SU87663A1

SU87663A1 - Способ получени 9-алкилоксакарбоцианинов

Info

Publication number: SU87663A1
Application number: SU413926A
Authority: SU
Inventors: И.И. Левкоев; Н.Н. Свешников; З.П. Сытник; А.В. Черемухина
Original assignee: И.И. Левкоев; Н.Н. Свешников; З.П. Сытник; А.В. Черемухина
Priority date: 1950-03-11
Filing date: 1950-03-11
Publication date: 1950-11-30

Description

Обычным способом получени 9-алкплоксакарбодианннов вл етс конденсаци четвертичных солей 2-метилбензоксазола или его производных с орто-эфирами карбоновых кислот, с числом углеродных атомов не менее двух. Реакцию провод т в среде пиридина при нагревании преимущественно в присутствии сильных органических оснований, например триэтиламина.

Однако при применении этих способов, выходы красителей, в результате протекающих побочных процессов, не превышают 15% от теории и их выделение в чистом состо нии представл ет значительные трудности. В некоторых случа х, например при получении 9-алкил-4,5, 4,5-дибензооксакарбоцианинов образуютс лишь следы этнх красителей .

Предлагаемый способ получени 9-алкилоксакарбоцианннов конденсацией четвертичных солей 2-метцлбеизоксазола или его производных с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине при нагревании дает возможность увеличить выходы красител . Технические красители получают при этом в более чистом состо нии.

Отличие предлагаемого способа от известных заключаетс в том. что процесс осуществл ют в присутствии уксусного ангидрида, примен емого в количестве до одного мол на моль четвертичной соли 2-метилбензоксазола или его производного.

Пример 1. 3,3-9-триэтил-5,5-диметоксиоксакарбоцианинйоднда, смесь 31,7 г технического этил-этилсульфата-2-метил-5-метоксибеизоксазола , 20 лл пиридина, 40 -пл орто-пропионовоэтплового эфира и 5 лл уксусного ангидрида нагревают 2,5 часа на масл ной бане при температуре 130°. После охлаждени к раствору приливают эфир, выделившийс краситель раствор ют в небольшом количестве этилового спирта и перевод т в йодид прнливанием равного объема 10%-пого водного раствора йодистого кали .

Через 12 часов краситель отфильтровывают и промывают и а фильтре водой, спиртом и эфиром.

Выход 8,96 г (32,7% от теории); т, пл. 225°.

№ 87663

После однократной кристаллизации из этилового спирта получают 7,94 г (29,0% от теории) препарата, имеющего форму красных призм с синим отливом и т. пл. 232-234°.

Максимум поглощени при 505 лл-гл: (в этиловом спирте); максимум сенсибилизации при 550 ммк.

Без -примене-ни уксусного ангидрида выход кристаллизованного краситед /состаы ет л|шь 13,2% от теории.

Пример 2. 3,3-диметил-9-этил-4,5,4,5-дибензооксакарбоцианинйодида , 1,54 г технического метил-метилсульфата-2-метилнафтоксазола (полученного нагреванием основани с 10%-ным избытком диметилсульфата нри температуре 100° в течение 4 часов), 2,64 г орто-пропиоповоэтилового эфира, 3 мл пиридина и 0,25 мл уксусного ангидрида пагревают в течение 1 часа при температуре 130°.

Оранжево-красную жидкост разбавл ют эфиром, выделившеес масло раствор ют в 15 мл этилового спирта и краситель выдел ют прибавлением 10 %-ного водного раствора йодистого кали .

Осадок отфильтровывают и промывают водой и эфиром.

Выход 0,15 г (10% от теории).

После кристаллизации из этилового спирта (1 е из 100 мл} получают мелкие красные иглы, имеющие т. пл. 221-223°.

Максимум поглощени при 518 лш/с; максимум сенсибилизации при 580 ммк.

Предмет изобретени

Способ получени 9-алкилоксакарбоцианинов конденсацией четвертичных солей 2-метилбеизоксазола или его производных с ортоэфирами карбоновых кислот в пиридине цри нагревании, отличающийс тем, что процесс осуществл ют в присутствии уксусного ангидрида , примен емого в количестве до 1 мол на моль четвертичной соли 2-метилбензоксазола или его производного.