得られた反応液中のマクロモノマー（ＭＭ）と金属触媒に由来する金属（Ｍｅ）の含有比（質量基準）をＭｅ_１／ＭＭ_１としたとき、重合工程で重合反応に供する反応液中のマクロモノマー（ＭＭ）と金属触媒由来の金属（Ｍｅ）の含有比Ｍｅ_２／ＭＭ_２が０．５×Ｍｅ_１／ＭＭ_１以上２．０×Ｍｅ_１／ＭＭ_１以下であることが好ましく、０．７×Ｍｅ_１／ＭＭ_１以上１．５×Ｍｅ_１／ＭＭ_１以下がより好ましく、０．８×Ｍｅ_１／ＭＭ_１以上１．２×Ｍｅ_１／ＭＭ_１以下がさらに好ましい。

マクロモノマーの合成から重合工程に移行する際、マクロモノマーの合成時に使用した溶媒または潤滑油基油は、反応液から積極的に分離しなくてよい。マクロモノマーの合成時に使用した溶媒や潤滑油基油を重合工程の反応溶媒としても使用することができる。重合工程では、マクロモノマーの合成で得られた反応液に、上記に説明した溶媒や潤滑油基油またはそれ以外の溶媒をさらに加えて、重合反応を行ってもよい。なお、重合工程で得られる共重合体が潤滑油添加剤として用いられることを考慮すると、重合反応は潤滑油基油中で行うことが好ましく、重合工程で溶媒を追加する場合も、追加溶媒として潤滑油基油を加えることが好ましい。これにより、重合後の溶媒置換が不要となり、プロセスを簡略化することができる。

重合工程で使用する反応溶媒中の溶媒の含有量は、例えば５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。反応溶媒は沸点２００℃以上の留分のみから構成されていてもよいが、それよりも低沸点の留分が含まれていてもよい。反応溶媒として潤滑油基油を使用する場合は、重合工程で使用する反応溶媒中の潤滑油基油の含有量は、例えば７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。反応溶媒は潤滑油基油のみから構成されていてもよいが、それ以外の成分が含まれていてもよい。マクロモノマーの合成では、マクロ化合物とカウンター化合物との縮合反応により水やアルコールが生成しうることから、重合工程で使用する反応溶媒中にはこのように生成した水やアルコールが、性能や外観に影響を損ねない範囲で含まれていてもよい。

重合工程における反応溶媒の使用量は特に限定されないが、反応液中の単量体成分、重合開始剤、その他の成分の合計量の濃度が、全体の１０質量％以上７０質量％以下となる程度が好ましい。

重合工程における単量体成分の重合方法は、例えば、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などいずれでもよいが、得られる共重合体の潤滑油添加剤としての取り扱い性を考慮すると、溶液重合により重合を行うことが好ましい。なお、分散媒、乳化剤、分散剤等を使用する場合は、特に制限なく公知のものが使用できる。溶液に使用する溶媒としては、上記のものを使用できる。

重合工程では、連鎖移動剤等を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、分子量分布の小さい共重合体を得やすくなる。また、解重合による熱分解も抑制しやすくなる。連鎖移動剤としては、ブタンチオール、オクタンチオール、オクタデカンチオール、ドデカンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、チオフェノール、チオグリコール酸オクチル、２−メルカプトプロピオン酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステル、オクタン酸２−メルカプトエチルエステル、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、ドデシルメルカプタン、エチレングリコールビスチオグリコレート等のメルカプタン；四塩化炭素、四臭化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。また、下記に説明するように多官能連鎖移動剤を用いることもできる。連鎖移動剤の使用量は、例えば、単量体成分１００質量部に対して０．０１〜３質量部とすることが好ましい。

重合反応の温度は、反応溶媒の種類や重合反応の進行度合に応じて適宜調整すればよいが、例えば、０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、また１８０℃以下が好ましく、１５５℃以下がより好ましい。重合反応の時間は、重合反応の進行度合に応じて適宜調整すればよいが、例えば、１〜４８時間（好ましくは３〜２４時間）行えばよい。

