TH58766A - วิธีการผลิตโมโนเมอร์ของอัลลิลอีเทอร์เอสเทอร์และสารกระจายซีเมนต์ - Google Patents

Abstract

DC60 ( 21/08/45) โมโนเมอร์ของอัลลิลอีเทอร์เอสเทอร์ (allyletherester monomer) เตรียมได้จาก ปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน (esterification reaction) ของ แอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี- โพลีออกซีอัลคีลีน (อัลฟา-allyl-โอเมกา- hydroxy-polyxyalkylene) ที่มีค่าเพอร์ออกไซด์ (peroxide value) น้อยกว่า 5.0 มิลลิอีควิวาเลนต์ต่อกิโลกรัม (meq/kg) กับกรดอาลิฟาติกโมโนคาร์บอก ซิลิก (aliphatic monocarboxylic acid) ภาย ใต้สภาวะจำเพาะโดยใช้ตัวลดความเร็วในการเกิด ปฏิกิริยา ออกซิเดชัน (antioxidant) โดยไม่ใช้ตัวทำละลาย โมโนเมอร์ ของอัลลิลอีเทอร์เอส เทอร์ (allyletherester monomers) ที่ เตรียมได้ดังกล่าวนำมาใช้เป็นผลผลิตขั้นกลางของการ ผลิตโพ ลีเมอร์ร่วมแบบกิ่ง (graft copolymers) และ/หรือเกลือของโพ ลี เมอร์ร่วมแบบกิ่ง ซึ่ง สามารถนำมาใช้เป็นสารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ได้ โมโนเมอร์ของอัลลิลอีเทอร์เอสเทอร์ (allyletherester monomer) เตรียมได้จาก ปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน (esterification resction) ของ แอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี- โพลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)allyl-(โอเมกา)- hydroxy-polyxyalkylene) ที่มีค่าเพอร์ออกไซด์ (peroxide value) ต่ำกว่า 5.0 มิลลิอีควิวาเลนต์ต่อกิโลกรัม (meq/kg) กับกรดอาลิฟาติกโมโนคาร์บอก ซิลิก (aliphatic monocarboxylic acid) ภาย ใต้สภาวะจำเพาะโดยใช้ตัวลดความเร็วในการเกิด ปฏิกิริยา ออกซิเดชัน (antioxidant) โดยไม่ใช้ตัวทำละลาย โมโนเมอร์ ของอัลลิลอีเทอร์เอส เทอร์ (allyletherester monomers) ที่ เตรียมได้ดังกล่าวนำมาใช้เป็นผลผลิตขั้นกลางของการ ผลิตโพ ลีเมอร์ร่วมแบบกิ่ง (graft copolymer) และ/หรือเกลือของโพ ลี เมอร์ร่วมแบบกิ่ง ซึ่ง สามารถนำมาใช้เป็นสารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ได้

Claims (22)

1. วิธีการผลิตโมโนเมอร์ของอัลลิลอีเทอร์เอสเทอร์ (allyletherester monomer) ดังแสดงใน สูตรที่ 3 อ้างถึงวิธี การผลิตที่ประกอบด้วยขั้นตอนการดำเนินปฏิกิริยาเอสเทอริฟิ เคชัน (esterification reaction) ของแอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี- โพลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)- allyl-(โอเมกา)- hydroxy-polyxyalkylene) ดังแสดง ในสูตรที่ 1 จนมีค่าเพอร์ออกไซด์ (peroxide value) ต่ำกว่า 5.0 มิลลิอีควิวาเลนต์ต่อกิโลกรัม (meq/kg) กับกรดอาลิฟาติ กบอกซิลิก (aliphatic carboxylic) ดังแสดงในสูตรที่ 2 โดย ใช้ตัวลดความเร็วในการเกิดปฏิกิริยา ออกซิเดชัน (antioxidant) โดยปราศจากตัวทำละลาย ภายใต้สภาวะ ให้ความร้อนและลด ความดัน โดยใช้กรดเร่งปฏิกิริยาและการก ลั่นน้ำออก สูตรที่ 1 CH2=CHCH2-O-A-OH สูตรที่ 2 R-COOH สูตรที่ 3 CH2=CHCH2-O-A-O-C-R O โดย R คือ หมู่อัลคิล (alkyl group) ที่มีคาร์บอน 1-6 อะตอม A คือหมู่ที่เหลือตกค้าง ได้ จากการย้ายหมู่ไฮดรอกซิล (hydroxyl) ทุกหมู่ออกจากโพลีอัลคิลีนไกลคอล (polyalkyleneglycol) ที่มีจำนวนซ้ำของหน่วยออกซีอัลคีลีน (oxyalkylene) {ประกอบไป ด้วยหน่วย oxyethylene อย่างเดียว หรือมีทั้งหน่วยออกซีเอทีลีน (oxyethylene) และ หน่วยออกซี โพรพีลีน (oxypropylene) 2 - 250 หน่วย}

