SU89799A1

SU89799A1 - Способ получени симметричных дикарбоцианиновых красителей

Info

Publication number: SU89799A1
Application number: SU415344A
Authority: SU
Inventors: А.Ф. Вомпе; Л.В. Иванова; И.И. Левкоев; Н.Н. Свешников
Original assignee: А.Ф. Вомпе; Л.В. Иванова; И.И. Левкоев; Н.Н. Свешников
Priority date: 1950-03-31
Filing date: 1950-03-31
Publication date: 1950-11-30

Description

Симметричные дикарбоцианиновые красители без заместителей и с алкильными, аралкильными или арильными группами при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи общего строени :

-|УI 1-Г

и WZ-CH CH-C CH-CH zk U

NN

RXR

где: R и R - алкил, арил, аралкил; у - S, Se, С(СНз)2, - СН СН-;

Z С - или С - СН ; и -СН или-N ;

X - кислотный остаток,

наход т применение дл сенсибилизации галоидосеребр ных эмульсий к темно-красным и инфракрасным лучам.

Обычным способом получени симметричных дикарбоцианиновых красителей вл етс конденсаци четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активные метильные или метиленовые группы в а- или Y-положении к кольцевому атому азота, с различными производными малонового альдегида, которые могут содержать алкильные или другие замещающие группы. К числу таких производных малонового альдегида относ тс дианилы, ацетали, тиоацетали и т. п.

№ 89799 - 2 -

Дл получени симметричных дикарбоцианинов вместо производных малонового альдегида используют ацеталь пропаргилового альдегида . Симметричные тиадикарбоцианины образуютс также при взаимодействии четвертичных солей 2-алкилмеркаптобензтиазолов с сорбиновым ангидридом.

Общим недостатком всех перечисленных способов вл етс крайне мала доступность производных замещенных малоновых альдегидов .

Кроме того, при получении незамещенных в полиметиновой цепи дикарбоцианинов часто образуютс промежуточные продукты конденсации , так называемые тетраметингемицианины, что снижает выходы симметричных красителей и затрудн ет их выделение в чистом соСТОЯНИИ .

Симметричные дикарбоцианины получают также конденсацией четвертичных солей 2(4)-сй-ацетарилидовинильных производных гетероциклических оснований с малоновой или алкилмалоновой кислотой.

Однако выходы красителей, образующихс при конденсации четвертичных солей ацетарилидовинильных производных гетероциклических оснований с этилмалоновой кислотой, крайне малы.

Предложен способ получени симметричных дикарбоцианиновых красителей указанного строени без заместителей или с алкильными, аралкильными и арильными группами при среднем атоме углерода полиметиновой цепи конденсацией четвертичных солей 2-р-алкокси- или аралкоксивинильных производных азотистых гетероциклических оснований с малоновой или замещенными малоновыми кислотами.

Красители образуютс в большинстве случаев с достаточными выходами и высокой степени чистоты.

Отличительна особенность описываемого способа заключаетс в том, что соли М-алкил-2-(р-алкоксивинил)-бензтиазола или бензселеназола конденсируют с малоновой кислотой или ее алкилзамещенными при нагревании в пиридине.

Пример 1. Получение 3,3-диэтилтиадикарбоцианиниодида . Смесь 3,3 г этил метил сульфата 2-(р-метоксивинил)-бензтиазола и 1,0 г малоновой кислоты нагревают в м.л сухого пиридина на масл ной бане при 105-110°С в течение 1 час. Охлажденный реакционный раствор обрабатывают эфиром. Выпавший краситель вначале промывают эфиром (4 раза по 60 мл}, а затем раствор ют при нагревании в этиловом спирте (40 мл). Гор чий спиртовой раствор осаждают 150/о-ным раствором йодистого кали (50 мл). Выделившийс йодид красител отфильтровывают и промывают на фильтре водой (250 мл). Выход красител 0,6 г (23,2о/о от теоретического) Т. пл. 245-246°С.

После кристаллизации из этилового спирта получают синевато-зеленые кристаллы с т. пл. 249-250°С.

Максимум поглощени при 650 ммк.

Пример2. Получение 3,3-д иэтилселенадикарбоциа н и ниодида. 1,9 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил)-бензселеназола и 0,5 г малоновой кислоты нагревают в 5 мл сухого пиридина на масл ной бане при 105-110°С в течение 1 час.

Краситель осаждают из раствора эфиром, а затем перевод т в йодид осаждением в спиртовом растворе йодистым калием (15о/о-ный раствор). Выход йодида 0,4 г (26,1о/о от теоретического).

После кристаллизации из этилового спирта получают синевато-зеленые кристаллы с т. пл. 218-219,5°С.

Максимум поглощени при 660 ммк.

Примерз. Получение 3,3, 10-т риэтилтиадикарбоцианиниодида . Смесь 3,3 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил)-бензтиазола , 1,3 г этилмалоновой кислоты и 10 мл сухого пиридина нагревают на масл ной бане при 105-110°С в течение 1 час. Краситель осаждают из раствора эфиром, промывают свежим эфиром, а затем раствор ют при нагревании в этиловом спирте (70 мл). Гор чий спиртовой раствор осаждают 15о/о-ным раствором йодистого кали (70 мл). Выход красител 0,6 г (22о/о от теоретического).

После кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают зеленые призматические иглы с т. пл. 221,5-222°С, раствор ющиес в этиловом спирте с синим окрашиванием.

Пример 4. Получение 3,3, 10-тр иэ ти л с е л е и а д и к а рбоцианиниодида . Смесь 1,9 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивииил )-бензселеназола и 0,65 г этилмалоновой кислоты нагревают в 5 сухого пиридина на масл ной бане при 100°С в течение 20 минут. Краситель осаждают из раствора эфиром, а затем перевод т в йодид осаждением в спиртовом растворе йодистым калием. Выделившийс краситель отфильтровывают и промывают на фильтре водой. Выход 0,15 г (9,40/0 от теоретического).

После кристаллизации из этилового спирта получают зеленые призматические иглы с т. пл. 168-169°С, раствор ющиес в этиловом спирте с синим окращивакием.

Предмет изобретени

Способ получени симметричных дикарбоцианининовых красителей без заместителей и с алкильными группами при среднем углеродном атоме, отлич а ющи йс тем, что соли М-алкил-2-(р-алкоксивинил)бензтиазола или бензселеназола конденсируют с малоновой кислотой или ее алкилзамещенными при нагревании в пиридине.

- 3 -№ 89799