重合工程では、多官能連鎖移動剤や多官能重合開始剤を用いてもよい。すなわち、多官能連鎖移動剤および／または多官能重合開始剤の存在下で単量体成分の重合を行ってもよい。このように重合反応を行うことにより、共重合体中に多官能連鎖移動剤や多官能重合開始剤由来の分岐単位が導入され、得られる共重合体の潤滑油や基油への溶解性を大きく損ねることなく、せん断安定性を改善することができる。

多官能連鎖移動剤としては３官能以上の多価メルカプタンを用いることが好ましく、例えば、トリメチロールプロパントリメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキスメルカプトアセテート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）など、水酸基を３個以上有する化合物とカルボキシ基含有メルカプタン類のポリエステル化合物、トリアジン多価チオール類、多価エポキシ化合物の複数のエポキシ基に硫化水素を付加させて１分子当たり３個以上のメルカプト基を導入してなる化合物、多価カルボン酸の複数のカルボキシ基とメルカプトエタノールをエステル化してなる１分子当たり３個以上のメルカプト基を有する化合物等が挙げられる。これらの多官能連鎖移動剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

多官能重合開始剤としては３官能以上の過酸化物を用いることが好ましく、例えば、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどの３官能以上の有機過酸化物等が挙げられる。これらの多官能重合開始剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
多官能連鎖移動剤および多官能重合開始剤の各使用量は、全単量体成分１００質量部に対して０質量部以上であればよく、０．０１質量部以上が好ましく、０．０２質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上がさらに好ましく、また３質量部以下が好ましく、２質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましい。

３．共重合体
重合工程で得られた共重合体は、２５質量％溶液の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下である。下限としては、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１５０ｍＰａ・ｓ以上が特に好ましい。溶液に使用する溶媒としては、上記のものを使用できる。

また、重合工程で得られた共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上であることが好ましく、２５万以上がより好ましく、３１万以上がさらに好ましく、また７０万以下が好ましく、６５万以下がより好ましく、６０万以下がさらに好ましい。共重合体の重量平均分子量が小さい場合は、共重合体の粘度指数向上効果が低下したり、共重合体を潤滑油に添加した際の増粘効果が低下しやすくなるため所望の粘度に調整するために粘度指数向上剤としての潤滑油添加剤の使用量が増え、コスト面で不利となる。共重合体の重量平均分子量が過度に大きい場合は、共重合体の潤滑油や基油への溶解性が低下したり、共重合体のせん断安定性が低下しやすくなる。

共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は９万以上が好ましく、１１万以上がより好ましく、また３０万以下が好ましく、２５万以下がより好ましい。

共重合体のＭｗとＭｎから算出される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．０以下が好ましく、３．５以下がより好ましく、３．２以下がさらに好ましい。分子量分布が４．０を超えると共重合体の潤滑油や基油への溶解性が不足したり、共重合体のせん断安定性が低下しやすくなる。一方、分子量分布の下限は１．０が好ましいが、共重合体の合成が容易な点から、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５以上が好ましく、１．８以上がより好ましい。なお、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）は、実施例に記載の方法により求める。

共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５０℃以上が好ましく、−４０℃以上がより好ましく、−３０℃以上がさらに好ましく、また０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、−２０℃以下がさらに好ましい。共重合体のＴｇがこのような範囲であれば、共重合体の潤滑油や基油への溶解性が確保され、高い粘度指数を維持したまま、室温付近での流動性を高めやすくなる。

共重合体のＳＰ値（溶解度パラメータ）は、８．８以上が好ましく、８．９以上がより好ましく、９．０以上がさらに好ましく、また９．６以下が好ましく、９．５以下がより好ましく、９．４以下がさらに好ましい。潤滑油基油のＳＰ値は一般に８．０〜８．５程度の値を示すが、共重合体のＳＰ値が８．８以上であれば、これを潤滑油に添加した際に粘度指数を高めやすくなる。一方、共重合体のＳＰ値が９．６以下であれば、共重合体の潤滑油や基油への溶解性を確保しやすくなる。

共重合体は、潤滑油添加剤としての使用、特に粘度指数向上剤としての使用を考慮すると、粘度指数向上効果とせん断安定性を高いレベルで両立できるものであることが好ましい。せん断安定性の具体的数値としては、下記に示す方法で求めるＳＳＩや分解開始温度が指標となる。

