TH4565A - กรรมวิธีสำหรับเตรียมอนุพันธ์ต่างๆ ของ 1h-อิมิดา?โซล-5คาร์บอกซิลิค แอซิด - Google Patents

Abstract

อนุพันธ์ต่างๆ ของ 1-เฮเทอโรไซคลิล-1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิลิค แอซิด ชนิดใหม่ที่ฆ่าวัชพืชได้ สารผสมต่างๆ ที่มีสารประกอบเหล่านี้เป็นส่วนประกอบออกฤทธิ์และวิธีสำหรับการควบคุมวัชพืช ที่ควรคือเลือกเฉพาะในการเพาะปลูกพืชที่เป็นประโยชน์ นอกจากนี้การประดิษฐ์เกี่ยวข้องถึงกรรมวิธีการทำสารประกอบชนิดใหม่เหล่านี้ด้วย

Claims (16)

1. สารประกอบเคมีที่มีสูตร (สูตรเคมี) หรือในรูปสเทอรีโอเคมิคัลลี ไอโซเมอร์ของสารนั้น, หรือเกลือของสารนั้น, หรือรูปที่เป็นควอเทอร์ไนส์ของสารนั้น, หรือ N-ออกไซด์ ของสารนั้น, ซึ่ง R1 คือ ไฮโดรเจน หรือ เมอร์แคพโท R2 คือ ไฮโดรเจน, C1-C7 แอลคิล, C3-C7 แอลคีนิล C3-C7 แอลไคนิล, C3-C7 ไซโครแอลคิล, C1-C7 แอลคิลออกซิ C1-C7 แอลคิล หรือ แอริล C1-C5 แอลคิล, N คือ 0,1 หรือ 2, Y คือ หมู่ ?CH2-S(O)m-,-CH2-o-, -CH2-N(E)-, หรือ ?CH=N-,ซึ่งเฮเทอโรอะตอมเชื่อมต่อกับคาร์บอนอะตอมของเบนซีนริงและซึ่ง m คือ 0,1 หรือ 2 E คือ ไฮโดรเจน, C1-C5 แอลคิล, C1-C5 แอลคาโนอิล, หรือ 4-เมธิบเฟนิลซังโฟนิล, R3,R4,R5 และ R6 แต่ละหมู่อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจน, C1-C6 แอลคิล, โมโน-และได-(แอริล) C1-C5 แอลคิล, C1-C6 แอลคิลออกซิ, เฮโล, C3-C7-แอลคีนิล, C1-C5 แอลคิลที่ถูกแทนที่ด้วยเฮโลอะตอม 1 ถึง 3 อะตอม หรือ แอริล, หรือ R3 และ R4 รวมกันอาจอยู่ในรูปของส่วนทีเป็นฟิวส์ เบนซีน (a fused benzene residue) ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่ได้ด้วยหมู่แทนที่ 1 หรือ 2 หมุ่ ซึ่งแต่ละหมู่อิสระต่อกันเลือกได้จาก ไฮโดรเจน ไฮโดรเจน, C1-C5 แอลคิล, C1-C5 แอลคิลออกซิ, เฮโล C1-C5 แอลคิล ที่ถูกแทนที่ด้วยเฮโล 1 ถึง 3 อะตอม, C1-C5 แอลคิลออกซิ ที่ถูกแทนที่ด้วย เฮโล 1 ถึง 3 อะตอม, ไนโทร, อะมิโน และ ?NHCO-G ; หรือซึ่ง R3 และ R4 เข้าแทนที่ที่คาร์บอนอะตอมเดียวกัน (geminally substituted), อาจอยู่ในรูป สพิโรไซคลิค คาร์บอนริงที่มีคาร์บอน 3 ถึง 7 อะตอม, และ R7 และ R8 แต่ละหมู่อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจน, C1-C5 แอลคิล, แอลคิลออกซิ, เฮโล, C1-C5 แอลคิลที่หมู่แทนที่ด้วย เฮโล 1 ถึง 5 อะตอม C1-C5 แอลคิลออกซิที่ถูกแทนที่ด้วย เฮโล 1 ถึง 3 อะตอม, ไซแอโน, ไนโทร, อะมิโน, โมโน และ ได C1-C5 แอลคิลอะมิโน หรือ ?NH-CO-G; G คือ C1-C6 แอลคิล, และ แอริล คือ เฟนิลที่ถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่ 1 ถึง 3 หมู่ ซึ่งอิสระต่อกันเลือกได้จาก C1-C5 แอลคิล, C1-C5 แอลคิลออกซิและเฮโล, โดยที่อนุมูล R3,R4,R5 และ R6 ตามที่นิยามไว้ข้างบนนี้อาจมาแทนที่คาร์บอนอะตอมใด, ก็ตาม เพื่อทำให้เกิด Y ที่มีส่วนของระบบไบไซคลิค ริง, ซึ่งครอบคลุมถึงหมู่ CH2 หรือ CH- ของส่วน ?(CH2)n ? หรือ ?CH2a-, -CH2c-, -CH2N(E)- หรือ ?CH=N- อย่างใดอย่างหนึ่งก็ได้