2. วิธีการดังกล่าวตามที่อ้างสิทธิในข้อ 1 ซึ่งได้ค่า เพอร์ออกไซด์ (peroxide value) น้อยกว่า 3.0 มิลลิอีควิวา เลนต์ต่อกิโลกรัม (meq/kg)

3. วิธีการตามที่อ้างถึงสิทธิในข้อ 2 ต่อมาประกอบ ด้วยขั้นตอนการใช้ ตัวดูดซับที่มี อะลูมิเนียมออกไซด์ (alumminum oxide) และ/หรือแมกนีเซียมออกไซด์ (magnesium oxide) เพื่อผลิตแอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี-โพลีออก ซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl-(โอเมกา)- hydroxy-polyxyalkylene ) บริสุทธิ์

4. วิธีการตามที่อ้างสิทธิในข้อ 3 ปฏิกิริยาเอส เทอริฟิเคชัน (esterification reaction) กระทำ โดยใช้แอลฟา-อัลลิล- โอเมกา-ไฮดรอกซี-โพลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl-(โอเมกา)- hydroxy- polyxyalkylene ) กับ กรดอาลิฟาติกโมโนคาร์บอกซิ ลิก (aliphatic monocarboxylic) ที่สัดส่วน 1/1.1-1/2.5 โดยโมล และหลังจากปฏิกิริยาเอสเทอร์ริฟิเคชัน (esterification) แล้วกรดอาลิฟาติกโมโนคาร์บอกซิลิก (aliphatic monoocarboxylic) ส่วนเกินจะถูกกลั่น ออกไป

5. วิธีการตามที่อ้างสิทธิในข้อ 4 ตัวลดความ เร็วในการเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชัน (antioxidant) ได้มาจาก การเลือกไฮโดรควิโนน (hydroquinone) ไดบิวทิลไฮดรอกซีโท ลู อีน (dibutylhydroxytoluene) หรือไตรฟินิลฟอส ไฟต์ (tripphenyl phosphite) 1 ตัวหรือ มากกว่า นั้น และปริมาณสารเร่งความเร็วในการเกิดปฏิกิริยา ออกซิเดชัน (oxidant) ที่ ปรากฎอยู่ที่ร้อยละ 0.005-0.15 โดยน้ำหนัก ของแอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี-โพ ลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl-(โอเมกา)-hydroxy-polyoxyalkylene)

6. วิธีการตามที่อ้างสิทธิในข้อ 5 นั้นปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน (esterification reaction) กระทำ ในขณะที่อุณหภูมิ 100-135 องศาเซลเซียส และที่ความดัน 80-0.5 กิโล พาสคาล (KPa)

7. วิธีการตามที่อ้างสิทธิในข้อ 5 นั้นปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน (esterification reaction) ดำ เนินไปขณะทำการเพิ่มอุณหภูมิทีละน้อย หรือเป็นขั้น ๆ ในช่วง 100 - 135 องศา เซลเซียส และลดความดันลงทีละน้อย หรือเป็นขั้น ๆ ในช่วง 80 - 0.5 กิโลพาสคาล (KPa)

8. วิธีกาตามที่อ้างสิทธิในข้อ 7 ตัวกระตุ้นที่เป็นกรดซึ่งใช้ในปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน (esterification) ใช้ใน ปริมาณร้อยละ 0.1 - 1.5 โดยน้ำหนักของแอลฟา-อัล ลิล-โอเมกา- ไฮดรอกซี-โพลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl-(โอเมกา)-hydroxy-polyoxyalkylene) กับกรดอาลิฟา ติกโมโนคาร์บอกซิ ลิก(aliphatic monocarboxylic) รวมกัน

9. วิธีการตามที่อ้างสิทธิในข้อ 8 A ในสูตรที่ 1 และ 3 ประกอบด้วยหน่วยออกซีเอทีลีน (oxyethylene) เท่า นั้น

10. วิธีการตามที่อ้างสิทธิในข้อ 9 กรดอาลิฟา ติกคาร์บอกซิลิก (aliphatic carboxylic) ที่ใช้ เลือกจาหมู่ที่ประกอบด้วยกรดอาซิติก และกรดโพรพีโอนิก

11. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ที่ได้จากโพลีเ มอร์ร่วมแบบกิ่ง (graft copolymer) และ/หรือเกลือของโพลีเ มอร์ร่วมแบบกิ่งนั้น ผลิตได้จากกระบวนการที่ 1 กระบวนการ ที่ 2 และกระบวนการที่ 3 กระบวนการที่ 1 ดังกล่าวเป็นการทำปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน (esterification reaction) ของแอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี- โพลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl- (โอเมกา)- hydroxy-polyxyalkylene ) ดัง แสดงในสูตรที่ 1 จนมีค่าเพอร์ออกไซด์ (Peroxide value) ต่ำ กว่า 5.0 มิลลิอีควิวาเลนต์ต่อกิโลกรัม (meq/kg) กับกรดอา ลิฟาติกโมโนคาร์ บอกซิลิก (aliphatic monocarboxylic) ดัง แสดงในสูตรที่ 2 โดยใช้ตัวลดความเร็วใน การเกิดเกิด ปฏิกิริยาออกซิเดชัน (antioxidant) โดยปราศจากตัวทำละลาย ภายใต้สภาวะให้ ความร้อนและลดความดัน โดยใช้กรดเร่ง ปฏิกิริยาและการกลั่นน้ำออก สูตรที่ 1 CH2=CHCH2-O-A-OH สูตรที่ 2 R-COOH สูตรที่ 3 CH2=CHCH2-O-A-O-C-R O โดย R คือ หมู่อัลคิล (alkyl group) ที่มีคาร์บอน 1-6 อะตอม A คือหมู่ที่เหลือตกค้าง ได้จากการย้ายหมู่ไฮดรอกซิล (hydroxyl) ทุกหมู่ออกจากโพลีอัลคิลีนไกลคอล (polyalkyleneglycol) ที่มีจำนวนซ้ำของหน่วยออกซีอัลคีลีน (oxyalkylene) {ประกอบไป ด้วยหน่วย oxyethylene อย่างเดียว หรือมีทั้งหน่วยออกซีเอทีลีน (oxyethylene) และ หน่วยออกซี โพรพิลีน (oxypropylene) 2-250 หน่วย} กระบวนการที่ 2 ดังกล่าว การผลิตโพลีเมอร์ร่วมของไวนิล (vinyl copolymer) จากปฏิกิริยาเกิดโพลีเมอร์ร่วม (copolymerization) ของอนุมูลของโมโนเมอร์ของอัล ลิลอีเทอร์ เอสเทอร์ (allyletherester monomer) ที่ได้จากกระบวนการที่ 1 กับมาเลอิกแอน ไฮไดรด์ (maleic anhydride) และ กระบวนการที่ 3 ดังกล่าว การผลิตโพลีเมอร์แบบกิ่ง (graft copolymer) ผลิตได้ จากปฏิกิริยาแบบกิ่ง (graft reaction) ของโพลีเมอร์ร่วมของไวนิล (vimyl copolymer) ที่ ได้จาก กระบวนการที่ 2 กับโพลีออกซีอัลคีลีนโมโนอัลคิลอีเทอร์ (polyoxyalkylene monoalkylether) และ/หรือ โพลีออกซิอัลคี ลีนโมโนอัลคิลเอสเทอร์ (polyoxyalkylene monoalkylether)

12. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 11 ดังกล่าว มีค่าเพอร์ ออกไซด์ (Peroxide value) น้อยกว่า 3.0 มิลลิอีควิวาเลนต์ต่อ กิโลกรัม (meq/kg)

13. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 12 แอลฟา-อัลลิล-โอเม กา-ไฮดรอกซี-โพลีออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl- (โอเมกา)-hydroxy-polyxyalkylene ) ที่ใช้ใน กระบวนการที่ 1 นั้น ถูกกลั่นให้บริสุทธิ์โดยใช้ตัวดูดซับที่มีอะลูมิเนียม ออกไซด์ (alumminum oxide) และ/หรือแมกนีเซียมออกไซด์ (magnesium oxide)

14. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 13 ปฏิกิริยาเอสเทอริฟิ เคชัน (esterification reaction) ใน กระบวนการที่ 1 เกิดจากแอลฟา-อัลลิล-โอเมกา- ไฮดรอกซี-โพลี ออกซีอัลคีลีน ((อัลฟา)-allyl- (โอเมกา)-hydroxy-polyxyalkylene กับ กรด อาลิฟา ติกโมโนคาร์บอกซิลิก (aliphatic monocarboxylic acid) ที่สัดส่วน 1/1.1 - 1/2.5 โดย โมล และหลังจากปฏิกิริยาเอสเท อริฟิเคชัน (esterification) แล้วกรดกรดอาลิฟาติกโมโนคาร์ บอกซิลิก (aliphatic monocarboxylic) ส่วนเกินจะถูกกลั่นออก ไป

15. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 14 สารลดความเร็วใน การเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชัน (antioxidant) ในกระบวนการที่ 1 เลือกมาจาก ไฮโดรควิโนน (hydroquinone) ไดบิวทิลไฮดรอกซีโทลูอีน (dibutylhydroxytoluene) หรือ ไตรฟินิล ฟอสไฟต์ (tripphenyl phosphite) 1 ตัว หรือมากกว่านั้น และปริมาณสาร ตัวเร่งความเร็วใน การเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชัน (oxidant) ที่ปริมาณร้อยละ 0.005 - 0.15 โดยน้ำหนัก ของ แอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮด รอกซี-โพลีออกซีอัลคีลีน (อัลฟา - allyl - โอเมกา - hydroxy - polyoxyalkylene)

16. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 15 ปฏิกิริยา เอสเทอริฟิ เคชัน (esterification reaction) กระทำที่อุณหภูมิ 100 - 135 องศาเซลเซียส และความดัน 80 - 0.5 กิโลพาสคาล (KPa)

17. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้าง สิทธิในข้อ 15 ปฏิกิริยาเอสเทอริฟิ เค ชัน (esterification reaction) กระทำในขณะที่ทำการเพิ่มอุณหภูมิทีละ น้อย หรือเป็น ขั้น ๆ ในช่วง 100-135 องศาเซลเซียส และลด ความดันลงทีละน้อย หรือเป็นขั้น ๆ ใน ช่วง 80 - 0.5 กิโลพาสคาล (KPa)

18. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 17 ตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็น กรดมีปริมาณร้อยละ 0.1 - 1.5 โดยน้ำหนักโดย น้ำหนักของแอลฟา-อัลลิล-โอเมกา-ไฮดรอกซี-โพลี ออกซีอัลคี ลีน (อัลฟา - allyl - โอเมกา - hydroxy - polyoxyalkylene ) กับกรดอาลิฟาติกโมโนคาร์ บอกซิ ลิก (aliphatic monocarboxylic acid) รวมกัน

19. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 18 อ้างว่า A ในสูตรที่ 1 และ 3 ประกอบด้วยหน่วยออก ซีเอทีลีน (oxyethylene) เท่านั้น

20. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 19 กรดอาลิฟาติกโมโน คาร์บอกซิลิก (aliphatic monocarboxylic acid) ที่ใช้เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย กรด อาซิติก และกรดโพรพิโอนิก

21. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 20 ปฏิกิริยาการเกิดโพ ลีเมอร์ร่วม (copolymerization) ของอนุมูลในกระบวนการที่ 2 นั้น กระทำ โดยใช้ ตัวเริ่ม ปฏิกิริยาโพลีเมอร์ (polymerization) ของ อนุมูล กับของผสมของโมโนเมอร์ที่เกิดโพลี เมอร์ร่วมได้ ซึ่ง ประกอบไปด้วยโมโนเมอร์ของอัลลิลอีเทอร์เอสเทอร์ (allyletherester monomer) กับมาเลอิกแนไฮไดรต์ (maleic anhydride) ในสัดส่วน 20/80 - 50/50 โดย โมล และจะทำให้ได้มา ซึ่งโพลีเมอร์ร่วมของไวนิล (vinyl copolymers) ที่มีมวล โมเลกุล เฉลี่ยในช่วง 3000 - 50000

22. สารกระจายซีเมนต์ (cement dispersant) ตามที่อ้างสิทธิ ในข้อ 21 ปฏิกิริยาแบบกิ่ง (graft reaction) ในกระบวน การที่ 3 นั้น กระทำโดยใช้ ตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดอามีน (amine) กับโพลีเมอร์ร่วมของไวนิล (vimyl copolymer) 100 ส่วนน้ำหนัก และ 1 - 40 ส่วนน้ำหนักของโพลีออกซีอัลคีลินโ มโนอัลคิลอีเทอร์ (polyoxyalkylene monoalkylether) และ/หรือ โพลีออกซีอัลคีลินโมโนอัลคิลเอสเทอร์ (polyoxyalkylene monoalkylether) ที่มีบล็อกของเอทีลีนออก ไซด์ (ethylene oxide) และโพรพิลีนออกไซต์ (propyene oxide) เพิ่มเข้าไป 2 - 10 โมล ต่อ 1 โมลของอาลิฟาติก แอลกอฮอล์ (aliphatic alcohol) ที่มีคาร์บอน 1 - 6 อะตอม และ/หรือ กรดอาลิฟาติกคาร์บอกซิลิก (aliphatic carboxylic) ที่มี คาร์บอน 1 - 6 อะตอม