共重合体のＳＳＩは３８以下であることが好ましく、３６以下がより好ましく、３４以下がさらに好ましく、これにより共重合体のせん断安定性や貯蔵安定性が向上する。共重合体のＳＳＩの下限値は特に限定されないが、０．１以上であることが好ましく、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは２以上であり、さらにより好ましくは５以上である。ＳＳＩが０．１未満の場合には、共重合体の粘度指数向上効果が低下しやすくなる。共重合体のＳＳＩは、１００℃における動粘度が７．０ｍｍ^２／秒となるように基油に共重合体を希釈し、超音波ホモジナイザーによるせん断処理前後の動粘度と基油の１００℃における動粘度を測定し、次式により求める。
ＳＳＩ＝｛１−（せん断処理後の動粘度−基油の動粘度）／
（せん断処理前の動粘度−基油の動粘度）｝×１００

共重合体の分解開始温度は、２９０℃以上であることが好ましく、２９５℃以上がより好ましく、３００℃以上がさらに好ましく、３１０℃以上が特に好ましく、また５００℃以下が好ましく、４５０℃以下がより好ましく、４００℃以下がさらに好ましく、３８０℃以下が特に好ましい。共重合体の分解開始温度が高くなることにより、耐熱性が向上し、熱分解安定性、せん断安定性が良好なものとなる。一方、過度に耐熱性を向上させた場合は、共重合体を潤滑油に添加した際に、溶解性が不足したり、粘度指数が低下したりする傾向がある。

４．潤滑油添加剤
重合工程で得られた共重合体溶液は、そのまま潤滑油添加剤として使用してもよいし、必要に応じて潤滑油基油で希釈し、これを潤滑油添加剤としてもよい。潤滑油添加剤に含まれる共重合体の含有量は、潤滑油添加剤１００質量部中、例えば５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましく、また７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部未満がさらに好ましい。潤滑油添加剤には、上記に説明したマクロモノマー合成工程と重合工程で得られた共重合体以外の重合体成分をさらに添加してもよく、そのような重合体成分としては、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン水素化共重合体、これらのグラフトポリマーやくし型ポリマー、星形ポリマー等が挙げられる。

上記重合工程を経て得られる反応液中には上記に説明した沸点２００℃以上の溶媒や潤滑油基油が含まれており、これらの溶媒や潤滑油基油が潤滑油に添加されても、潤滑油の品質に影響を与えないか、大きく品質を損なわないため、得られる反応液は、溶媒置換をすることなく潤滑油添加剤としての使用が可能となる。そのため、潤滑油添加剤を簡便に製造することができる。

４−１ 潤滑油基油
潤滑油基油としては、公知の潤滑油基油を用いることができ、鉱油系基油や合成系基油が好適に挙げられる。鉱油系基油としては、パラフィン系やナフテン系等の基油が挙げられる。鉱物系基油には、原料基油を溶剤精製したり、水素化分解または水素化異性化処理したものも含まれる。合成系基油としては、炭化水素系、エステル系、エーテル系、シリコーン系、フッ素系等の基油が挙げられる。

鉱油系基油の具体例としては、以下に示す油（１）〜（７）を原料とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。得られる潤滑油添加剤の品質を高めることが容易な点を考慮すると、潤滑油基油としては、（１）〜（７）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（８）または（９）が好ましく用いられる。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（２）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（３）基油（１）〜（２）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる２種以上の混合油
（５）基油（１）〜（４）のいずれかの脱れき油（ＤＡＯ）
（６）基油（５）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（７）基油（１）〜（６）から選ばれる２種以上の混合油
（８）上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油。
（９）上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。

合成系基油としては、具体的には、ポリα−オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、なかでもポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化物が挙げられる。

［潤滑油組成物の製造方法］
本発明の製造方法により得られた潤滑油添加剤は、潤滑油に配合して用いることができ、特に粘度指数向上剤として好適に用いることができる。本発明は潤滑油組成物の製造方法も提供することができ、この場合、上記に説明した重合工程に加え、重合工程で得られた潤滑油添加剤を潤滑油に配合して潤滑油組成物を得る配合工程を有するものとなる。
配合工程では、潤滑油組成物中の共重合体の含有量が、潤滑油組成物１００質量部中、好ましくは０．０１質量部以上２０質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上１５質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下となるように、潤滑油添加剤を配合することが好ましい。

