SU1645270A1 - Способ получени катион-анионных цианиновых красителей - Google Patents
Способ получени катион-анионных цианиновых красителей Download PDFInfo
- Publication number
- SU1645270A1 SU1645270A1 SU884449260A SU4449260A SU1645270A1 SU 1645270 A1 SU1645270 A1 SU 1645270A1 SU 884449260 A SU884449260 A SU 884449260A SU 4449260 A SU4449260 A SU 4449260A SU 1645270 A1 SU1645270 A1 SU 1645270A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- compound
- cyanine
- solution
- anionic
- salt
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к области химико-фотографической промышленности , в частности к новому способу получени катион-анионных цианиновых красителей обгчей формулы
Description
f zflT
(CH-C)n (CH-CH CH-Cll)m I Xс ,н
2П5
J&
N I
с,н
2П5
г Ь)
Y H5 Y
ньД-СН-С-СН
(СН2)3$0;
где Z - остатки бензтиазола, тиазо- лина, хинолина-2, Ч( S; ,5-бензо- группа, 5-С6П5-, 6-СН3, , СН3; ,1, ,1, которые могут быть ис- пользонаны в качестве спектрапьных сенсибилизаторов негативных галоген- серебр ных фотографических материалов . Изобретение позвол ет повысить - выход целевого продукта с 18-50 до 43-100% при сохранении его качества
(сн2)3$о-3
и расширить ассортимент цианиновых красителей за счет того, что цианино- вый краситель бензтиазольного хинолн- нового или тиазолинового р да обрабатывают метилатом натри в среде пиридина или хлористого метилена с по- следук чим взаимодействием образую-, щегос псевдоосновани с J-сульфоал- килбетайном тиакарбоцианина в среде этанола или диметилсульфоксида.
05 - СП ND vl
Изобретение относитс к облс сти химико-фотографической промышленности, в частности, к способу получени
L ,
тнон-аиионных цианино обпей формулы
Сн-1с11-с:)п-(сн-а1«сн--сн)т
с,и
21А5
.Т
С2Н5 у
-сн-c-ai-
(О
so.
где Z - остаток бензтиаэола, тиазолнна или хинолина - 2; Y О, S; В Н, 4,5-бензогруппа, 5-CgH5, 25
Л Н, СПЭ; п 0,1; тп 0,1,
которые могуг быть использованы в ка- з честве спектральных сенсибилизаторов негативных галогенсеребр иых фотографических материалов.
Цель изобретени - увеличение вы- - хода целевых продуктов при сохранении 3 их качества, а также расширение ассортимента .
Сущность предложенного способа за- ключаетс в том, что цианиновый краситель обрабатывают в среде пиридина д или хлористого метилена метилатом натри , затем образующеес псевдоосиова- ние красител подвергают взаимодействию с If-с ульфоа кил бетаином другого цианинового красител в среде этанола 4 . или днметилсулъфокснда.
Пример 1. Получение соли 3,3 диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3- ди()Р-сульфопропнл)-6-б -диметил-9- этилтиакарбоцианинбетаина.5
0,17 г (0,0004 моль) 3,3 -чнэтил- тиазолинокарбоцианинтозилатч « .меии- вают с 6 мл безводного пиридин. 1,34 мл 1,5 н. раствора метилата натри в метаноле и образующийс раствор 5 упаривают в вакууме (при 30-4О°С в бане). Остаток просугаивают отгонкой в вакууме бензола и перемешивают с безводным бензолом. Раствор отфильтротнон-аиионных цианиновых красителей обпей формулы
С2Н5
в
(ОЧ)э SOj
вывают от минерального осадка и упаривают в вакууме (при 30-40°С в бане) Остаток раствор ют в этиловом спирте, раствор смешивают с раствором 0,09 г (0,00015 моль) 3,3 -ди(,у-сульфопро- пил)-6,6 -диметил-9-этилтиакарбоциа- нинбетаина в 50 мл этилового спирта и упаривают. Остаток раствор ют в 10 мл хлористого метилена и раствор перемешивают с 20 мл эфира. Выделившийс осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром и высушивают.
Выход 0,06 г (43%). Т.пл. 129- 136°С (разл.). После переосаждени из хлористого метилена эфиром т.пл. 130-133°С (разл.). Мелкие коричневые кристаллы с медным отливом; МдКС 554 и 446 нм (в этиловом спирте).
Найдено, %: С 51,62, 51,70; Н 5,99 6,03; N 5,95, 6,20; S 20,70, 20,88.
С юН5 406Я6.ЗПгО.
Вычислено, %: С 51,60; Н 6,27; N 6,01; S 20,65./
Пример 2. Получение соли 3,3 ди Л илтиазолинокарбоцианина и 3,3 - ди()Г-сульфопропил)-5,5 -дифекил-v- этилоксакарбопианинбетаина.
