SU190206A1 - - Google Patents

Description

Триметинфосфацианиновые красители общей формулы

f (()3/

где У-S, Se, -С(СНз)2, R - алкильный остаток , В - водород, метокси- или беизогруппы , X - кислотный остаток, примен ют дл  сенсибилизации фотографических или электрографических материалов.

Известен способ получени  р да красителей обпдей формулы I взаимодействием четвертичных солей 2-метилмеркаито- или 2-анилиновинилнроизводиых азотсодержащих гетероциклических оснований с трифенилцианметилеифосфоиийбромидом . Красители получают с остатками бензтиазола, тназолина, 5-метилбеизоксазола и бензселеиазола. Однако при использовании 2-анилиновииилироизводных выход красителей невысок, в случае же применени  2-метилмеркаптопроизводных образуетс  трудиоотделима  иримесь симметричного карбоцианина, что также снижает выход, а, кроме того, в результате реакции выдел етс  ме.ркаитаи, что может преп тствовать нромышлеииому использованию способа.

С целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, предлагаетс  способ , по которому триметинфосфациаииновые красители общего строени  I могут быть нолучены кип чением трифенилцианметиленфосфонийхлорида (СеНз)з::ЕР-СНо-CN С1 с четвертичными сол ми 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общего строени 

-Х

k Lv-c ---fi--o--P

V и

15

где В, У, R и X имеют вышеуказанные значени , а R - алкильный остаток, в растворе алифатического спирта, например этнлового, в присутствии третичного , например триэтиламина.

Красители при этом образуютс  в чистом состо нии (без примеси симметричного карбоцианина ) и с достаточно высоким выходом. П р и м е р 1. Получение хлорэтнлата 2- (циаиметилентрифенилфосфинвинил ) бензтиазола . фенилфосфонийхлорида раствор ют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавл ют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кип т т 20 мин. После охлаждени  смесь осаждают эфиром, отфильтровывают выделившиес  кристаллы и промывают их водой, спиртом и эфиром. Выход 0,2 г (77%), т. пл. 227-228°С, светло-оранжевые пластинки с т. нл. 230-231°С (из этилового спирта). CsiHaeNaSPCl. Найдено, %: N 5,15. Вычислено, %: N 5,33. Максимум поглощени  при 446 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 475 ммк. Пример 2. Получение йодэтилата 2-(|3цианметилентрифенилфосфинвинил )- 5- метоксибензтиазола . Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил )-5-метоксибензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлордиа раствор ют при кипении в 5 жуг абсолютного спирта, к жидкости добавл ют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кип т т 20 мин. После охлаждени  смесь осаждают эфиром, остаток раствор ют при нагревании в 5 мл спирта и к раствору добавл ют 12 мл 10%-ного водного раствора йодистого кали . Выделившиес  кристаллы отфильтровывают, промывают водои , спиртом и эфиром. Выход 0,17 г (53,1%), т. пл. 267-268°С, коричневые блест щие пластинки с т. пл. 278- 279°С (после двукратной кристаллизации из этилового спирта). CssHasNaOSPJ. Найдено, %: N 4,32. Вычислено, %: N 4,33. Максимум поглощени  при 456 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 485 ммк. Пример 3. Получение йодэтилата 2-(рцианметилентрифенилфосфинвинил )- 6,7- бензобензтиазола . Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил )-6,7-бензобензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфоннйхлорида раствор ют при кипении в 4 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавл ют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кип т т 25 мин. После охлаждени  в нее добавл ют 10 мл 10%-ного водного раствора йодистого кали . Выделившиес  кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром . Выход 0,32 г (97%), коричневые блест щие иглы с т. пл. 243-244°С (после двукратной кристаллизации из этилового спирта). CssHssNaSPJ. Найдено, %: N 3,98. Вычислено, %: N4,20. цианметилентрифенилфосфинвинил) бензселеназола . Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил )бензселеназола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида раствор ют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта , к жидкости добавл ют 0,3 мл триэтиламииа , реакционную смесь кип т т 45 мин и после охлаждени  осаждают эфиром. Выделившиес  кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,28 г (98,2%), т. пл. 238-244°С (в пределах 2°С), оранжевые пластинки с т. пл. 244°С (из этилового спирта). CsiHaeNaSePCl. Найдено, %: N 4,71; 4,62. Вычислено, % : N 4,89. Максимум поглощени  при 450 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 475 ммк. Пример 5. Получение йодэтилата 2-(рцианметилентрифенилфосфинвинил )- 5- метоксибензселеназола . Смесь 0,11 г этилметилсульфата 2-(|3-метоксивинил )-5-метоксибеизселеназола и 0,1 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида раствор ют при кипении в 3 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавл ют 0,15 лгл триэтиламина и реакционную смесь кип т т 20 мин, а затем, после охлаждени , осаждают эфиром. Остаток раствор ют при нагревании; в 3 мл спирта и к жидкости добавл ют 8 мл 10%-ного водного раствора йодистого кали . Выделивщийс  осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,08 г (44,4%), т. пл. 265°С, коричневые- пластинки с т. пл. 267°С (из этилового спирта). CsaH gN- OSePJ. Найдено, %: N 3,80. Вычислено, %: N 4,03. Максимум поглощени  при 460 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 490 ммк. Пример 6. Получение метилперхлората 2-(р- цианметилентрнфеннлфосфинвинил)-3,3 диметилиндоленина . Смесь 0,16 г метилметилсульфата 2-(р-метоксивинил )3,3-диметилиндоленина и 0,2 г циаиметилентрифенилфосфонийхлорида раствор ют при кип чении в 4 мл абсолютного спирта , к жидкости добавл ют 0,2 мл триэтиламина и реакционную смесь кип т т 25 мин, а затем после охлаждени  к ней добавл ют 8 мл 20%-ного водного раствора перхлората натри . Выделивщийс  осадок отфильтровы-. вают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,15 г (51,8%), т. пл. 197-199°С, желтые блест щие пластинки с т. пл. 207- 208°С (из этилового спирта). ловом спирте), максимум с&Есибилизац 111 при 450 ммк. Предмет изобретени  Способ получени  триметинфосфацианиновых красителей общей формулы -Yf -J-i:H ai-t -1(СнН5)з,о) где У-S, Se, -С(СНз)2, R - алкильный ос-/ таток, В - водород, метокси- или бензогруппы , X - кислотный остаток, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и увелнчеии  выхода целевого продукта, четвертичные соли 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общей формулы fj- ffl CH-o-F (п; где R - алкильный остаток, а R, В, У и X имеют вышеуказанные значени , кип т т с трифенилцианметиленфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.