潤滑油組成物は、上記の潤滑油添加剤（粘度指数向上剤）以外に任意の添加剤が配合されてもよく、例えば、流動点降下剤、摩耗防止剤、金属系清浄分散剤、無灰清浄分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、泡消剤、摩擦調整剤、さび止め剤、抗乳化剤、および金属不活性化剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤が配合されることが好ましい。
流動点降下剤としては、潤滑油に用いられる任意の流動点降下剤が使用できる。流動点降下剤としては、例えば、ポリメタクリレート類、ナフタレン−塩素化パラフィン縮合生成物、フェノール−塩素化パラフィン縮合生成物などが挙げられる。これらの中ではポリメタクリレート類が好ましい。

摩耗防止剤（または極圧剤）としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。摩耗防止剤（または極圧剤）としては、例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ＭｏＤＴＣ、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。

金属系清浄分散剤としては、アルカリ金属／アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属／アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属／アルカリ土類金属サリシレート等の正塩または塩基性塩を挙げることができる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられるが、マグネシウムまたはカルシウムが好ましく、特にカルシウムが好ましい。

無灰清浄分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰清浄分散剤が使用できる。無灰清浄分散剤としては、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤としては、具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。

泡消剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ^２／ｓのシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。

摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメートやモリブデンジチオフォスフェートなどのコハク酸イミドモリブデン錯体や有機モリブデン酸のアミン塩等の有機モリブデン化合物のほか、基本構造として炭素数８以上３０以下の直鎖アルキルと金属に吸着できる極性基を同じ分子内にもつ構造のものが挙げられる。極性基としては、アミンやポリアミン、アミドや、これらを同時に分子内に持つ、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等尿素やアルケニルコハク酸イミドタイプ、エステル、アルコールやジオール、あるいはエステルと水酸基を同時にもつ、例えばモノアルキルグリセリンエステルなどが挙げられる。そのほかアミンと水酸基とを同じ分子内に持つ、例えばアルキルアミンアルコキシアルコール等など様々である。

さび止め剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

潤滑油組成物が、流動点降下剤、摩耗防止剤、金属系清浄分散剤、無灰清浄分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、泡消剤、摩擦調整剤、さび止め剤、抗乳化剤、および金属不活性化剤よりなる群から選ばれる１種または２種以上を含有する場合、それぞれの含有量は、例えば、潤滑油組成物１００質量部中、０．０１質量部以上１０質量部以下であればよい。

潤滑油組成物が金属系清浄分散剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物１００質量部中、０．０１質量部以上３０質量部未満であることが好ましい。含有量が０．０１質量部に満たない場合には、省燃費効果が短期間しか持続しないおそれがあり、また３０質量部以上の場合には含有量に見合った効果が得られにくくなる。

潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物１００質量部中、０．０００１質量部以上０．０１質量部以下であることが好ましい。

潤滑油組成物が摩擦調整剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物１００質量部中、０．０１質量部以上３質量部以下であることが好ましい。摩擦調整剤の含有量が０．０１質量部未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また３質量部を超えると、他の添加剤の効果を阻害しやすくなったり、あるいは添加剤の溶解性が悪化したりする傾向にある。

＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

（１）分析および評価方法
（１−１）重量平均分子量および数平均分子量
共重合体の重量平均分子量と数平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ ＥＣＯＳＥＣ）を用いて求めた。測定条件は下記の通りである。
−カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ ２本
−展開溶媒：テトラヒドロフラン
−展開溶媒の流量：１．０ｍＬ／分
−標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー社製、ＰＳ−オリゴマーキット）
−カラム温度：４０℃
−サンプル濃度：０．５％
−注入量：２００μＬ

