SU93725A1 - Способ получени полиметиновых красителей (7-алкоксиродакарбоцианинов) - Google Patents

Description

-Y RI RS

(C-C) R где R,, RS, R., - R - R2- Ri- и- Z-

-Y OR4Y

-CH

N I одинаковые или различные ал кильные; аралкильные или арильные группы; водород, алкил или арил; водород, алкил, аралкил, арил или гетероциклический остаток; алкил; атом углерода или азота; 1I - С- или (в последнем случае группировка Y отсутствует)

№ 93725- 2 -

Y-О, S, Se, C(R),-CH:: CH- или N- R, Y-S или N-R, или Se; X -кислотный остаток; n -0,1 или 2, наход т применеиие дл  сенсибилизации галоидосеребр ных эмульсий.

Способ получени  этих соединеиий до ласто нхего времени не был известеи.

Найдено, что иолиметиновые красители (7-алкоксиродакарбоцианины ) общего строени  I легко могут быть иолучены конденсацией четвертичных солей мероцнанннов, содержащих остаток 2-алкилл1еркаитотиазолинона- (4) или 2-алкилмеркаптоимидазолипона-(4) с четвертичными сол ми 2-3-алкоксипропенилбензтиазола, бензселеназола, тиазола или их замещенных.

Реакци  нротекает нрк ненродолжительном нагревании смеси исходных четвертичных солей в среде алифатических спиртов или пиридина в присутствии триэтиламина в качестве веи|ества, св зывающего кислоту.

Ниже привод тс  примеры иолучении различных 7-алкоксиродакарбоцианинов .

Пример 1. 3,3-диэтил-4-кето-5-(3 -этилбензтиазоли1;и,;Идеи-2)-7метокситиазолинотиакарбоцнаииииодид .

г 3-этил-5- 3-этилбензтиазо;1инилиден-(2)-тиазолидинтион-(2)она- (4) и 0,о8 г ди.метилсульфата нагревают 15 .и-1нут на масл ной бане ири 120 -125 (в масле).

Полученную четвертичную соль н юмывают сухим эфиром и высущивают .

Смесь 0,45 г полученного этилметилсульфата 2-метилмеркапто-5 3-этилбензтиазолинилиден- (2)-тиазолиноиа-(4) и 0,38 г этилметилсульфата 2-3-метоксипропенилбензтиазола раствор ют при нагревании в 10 мл абсолютного этилового спирта. В раствор внос т 0,2 г триэтиламина , причем тотчас же по вл етс  интенсивна  красно-фиолетова  окраска, и жидкость нагревают 20 минут на кип и,ей вод ной бане.

После прибавлени  10 мл lOii-ного водного раствора йодистого кали  выделившийс  иодид красител  отфильтровывают и промывают небольщим количеством этилового снирта.

Выход--0,58 г (89,2% от теоретического).

Дл  очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом ири кип чении и затем дважды кристаллизуют из этилового спирта. Длинные красно-фиолетовые иглы с температурой плавлени  262-263°. Максимум поглощени  при 561 тл (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 600 т.

Пример 2. 3,3-диэтил-4-кето-5-(3 -этилбензтиазолинилиден-2 этилидев )-7-метокситиазолинотиакарбоцианиниодид.

0,7 г 3-этил-5-(3-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден)-тиазолидиитион- (2)-она-(4) и 0,76 г диметилсульфата нагревают 15 минут на масл ной бане при 130 - 135 (в масле).

Образовавшуюс  четвертичную соль промывают большим количеством абсолютного эфира и высушивают,

0,47 г полученного этилметилсульфата 2-метилмеркаито-5-(3-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден )-тиазолинона-(4) и 0,52 г этилметилсульфата 2-р-метоксинропенилбензтиазола внос т в 18 мл абсолютного этилового спирта и после введени  0,2 г триэтиламина в 2 мл

абсолютного этилового спирта нагревают смесь 30 минут на кип щей вод ной бане.рлстаороПосле прибавлени  20 мл 10%-пого водного йодистого кали  выделившийс  иодид красител  отфильтровывают и промывают на фильтре водой и спиртом.

Выход-0,54 г (80( от теоретического).

Дл  очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кип чении и затем кристаллизуют из этилового сиирта. Мелкие темно-зеленые призмы с температурой плавлени  201-202°. Максимум поглощени  при 634 /Щ- (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 680 .

Пример 3. 3-метил - 3-этил-4-кето-5-(3 - этилбензселеиазолинплпден-2 -изо 1рог1илиден )-7-этокситиазолп1ютиакарбоцианиниодид.

0,28 г 3-метил- 5- (3-этилбеизселеназол1ши,ен- 2-изопропилиден) тиазолидиитион- (2)-она-(4) и 0,26 г димет1;,1сульфата нагревают 1о минут на масл но) бане при 13.0 (в масле) и образовавшуюс  четвертичную соль промывают абсолютным эфиром.

0,35 г полученного метклмет1 лсу,л Ьатг- 2-метилмеркапто-5-(3-этилбензселеназолииилиден-2-пзопропилидеи )-тиазоли1 Она-(4) и 0,38 г этилэтилсульфата 2-3-5токси11ропен11лбензт11азола раствор ют при нагревании в 7,5 мл абсолютного этилового спирта.

В раствор внос т 0,14 г тричтила шна в 1,5 мл абсолютного этилового спирта, причем тотчас же 10 вл етс  интенсивна  зелена  окраска, и жидкость нагревают 20 минут на кип ще вод ной бане. После прибавлени  9 мл 10%-ного водного раствора йодистого кали  выделившийс  иодид краси гел  отфильтровывают и иромывают водой и спиртом.