2. สารประกอบตามข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง R2 คือ ไฮโดรเจน หรือ C1-C7 แอลคิล, Y คือ ?CH2o-, -CH2-N(E)- หรือ ?CH2-s-; R3,R4 R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน คือ ไฮโดรเจน, c1-c6 แลอคิล, แอริล, ในกรณีที่ R3 และ R4 เข้าแทนที่ที่ตำแหน่งเดียวกัน (geminally substituted) แล้ว ทั้งสองหมู่นี้อาจอยู่ในรูปสพิโรไซคลิค คาร์บอนริงที่มีคาร์บอน 3 ถึง 7 อะตอม, และ R7 และ R6 อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจน C1-C5 แอลคิล, C1-C5 แอลคิลออกซิ, เฮโลหรือไซแอนโน

3. สารประกอบตามข้อถือสิทธิที่ 2 , ซึ่ง R2 คือไฮโดรเจน หรือ C1-C4 แอลคิล n เป็น 0 หรือ 1, R3 และ R4 แต่ละหมู่อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจน, หรือ C1-C4 แอลคิล, หรือในกรณีที่ R3 และ R4 เข้าแทนที่ที่ตำแหน่งเดียวกัน ทั้งสองหมู่นี้อาจอยู่ในรูปสพิโรไซคลิค คาร์บอนริงที่มีคาร์บอน 3 ถึง 7 อะตอม, R5 และ R6 ทั้งคู่เป็นไฮโดรเจน, และ R7 และ R8 แต่ละหมู่อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจน, เมธิล, เมธอกซี หรือ เฮโล

4. สารประกอบตามข้อถือสิทธิที่ 3 ซึ่ง R2 คือ ไฮโดรเจนหรือเมธิล Y คือ -CH0-0- , R3 และ R4 แต่ละหมู่อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจน หรือ C1-C4 แอลคิล หรือในกรณีที่ R3 และ R4เข้าแทนที่ที่ตำแหน่งเดียวกัน ซึ่งทั้งสองหมุ่อาจอยู่ในรูปไซโคลเพนเทน หรือไซโคลเฮกเซนริง และ R7 และ R8 แต่ละหมู่อิสระต่อกันเป็นไฮโดรเจนหรือเฮโล

5. สารประกอบเคมีตามข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งเลือกสารประกอบนี้ได้จากกลุ่มที่ประกอบด้วย เมธิล 1-(2,3-ไดไฮโดร-4H-1-เบนโซพิราร-4-อิล) -1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิเลท, เมธิล 1-(2,3-ไดไฮโดร-2,2-ไดเมธิล-4H-1-เบนโซพิราน-4-อิล) -1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิเลท เมธิล 1-(6-โบรโฒ-2,3-ไดไฮโดร-4H-1-เบนโวพิราน-4-อิล)-1H-อิมิดาโซล-5- คาร์บอซิเลท เมธิล 1-[3,4-ไดไฮโดรสพิโร[2H-1-เบนโซพิราน-2,1?- ไซโคลเฮกเซน]-4-อิล]-1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิเลท เมธิล1-[3,4-ไดไฮโดรสพิโร[2H-1-เบนโซพิราน-2,1?-ไซโคลเพนเทน]-4-อิล]1H- อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิเลท เมธิล 1-[3,4-ไดไฮโดรสพิโร[2H-1-เบนโซพิราน-2,1-ไซโคลเพนเทน]-4-อิล]-2-เมอร์แคพโท-1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิเลท เมธิล (ทรานส์)-1-(2,3-ไดไฮโดร-2-เมธิล-4H-1-เบนโซพิราน-4-อิล)-1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอนซิเลท

6. วิธีควบคุมวัชพืชชนิดต่างๆ ซึ่งวิธีประกอบด้วยการใช้อนุพันธ์ของ 1-เฮเทอโรไซคลิล-H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิลิคแอซิด ตามที่ขอถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1ถึง 5 ในปริมาณที่มีประสิทธิผลฆ่าวัชพืชได้ใส่ลงไปที่พวกวัชพืชดังกล่าว หรือใส่ลงตามตำแหน่งที่เป็นบริเวณของวัชพืชเหล่านี้

7. วิธีตามขือถือสิทธิที่ 6 สำหรับการเลือกควบคุมวัชพืชอย่างเฉพาะในการเพาะปลูกพืชที่เป็นประโยชน์

8. วิธีตามข้อถือสิทธิที่ 7 ซึ่งพืชที่เพาะปลูกคือข้าว

9. วิะตามขือถือสิทธิที่ 7 ซึ่งพืชที่เพาะปลูกคือ ข้าวโพดหรือพืชจำพวกข้าว

10. วิธีตามข้อถือสิทธิที่ 8 ซึ่งพืชข้าวคือ ต้นข้าวเล็กๆที่ได้ย้ายลงปลูก

11. วิธีตามข้อถือสิทธิที่ 8 ซึ่งใช้ส่วนประกอบออกฤทธิ์0.01 ถึง 5.0 กก. ต่อเฮกตาร์ใส่ลงในพื้นที่ซึ่งข้าวที่เพาะปลูกเจริญเติบโตอยู่

12. วิธีตามข้อถือสิทธิที่ 11 ซึ่งใช้ส่วนประกอบออกฤทธิ์0.05 ถึง 1.0 กก. ต่อเฮกตาร์ใส่ลงไปหลังจากการย้ายต้นข้าวเล็กๆ ลงปลูกแล้ว

13. สารผสมฆ่าวัชพืช ประกอบด้วย พาหะชนิดเฉื่อยหนึ่งชนิดหรือมากกว่า และถ้าต้องการมีสารเสริมชนิดอื่นๆ และสารประกอบทางเคมีตามที่ขอถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 5 ในปริมาณที่มีประสิทธิผลฆ่าวัชพืชได้เป็นส่วนประกอบออกฤทธิ์

14. วิธีทำการเตรียมสารผสมฆ่าวัชพืช ซึ่งบ่งลักษณะเฉพาะที่ว่าผสมสารประกอบตามที่ขอถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 5 ในปริมาณท่มีประสิทธิผลฆ่าวัชพืชได้ให้เข้ากันเป็นเนื้อเดียวกับพาหะหนึ่งชนิดหรือมากกว่า และถ้า ต้องการให้มีสารเสริมชนิดอื่นๆ ผสมอยู่ด้วยก็ได้

15. สารประกอบตามที่ขอถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 5 สำหรับใช้เป็นสารฆ่าวัชพืช