（１−２）マクロモノマーを除く各単量体成分の重合率
マクロモノマーを除く各単量体成分の重合率をガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、ＧＣ−２０１０ｐｌｕｓ）を用いて求めた。具体的には、各単量体とトリデカンをメチルイソブチルケトンに溶解させた検量線溶液を作成し、それらをガスクロマトグラフィーで測定し、ピーク面積から検量線を作成した。次いで、共重合体溶液とトリデカンをメチルイソブチルケトンに溶解させたサンプル溶液を作成し、同様にガスクロマトグラフィーで測定した。内部標準法により、各単量体成分の重合率を求めた。ガスクロマトグラフィーの測定条件を下記に示す。
−カラム：ＧＬサイエンス製 Ｉｎｅｒｔ Ｃａｐ１（液相の膜厚：０．２５μｍ、長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ）
−温度：４０℃（５分保持）＋４０℃〜１７０℃（１０℃／分）＋１７０℃〜２１０℃（５℃／分）＋２１０℃〜３３０℃（１５℃／分）＋３３０℃（２０分保持）
−気化室温度：２００℃
−検出器温度：３５０℃（ＦＩＤ）
−キャリアガス：ヘリウム（カラム流量１．３３ｍＬ／分）
−注入量：０．５μＬ（スプリット法、スプリット比：３０．０）
−内部標準試料：トリデカン
−希釈溶剤：メチルイソブチルケトン

（１−３）マクロモノマーの含有量及び、重合率
マクロモノマーの含有量、及び重合率はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ ＥＣＯＳＥＣ）を用いて求めた。具体的には、マクロモノマーをテトラヒドロフランに溶解させた検量線溶液を作成し、それらをゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し、ピーク面積から検量線を作成した。次いで、共重合体溶液をテトラヒドロフランに溶解させたサンプル溶液を作成し、同様に測定した。得られたマクロモノマーのピーク面積より共重合体溶液中のマクロモノマーの含有量を求め、系中に仕込んだマクロモノマー全量に対するマクロモノマーの含有量を求めた。マクロモノマーの重合率は、重合系中に加えたマクロモノマーの全量とマクロモノマーの含有量より算出した。測定条件は下記の通りである。
−カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ ２本
−展開溶媒：テトラヒドロフラン
−展開溶媒の流量：１．０ｍＬ／分
−標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー社製、ＰＳ−オリゴマーキット）
−カラム温度：４０℃
−サンプル濃度：０．５％
−注入量：２００μＬ
マクロモノマー重合率が８５質量％以上の場合をＡ、７５質量％以上である場合をＢ、７５質量％未満の場合をＣとした。

（１−４）平均重合率
（１−２）および（１−３）の方法で求めた各単量体の重合率に、仕込みに用いた各単量体の質量比を掛け、それらの和を平均重合率とした。具体的には、単量体成分が３種類、かつ単量体の総量に対する各単量体の仕込み質量比（質量％）がＡ、Ｂ、Ｃであり、各単量体の重合率（質量％）がａ，ｂ，ｃのとき、平均重合率は、（Ａａ＋Ｂｂ＋Ｃｃ）／１００（質量％）で計算した。

（１−５）過酸化物濃度
（１−４）の方法で計算した平均重合率を重合時間に対してプロットし、平均重合率８０質量％に達する重合時間を近似曲線（平均重合率８０質量％に近い計３点のうち、８０質量％を超える点を１点、８０質量％未満の２点を含むように選択した２次多項式近似）から計算した。また、反応温度１０５℃として、過酸化物系重合開始剤の半減期および添加濃度から、上記平均重合率８０質量％に達する重合時間における過酸化物系重合開始剤の残存濃度を計算した。

（１−６）ヨウ素価
ＪＩＳ Ｋ００７０の方法で測定した。

（１−７）動粘度および粘度指数
１００℃における動粘度が７．０ｍｍ^２／ｓとなるように、米国石油協会（ＡＰＩ）分類におけるグループＩＩＩ基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）に共重合体を希釈し、ＪＩＳ Ｋ２２８３の方法で測定した。

（１−８）粘度
米国石油協会（ＡＰＩ）分類におけるグループＩＩＩ基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）７５質量％と共重合体（共重合体原料を含む）２５質量％からなる溶液を、粘度計（東機産業社製、ＴＶＢ−１０、ローター：ＳＰＩＮＤＬＥ Ｎｏ．３、回転数６ｒｐｍ）にて２５℃で測定した。粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下の場合を重合液ハンドリング性：Ａ、１０００ｍＰａ・ｓ超１００００ｍＰａ・ｓ以下である場合を重合液ハンドリング性：Ｂ、１００００ｍＰａ・ｓを超える場合を重合液ハンドリング性：Ｃとした。