Выход-0,46 2 (83,6% от теоретического).

После обработки бензолом при кии чении и двухкратной кристаллизации из этилового спирта получают мелкие темно-зеленые иглы с температурой плавлени  190-192. ЛАаксимум поглоихеип  при 642 m;j. (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 685 /w;j-. П р им е р 4. -метил-3,3-диэтил-4-кето-5-(3 -этилбензоксазолинилиден-2 -этилиден )-7-метоксиимидазолиноселенакарбоциан;1нперхлорат.

0,36 г 1-метил-3-этил-5-(3-этилбензоксазо.г1инилиден-2-этилиден)имидазолидинтион- (2)-она-(4) и 0,42 г дпметилсульфата нагревают 10 минут на 1масл но11 бане ирн 120-125° (в масле). Образовавшуюс  четвертичную соль промывают абсолютным эфиром и высушивают.

0,46 г полученного зтилметилсульфата 2-метилмеркапто-5- (З-этил бензоксазолинилиден-2-этилидеи)-пмидазолпноиа-(4) и 0,44 г этилметилсульфата-2-5-метоксипропенилбензселеназола раствор ют при нагревании в 5 мл абсолютного этилового спирта. После добавлени  0,2 г триэтиламина в 1 мл- абсолютного этилового снирта окрасившийс  в интенсивно фиолетовый цвет раствор нагревают 30 минут на кип щей вод ной бане.

Перхлорат красител  осаждают ирпбавлением 10/о-ного водного раствора хлорнокислого натри , noc.ie охлаждени  продукт отфильтровывают и промывают водой и небольшим количеством этилового сиирта.

Выход--0,2Э г (43, от теоретического).

После двухратной кристаллизации из этилового снирта краситель образует темно-зеленые пластинки с темпера гурой плавлени  239 -240°. Максиму.л поглощени  ири 582 . (в эт ловом спирте). Максимум сенсибилизации при 630 т..

- 3 -№ 93725

№ 93725- 4 -

Пример 5. 3,3-диэтил-4-кето-5-(Г-этилдигидрохинолилиден-4 этилиден )-7-метокситиазолинотиакарбоциаиинбромид.

0,46 г этилметилсульфата 2-метилмеркапто-5-(Г-этилдигидрохинолилиден-4-этилиден )-тиазолинона-(4), полученного нагреванием 0,34г 3-этил-5-(1 - этилдигидро.хинолилидеи -4-этилиден)-тиазолидинтион-(2)она- (4) и 0,38 г диметилсульфата в течение 15 минут при 110 и последующим промыванием 40 мл абсолютного эфира, и 0,34 г этилметилсульфата 2- -метоксипропенилбензтиазола раствор ют при нагревании в 15 мл абсолютного этилового спирта.

В раствор внос т 0,2 мл триэтиламина и нагревают жидкость 1 час на кип щей вод ной бане.

После охлалсдени  краситель отфильтровывают и обычным образом перевод т в бромид.

Через несколько часов выделившийс  осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход-0,09 г (14,4% от теоретического).

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта (1:330) получают мелкие темно-коричневые иглы с температурой плавлени  243° (с разложение.м).

Максимум сенсибилизации при 755 /ни-.

Пример 6. 3,3-диэтил-4-кето-4, 5-дифепил-5-(3 -этилбепзтиазолинилиден-2 -этилиден )-7-этокситиазолипотиакарбоциапипбромид.

1,7 г 3-этил-5-(3-этилбензтиазолинилиден-2-этилндентиазолилинтион- (2)-она-(4) и 1,89 г диметилсульфата нагревают 15 минут при 130°. После промывки сухим эфиром к полученной четвертичной соли прибавл ют 3,5 г этилэтилсульфата 2-Г этоксипропенил-4,5-дифенилтиазола , 50 мл пиридина и 0,35 мл триэтиламина.

Смесь нагревают 10 минут при 125 -130°, причем раствор окрашиваетс  в синий цвет.

Краситель охлаждают эфиром, затем раствор ют в этиловом спирте (300 мл и перевод т в бромид прибавлением 10%-ного раствора бромистого кали  (750 мл}.

Осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром .

Выход--,О г (26% от теоретического).

Дл  очистки краситель обрабатывают песко,1ько раз бензолом при кип чении и затем кристаллизуют из этилового спирта. Темпокоричневые иглы с температурой плавлени  273 - 274°. Максимум поглощени  при 618 /га (в этиловом спирте).

Пример 7. 3,3-диэтил-4-кето-4, 5-дпфенил-5-(3 -этплтиазолидипилиден-2 - этилиден)-7 - метокситиазолинотиазолокарбоцианинперхлорат .

1,5 г 3-этпл-5-(3-этилтиазолидинилиден-2-этилиден)-тиазолидинтион- (2)-она-(4) и 1,89 г диметилсульфата нагревают 10 лМинут прп 110°. Четвертичную соль промывают сухим эфиром и прибавл ют к ней 2,9 г этилметилсульфата 2-3-метоксипропенил-4,5-дифенилтиазола , 100 мл и-пропилового или н-бутилового спирта и 0,7 мл триэтиламина .

Смесь нагревают 1 час при 100 в колбе с обратным холодильником и краситель выдел ют прибавлением 150 лг 15%-ного водною раствора хлорнокислого натри .

Выпавший осадок продукта промывают водой, спиртом и зфиром.

Дл  очистки раствор красител  в хлороформе просасывают через окись алюмини , которую затем промывают бензолом. При этом удал етс  желтый побочный продукт. После этого к;-аситель десор