SU93340A1 - - Google Patents

Description

A и В - Н или CoHs; А и В - бензогруппа; X - кислотный остаток: V и V- О, S, Se, -СН СН-

Пример 1. Смесь 1,05 г 2-этилмepкaптo-4-(3-этилбeнзтиaзoлипилидeн-2-этилидeн )-тиaзoлинoнa (5) и 1,13 г диметилсульфата при размещивании нагревают 15 мин при 130°С (внутри смеси).

где: R, R, - алкильные группы;

№ 93340

После охлаждени  полученный метилметилсульфат 2-этилмеркапто4- (3-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден)-тиазолинона (5) -промывают абсолютным эфиром до слабожелтого окрашивани  последнего (3-4 раза ПО 10 мл), к остатку добавл ют раствор 3,14 г этил-п-толусольфоната 2-метилбензтиазола в 20 мл пиридипа и смесь кип т т 30 мин. Затем выделившийс  краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 1,42 г или 76% ст теоретического, т. пл. 285-286°С разложением .

После кристаллизации из спирта выход составл ет 1 г или 57,7% от теоретического.

Полученный 3-метил-3-этил-5-кето-4-(3 -этилбензтиазолинилиден2- -этилиден )-тиазолииотиацианинмеметилсульфат представл ет собой зеленые блест щие призмы, т. пл. 303-304° С с разложением.

Максимум поглощени  его спиртового раствора 610 и 570 ммк.

Пример 2. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4-(3-этилбе1-13тиазол нилиден-2-этилидеп )-тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсзльфата нагревают до 15 мин при 130°С и 10 мин при (внутри смеси).

К полученному этилсульфату 2-этилмеркгпто-4-(3-этилбензтиазолинилиде1;-2-этилиден )-тиазолинопа (5) после промывки абсолютным эфиром добавл ют раствор 3,14 г этил-л-толусольфоната 2-метилбензтиазола в 15 мл пиридина и смесь кип т т 10 мин. По охлаждении краситель выдел ют из раствора эфиром, раствор ют при нагревании в 30 мл этилового спирта и к полученному раствору добавл ют 90 мл 10%-ного водного раствора йодистого кали , нагретого до 60°С. Затем выделившийс  краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом , эфиром.

Выход 0,60 г или 32% от теоретического, т. пл. 251-252°С с разложением .

Дл  очистки краситель кип т т 3 раза с бензолом (по 15 мл) и кристаллизуют из этилового спирта.

Выход 0,44 г или 23,6% от теоретического.

Светло-зеленые мелкие иглы, т. пл. 264-265° С с разложением. Максимум поглощени  спиртового раствора 610 и 570 ммк.

Пример 3. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4-(З-этилбепзтиазолииилиден-2-этилиден )-тиазолипа (5) и 1,38 е диэтилсульфата нагревают 15 мин при 130° С и 10 мин при 155°С (внутри смеси). К полученной четвертичной соли после ее промывки абсолютным эфиром добавл ют раствор 4,06 г этил-«-толзсульфоната 2-метил-4,5-дифенилтиазола в 15 мл пиридина, смесь кип т т 30 лган. По охлаждении краситель выдел ют из раствора 300 мл эфира, раствор ют в 30 мл этилового спирта при нагревании, к полученному раствору добавл ют 90 мл 10%-ного водного раствора йодистого кали , нагретого до 60°С.

Выделившийс  краситель на следующий день отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,48 г или 22,3% от теоретического, т. пл. 241-242°С с разложением .

Дл  очистки продукт кип т т 4 раза с бензолом (по 15 мл) и кристаллизуют из этилового спирта.

Выход чистого 3,3-диэтил-4,5-дифенил-4- (3 -зтилбензтиазолиден2 -этилиден )-тиазолинотиазолоцианиниодида 0,33 г, что составл ет 15% от теоретического.

Светло-зеленые мелкие призмы с т. пл. 273-275°С с разложением.

Максимум поглощени  спиргового раствора 621 и 570 ммк.

П р и м е р 4. Смесь 1,18 г 2-этилмеркапто-4-(3-этилбензселеназолинилиден-2-этилиден )-тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают 15 мин при 130°С и 15 лшн при 155°С (внутри смеси).

Полученный этилэтилсульфат 2-этилмеркапто-4- (З-этилбензселеназолинилиден-2-этилиден )-тиазолинона (5) промывают абсолютным эфиром, затем к нему добавл ют раствор 4,06 г этил-п-толусульфоната 2-метил-4,5-дифенилтиазона в 15 мл пиридина и смесь кип т т 30 мин.

Полученный этил-/г-толусульфонат красител  перевод т в йодид аналогично примеру 3.

Выход 0,46 г (20% от теоретического), т. пл. 256-258° С с разложением .

Дл  очистки краситель кип т т с бензолом и кристаллизуют из этилового спирта. Выход 3,3-диэтил-4,5-дифенил-5-кето-4-(3 -этилбензселеназолинилиден-2 -этилиден ) -тиазолинотеазолоцианиниодида 0,28 г или 12% от теоретического.

Зеленые блест щие призмы, т. пл. 274-276°С с разложением.

Максимум поглощени  спиртового раствора 625 и 583 ммк.

Пример 5. Смесь 1.05 г 2-этилмеркапто-4-(3-этилбензолинилиден2-этилиден )-тиазолинона (5) и 1,13 г днметнлсульфата нагревают 15 M.UH при 130°С. Полученную четвертичную соль промывают абсолютным эфиром, затем раствор ют в 60 мл метанола и раствор выливают в 70 мл 25%-ного метанольного раствора хлорнокнслого натри .

Выделившийс  метилпсрхлорат 2-этилмеркапто-4- (З-этнлбензтиазолинилиден-2-этилиден )-тиазолинона (5) отфильтровывают 1,02 г или 73,4% От теоретического, добавл ют к раствору 2,64 г -этил-л-толусульфоната а-николина в 15 кл пиридина и смесь кип т т 1 час. По охлал дении краситель выдел ют из раствора 300 мл эфира, раствор ют нри нагревании в 350 мл этилового спирта и гор чий раствор выливают в 250 мл 10%-ного водного раствора хлорнокислого натри , нагретого до 60°С.

Выход 0,42 г или 35,8% от теоретического, т. пл. 207-209°С с разложением .

После промывки кип щим бензолом н кристаллизации из этилового спирта выход 3-метил-3-этил-5-кето-4- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 этилиден )-тиазолинониридоцианинперхлората 0,24 г или 20% от теоретического .

Темно-зеленыеПризмы, т. пл. 273° С с разлол ением.

Максимум поглощени  спиртового раствора 612 м.мк.

Пример. 6 Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4-(3-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден )-тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают 15 мин при 130°С и 10 мин при 155°С.

К полученному этилэтилсульфату 2-этимеркапто-4-(3-этилбензтиазоли1шлиден-2-этилиден )-тиазолинона (5) после промывки его абсолютным эфиром добавл ют раствор 3 г этил-/г-толусульфоната 2-метилбензоксазола в 15 лл пиридина и смесь нагревают 45 мин.

Полученный этил-п-толусульфонат красител  перевод т в йодид аналогично примеру 3.

Выход составл ет 0,54 г или 30% от теоретического, т. пл. 274- 275°С с разложением.

Краситель содержит примесь мероцианиноцианинов, содержащего одинаковые крайние гетероостатки бензтиазола и описанного в примере 2.

Выход 3,3-диэтил-5-кето-4-(3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден )-тиазолинооксацианиниодида составл ет 0,18 г, что составл ет 10% от теоретического.

№ 93340