（１−９）洗浄後被膜
共重合体の基油溶液を抜き出した後、反応容器に酢酸エチルを９０質量部仕込み、１１２℃〜１２０℃に設定したオイルバスに２０分間浸しながら攪拌することで、容器を還流洗浄後、酢酸エチル溶液を廃棄した。この還流洗浄を２回実施した後、反応容器の内壁を目視で確認し、残った被膜の濃淡および除去しやすさを以下の基準で評価した。
・濃淡
０〜５の６段階で評価（０：薄い、５：濃い）
・除去しやすさ
Ａ：酢酸エチルで湿らせたキムタオルで１０回以内にふき取り可能
Ｂ：酢酸エチルで湿らせたキムタオルで１１回以上３０回以内にふき取り可能
Ｃ：酢酸エチルで湿らせたキムタオルで３０回以内にふき取り不可能

（２−１）実施例１
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えたＳＵＳ３１６製の反応容器に、片末端水酸基含有ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＬＢＨ−５０００Ｍ）の水素化物（ヨウ素価＝０．３ｇＩ_２／１００ｇ）１１．７質量部、２−イソシアナトエチルメタクリレート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）０．３５質量部、基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）７３．６質量部、テトラオクチルチタネート（マツモトファインケミカル社製：ＴＡ−３０）０．０２３質量部を仕込み、これを、窒素ガスを導入しつつオイルバスで７５℃に加熱しながら０．５時間撹拌を行い、下記の表２に示すマクロモノマーの基油溶液を得た。

得られたマクロモノマーの基油溶液を微量採取し、重クロロホルム（和光純薬社製）に溶解し、核磁気共鳴分光計（Ｖａｒｉａｎ社製、Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ４００）を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。原料のアルコール基に帰属される３．９ｐｐｍ付近のピークは確認されず、生成したウレタン基に帰属される４．９ｐｐｍ付近のピークが確認された。

上記で得られたマクロモノマーの基油溶液に、さらに、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）５７質量部、ラウリルメタクリレート／トリデシルメタクリレート混合物（質量比＝５４／４６）（ＳＬＭＡ）２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）５質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２）０．１０質量部、および基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１２３．２質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ撹拌しながら内容物を１０５℃まで昇温させた。そこに、連鎖移動剤としてペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）０．０５０質量部と、重合開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（和光純薬社製、Ｖ−４０）０．１４６質量部、希釈・洗浄溶媒として基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）５．８質量部、およびｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）３．０質量部を添加し、１０５℃にて６時間の溶液重合を行った。続いて、そこに基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）９７．０質量部を加え希釈することで、共重合体１の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体１の分析・評価結果を表３に示す。

（２−２）実施例２
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えたＳＵＳ３１６製の反応容器に、片末端水酸基含有水素化ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ）（ヨウ素価＝２．０ｇＩ_２／１００ｇ）１１．７質量部、２−イソシアナトエチルメタクリレート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）０．３５質量部、基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）７３．６質量部、テトラオクチルチタネート（マツモトファインケミカル社製：ＴＡ−３０）０．０２３質量部を仕込み、これを、窒素ガスを導入しつつオイルバスで７５℃に加熱しながら０．５時間撹拌を行い、マクロモノマーの基油溶液を得た。

上記で得られたマクロモノマーの基油溶液に、さらに、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）５７質量部、ラウリルメタクリレート／トリデシルメタクリレート混合物（質量比＝５４／４６）（ＳＬＭＡ）２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）５質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２）０．１０質量部、および基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）９８．０質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ撹拌しながら内容物を１０５℃まで昇温させた。そこに、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＭ）０．０３１質量部と、重合開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（和光純薬社製、Ｖ−４０）０．１４６質量部、希釈・洗浄溶媒として基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）５．８質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）３．０質量部を添加し、１０５℃にて６時間の溶液重合を行った。続いて、そこに基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１２２．２質量部を加え希釈することで、共重合体２の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体２の分析・評価結果を表３に示す。