16. กรรมวิธีสำหรับทำการเตรียมอนุพันธ์ 1-เฮเทอโรไซคลิล-1H-อิมิดาโซล-5-คาร์บอกซิลิค แอซิด ตามที่ขอถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 5 ซึ่งบ่งลักษณะเฉพาะที่ว่าโดยทำการคอนเดนส์สารประกอบที่มีสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง R2,R3R,4,R5,R6,R7,R8,n และ Y เหมือนที่นิยามไว้ข้างบน, เข้ากับ C1-C4 แอลคิลเอสเทอร์ของฟอร์มิค แอซิด ในที่มีเบสอยู่ด้วยในตัวทำละลายชนิดเฉื่อยต่อปฏิกิริยาและให้อินเทอร์มิเดียที่ได้รับนี้ ซึ่งมีสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง R2,R3R,4,R5,R6,R7,R8,n และ Y เหมือนที่นิยามไว้ข้างบน และ Z คือ อะตอมของโลหะแอลคาไลเข้ากระทำอย่างใดอย่างหนึ่ง เอ)กับโลหะแอลคาไล ไอโซไธโอไซแอนเนทที่มีกรดอยู่ด้วย, ดังนั้นจึงได้รับสารประกอบ 2- เมอร์แคพโท อิมิดาโซล ที่มีสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง R2,R3R,4,R5,R6,R7,R8,n และ Y เหมือนที่นิยามไว้ข้างบน, ซึ่งเลือกให้เปลี่ยนไปเป็นสารประกอบที่มีสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง R2,R3R,4,R5,R6,R7,R8,n และ Y เหมือนที่นิยามไว้ข้างบนโดยการทำปฏิกิริยา (I เอ) เข้ากับโซเดียมไนไทรท์ ในที่มีไนทริค แอซิด อยู่ด้วยในตัวกลางที่เป็นน้ำ, หรือกับเรนีย์-นิเกิลในที่มีแอลลิเฟทิคแอลกอฮอล์ขนาดเล็กอยู่ด้วย, ที่อุณหภูมิระหว่าง 40 ซํ และ80 ซํ หรือโดยการให้กระทำกับสารละลายในน้ำของไฮโดรเจน เพอร์ออกไซด์ได้ด้วย ควรทำในที่มีคาร์บอกซิลิค แอซิด อยู่ด้วย, หรือ บี) กับคาร์บอกซิลิค แอซิด อะมีดที่มีคาร์บอน 1 ถึง 3 อะตอม, ที่ควรใช้คือ ฟอร์มามีด, ในที่มีกรดอยู่ด้วยที่อุณหภูมิระหว่าง 50 ซํ และ 250 ซํ , หรือ ซี) กับแอมโมเนียม คาร์บอเนท หรือไฮโดรเจน คาร์บอเนทที่มีมากเกินพอในตัวทำละลายที่เหมาะสม, ตัวทำละลายที่เฉื่อยหรือกรดอย่างใดอย่างหนึ่ง, ที่อุณหภูมิระหว่าง 20 ซํ และ 200 ซํ และถ้าต้องการเปลี่ยนสารประกอบนี้ไปเป็นสารประกอบอื่นแต่ละชนิดด้วยการทำปฏิกิริยาเปลี่ยนหมู่ฟังก์ชันที่รู้จักกันในศิลปวิทยาการนี้, และเลือกเปลี่ยนสารประกอบที่มีสูตร (I) ไปอยู่ในรูปที่เป็นควอเทอไนส์ของสารนั้น โดยการทำเข้ากับรีเอเจนท์ R9-W1 (IX) ซึ่ง R9 คือ C1-C7 แอลคิลที่เลือกให้ถูกแทนที่ได้ด้วย C1-C5 แอลคิลคอกซิ, C1-C5แอลคิลไธโอ, C1-C5 แอลคิลคาร์บอนิล, C1-C5 แอลคิลออกซิคาร์บอนิล, C1-C5 แอลคิล, เฟนิล, หรือเฟนิลคาร์บอนิล, หรือ C3-C7 แอลไคนิล หรือ C3-C7 แอลคีนิลที่เลอืกให้ถูกแทนที่ได้ด้วยเฟนิล, เฟนิลที่กล่าวตามที่ใช้ในคำจำกัดความของ R9 นี้เลือกให้ถูกแทนที่ได้ด้วยหมู่แทนที่เฮโล, ไนโทร, ไซแอโน, C1-C5 แอลคิล, C1-C5 แอลคิลออกซิ หรือ ไทรฟลูออโรเมธิล หนึ่งถึงสาหมู่ W1 คือ หมู่ที่หลุดออกไปได้, ดำเนินการทำปฏิกิริยาที่กล่าวนี้ในตัวทำละลายที่เฉื่อยต่อปฏิกิริยาที่อุณหภูมิอยู่ระหว่างอุณหภูมิห้องและจุดเดือดของของผสมที่ทำปฏิกิริยากัน, และถ้าต้องการแลกเปลี่ยน W1 ในสารประกอบควอเทอร์ไนส์ที่ได้รับดังนั้นไปเป็นแอนไอออนอีกชนิดหนึ่ง, และเลือกเปลี่ยนสารประกอบที่มีสูตร (I) ไปอยู่ในรูป N-ออกไซด์ โดยการให้สารประกอบต่างๆ นี้เข้ากระทำกับเทอร์ออกไซด์ที่อุณหภูมิอยู่ระหว่างอุณหภูมิห้องและจุดเดือดของของผสมที่ทำปฏิกิริยากัน และถ้าต้องการต่อไปอีกทำการเปลี่ยนสารประกอบต่างๆ ที่มีสูตร (I) นี้ไปอยู่ในรูปของเกลือโดยการให้กระทำเข้ากับกรดหรือเบสที่เหมาะกัน, หรือในทางตรงกันข้ามทำการเปลี่ยนเกลือนี้ไปเป็นเบสเสรีด้วยด้าง หรือไปอยู่ในรูปกรดเสรีด้วยกรด, และ/หรือทำการเตรียมรูปที่เป็นสเทอรีโอเคมิคัลลี ไอโซเมอร์ของสารนั้น