（２−３）実施例３
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えたＳＵＳ３１６製の反応容器に、片末端水酸基含有水素化ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ）（ヨウ素価＝２．０ｇＩ_２／１００ｇ）１１．７質量部、２−イソシアナトエチルメタクリレート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）０．３５質量部、基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）７３．６質量部、テトラオクチルチタネート（マツモトファインケミカル社製：ＴＡ−３０）０．０２３質量部を仕込み、これを、窒素ガスを導入しつつオイルバスで７５℃に加熱しながら０．５時間撹拌を行い、マクロモノマーの基油溶液を得た。

上記で得られたマクロモノマーの基油溶液に、さらに、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）５７質量部、ラウリルメタクリレート／トリデシルメタクリレート混合物（質量比＝５４／４６）（ＳＬＭＡ）２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）５質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２）０．１０質量部、および基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１３７．７質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ撹拌しながら内容物を１０５℃まで昇温させた。そこに、連鎖移動剤としてペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）０．０５０質量部と、重合開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（和光純薬社製、Ｖ−４０）０．１４６質量部、希釈・洗浄溶媒として基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）５．８質量部とｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）３．０質量部を添加し、１０５℃にて６時間の溶液重合を行った。続いて、そこに基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）８２．５質量部を加え希釈することで、共重合体３の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体３の分析・評価結果を表３に示す。

（２−４）実施例４
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えたＳＵＳ３１６製の反応容器に、片末端水酸基含有水素化ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ）（ヨウ素価＝２．０ｇＩ_２／１００ｇ）１１．７質量部、２−イソシアナトエチルメタクリレート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）０．３５質量部、基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）７３．６質量部、テトラオクチルチタネート（マツモトファインケミカル社製：ＴＡ−３０）０．０２３質量部を仕込み、これを、窒素ガスを導入しつつオイルバスで７５℃に加熱しながら０．５時間撹拌を行い、マクロモノマーの基油溶液を得た。

上記で得られたマクロモノマーの基油溶液に、さらに、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）５９．３質量部、ラウリルメタクリレート／トリデシルメタクリレート混合物（質量比＝５４／４６）（ＳＬＭＡ）２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）５質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２）０．１０質量部、および基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１３３．９質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ撹拌しながら内容物を１０５℃まで昇温させた。そこに、連鎖移動剤としてペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）０．０５０質量部、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．１４６質量部と、希釈・洗浄溶媒として基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）５．８質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）０．７質量部を添加し、１０５℃にて６時間の溶液重合を行った。続いて、そこに基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）８２．５質量部を加え希釈することで、共重合体４の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体４の分析・評価結果を表３に示す。

（２−５）実施例５
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えたＳＵＳ３１６製の反応容器に、片末端水酸基含有ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＬＢＨ−５０００Ｍ）の水素化物（ヨウ素価＝０．１ｇＩ_２／１００ｇ）１１．７質量部、２−イソシアナトエチルメタクリレート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）０．３５質量部、基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）７３．６質量部、テトラオクチルチタネート（マツモトファインケミカル社製：ＴＡ−３０）０．０２３質量部を仕込み、これを、窒素ガスを導入しつつオイルバスで７５℃に加熱しながら０．５時間撹拌を行い、マクロモノマーの基油溶液を得た。

上記で得られたマクロモノマーの基油溶液に、さらに、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）５９．３質量部、ラウリルメタクリレート／トリデシルメタクリレート混合物（質量比＝５４／４６）（ＳＬＭＡ）２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）５質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２）０．１０質量部、および基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１９０．９質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ撹拌しながら内容物を１０５℃まで昇温させた。そこに、連鎖移動剤としてペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）０．０５０質量部、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．０５２質量部と、希釈・洗浄溶媒として基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）２．６質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）０．７質量部を添加した。続けて、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．１５４質量部と基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１０．２質量部の混合溶液を、１０５℃にて３時間かけて滴下し溶液重合を行った後、同温度で３時間熟成した。続いて、そこに基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）２２．２質量部を加え希釈することで、共重合体５の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体５の分析・評価結果を表３に示す。

（２−６）実施例６
マクロモノマー基油溶液の合成において、片末端水酸基含有ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＬＢＨ−５０００Ｍ）の水素化物（ヨウ素価＝０．１ｇＩ_２／１００ｇ）に代えて片末端水酸基含有水素化ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ）（ヨウ素価＝２．０ｇＩ_２／１００ｇ）を用いる以外は、実施例５と同様の操作を行い、共重合体６の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体６の分析・評価結果を表３に示す。

（２−７）比較例１
重合時の開始剤溶液滴下、熟成および希釈において、開始剤溶液をｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．２０５質量部と基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）１３．６質量部の混合溶液とし、滴下時間を４時間、熟成時間を２時間、希釈用基油（ＳＫ社製、ＹＵＢＡＳＥ４）を１８．５質量部に変更する以外は、実施例６と同様の操作を行い、共重合体７の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体７の分析・評価結果を表３に示す。

（２−８）比較例２
マクロモノマー基油溶液の合成において、片末端水酸基含有ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＬＢＨ−５０００Ｍ）の水素化物（ヨウ素価＝０．１ｇＩ_２／１００ｇ）に代えて片末端水酸基含有ポリブタジエン（ＴＯＴＡＬ社製、ＫｒａｓｏｌＬＢＨ−５０００Ｍ）の水素化物（ヨウ素価＝４６．２ｇＩ_２／１００ｇ）を用いる以外は、実施例５と同様の操作を行い、共重合体８の基油溶液（共重合体濃度２５質量％）を得た。得られた共重合体８の分析・評価結果を表３に示す。

表３において、＊を付した平均重合率を用いて、平均重合率が８０質量％である重合時間を求めた。粘度指数「−」については、測定を行わなかった。
マクロモノマー由来の構成単位の側鎖のヨウ素価が４５．０以下であり、かつ、重合工程における２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度を、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下に制御した場合に、反応容器の洗浄後被膜は薄くなった。

本発明によれば、特定のマクロモノマーを原料として使った際、ラジカル重合後の反応容器に洗浄困難な汚れが生じることを抑制して、潤滑油添加剤を製造することができる。このようにして得られた潤滑油添加剤は粘度指数向上効果に優れたものとなり、潤滑油に添加して用いることができる。潤滑油添加剤を添加した潤滑油は、駆動系潤滑油、作動油、エンジン油等に好適に用いることができる。

Claims (6)

1. 下記式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、
   前記重合工程において、前記２以上の単量体成分の平均重合率が８０質量％となるとき以降の過酸化物濃度が、仕込単量体成分総量に対して０．１５質量％以下である、
   潤滑油添加剤の製造方法。
   

   

   ［上記式（１）において、Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、スルホン酸エステル結合（−ＳＯ_２−Ｏ−）、またはスルホンアミド結合（−ＳＯ_２−ＮＨ−）を含む連結基を表し、Ｒ^２はヨウ素価が４５．０以下の炭化水素基を表す。］
2. 下記式（１）で表されるマクロモノマーを含む２以上の単量体成分を共重合させて共重合体を得る重合工程を有し、
   前記重合工程において、重合開始剤としてアゾ系重合開始剤を用いる、
   潤滑油添加剤の製造方法。
   

   

   ［上記式（１）において、Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、スルホン酸エステル結合（−ＳＯ_２−Ｏ−）、またはスルホンアミド結合（−ＳＯ_２−ＮＨ−）を含む連結基を表し、Ｒ^２はヨウ素価が４５以下の炭化水素基を表す。］
3. 前記共重合体の重量平均分子量が２０万以上７０万以下である、
   請求項１または２に記載の潤滑油添加剤の製造方法。
4. 前記２以上の単量体成分が、マレイミド系単量体を含む、
   請求項１〜３の何れか１項に記載の潤滑油添加剤の製造方法。
5. 前記仕込単量体成分総量１００質量部中、前記マクロモノマーの仕込量が６〜２５質量部であり、前記マレイミド系単量体の仕込量が１〜２０質量部である、
   請求項４に記載の潤滑油添加剤の製造方法。
6. 請求項１〜５の何れか１項に記載の潤滑油添加剤の製造方法により潤滑油添加剤を得る、潤滑油添加剤製造工程と、
   前記潤滑油添加剤製造工程で得られた潤滑油添加剤を、潤滑油に配合して潤滑油組成物を得る工程と
   を有する、潤滑油組成物の製造方法。