0,13 г (0,0003 моль) 3,3 -диэтил- тиазолинокарбоцианинтозилата смешивают с 5 мл безводного пиридина, 1,12м 1,5 н. раствора метилата натри в метаноле и образующийс раствор упаривают в вакууме (при 30-40°С в бане) Далее реакционную массу обрабатывают бензолом так же, как в примере 1 . Остаток раствор ют в этиловом спирте, раствор смешивают с раствором 0,09 г (0,00012 моль) 3,3Г-ди(у-сульфопро5
10
15
20
пил)-5,5 -днфенил-9-этилоксакапбп- цианинбетаина в 150 мл этилового спирта и упаривают. Кристаллический остаток переосаждают из 10 мл хлористого метилена эфиром (20 мл). Операцию повтор ют, кристаллы промывают на фильтре эфиром и высушивают.
Выход 0,10 г (80%). Т.пл. 157- 160°С (разл.). Мелкие оранжевые кристаллы. WQкс 504 и 446 нм (в этиловом спирте).
Найдено, 7,1 С 58,49, 58,36; И 5,45, 5,30; N 5,56, 5,28; S 12,48, 12,60.
C onS6N J°eS4 H20.
Вычислено, %: С 58,68; И 5,50; N 5,47; S 12,53.
Пример 3. Получение соли 1,1 диэтилхино-2,2 -монометинцианина и 3,3 -ди(У-сульфопропил)-5,5 -ди- фенил-9-этилоксакарбоцианинбетаина.
Раствор 0,15 г (0,0003 моль) 1,1 -диэтилхино-2,2 -монометинцианин- хлорида в 3 мл безводного пиридина смешивают с 1. 12 мл 1,,5 н. раствора метилата натри л метаноле и упаривают в вакууме (при 30-40 С в бане). Реакционную массу обрабатывают бешо- лом так же, как в примере 1.
Остаток раствор ют в этиловом спирт, смешивают с раствором 0,09 г (0,00012 моль) 3,(Ј -сульфопро- пил)-5,5 -дифеннл-9-этилоксакарбоциа- нинбетаина в 100 мл этилового спирта и упаривают . Остаток раствор ют в 10 мл хлористого метилена, раствор смешивают с 25 мл эфира. Выделившийс осадок отфильтровывают, про- мывают на фильтре смесью хлористого метилена с эфиром (1:2) и высушивают.
После двухкратного переосаждени из хлористого метилена эфиром получают мелкие оранжево-красные кристаллы.
Выход 0,12 г (100%). Т.пл. 160- 163°С ( 522 и 490 нм (в этиловом спирте).
Найдено, К: С 69,93, 70,26; Н 6,06, 6,05; N 5,81, 5,78; S 6,30, 6,25.
C60H58N4°8S2.
Вычислено, 7,: С 70,15; Н 5,69; N 5,45; S 6,24.
Пример 4. Получение соли 3,3 - диэтилтиатрикарбоцианина и 3,з -ди( 55 сульфопропил)-4,5,4 ,5 -дибензо-9- этилтиакарбоцианинбетаина.
Суспензию 0,07 г 3,3 -диэтилтиа- / трикарбоиианиниоднда (),000125 моль)
25
30
35
.10
50
45
16452706
в 5 : 1л хлористого метилена смешивают
с 0,83 мт 1,5 н. раствора мепшата
на гри в метаноле и образуюгхипс зеле0
5
0
новато-желтый раствор упаривают в вакууме (30-40°С в бане). Остаток просушивают отгонкой бензола, перемешивают с безводным бензолом, бензольный раствор фильтруют и упаривают в вакууме (30-40°С в бане). Остаток раствор ют в 1 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и раствор смешивают с раствором 0,07 г 3, 3 -ди (у-сульфопропил)-4 , 5,4 , 5 - бензо-9-этилгиакарбоцианннбетаина (0,0001 моль) в 10 MII ДМСО. Образующийс темно-синий раствор смешивают с 20 мл воды, выпавший осадок фильтруют , промывают на фильтре водой, бензолом и высугпшают. Затем кристаллы переосаждают из хлористого метилена псгролейным эфиром и высушивают. Выход 0,09 г (88/0. Т.пл. 180-183°С
(разл.). Мелкие темно-зеленые кристаллы с золотистым отливом. 762 и 580 нм (в этиловом спирте).
Найдено, %: С 61,76, 61,62; II 4,99; 4,94; N 4,90, 4,80; S 15,98, 15,88.
(-:58Hf6N4°6-V
,0.
0
п. то .
j , /. у ,
5
0
Вычислено, %: С 61,97; II N 4,98; S 16,22.
П р и м е р 5. Получение соли 3,3- диэтил-10-метилтнатрикарбоцнанина и 3,3 -диОР-сульфопропил)-4, 5,4 , 5 -ди- бензо-9-этилтнакарбоцианинбетаина.
Суспензию 0,08 г 3,3 -диэтил-10- метилтиатрикарбоцианиниодида (0,00014 моль) в 5 мл хпористого метилена смеиивают с 0,93 мл 1,5 н. раствора мс.гилата натри в метатголе и образу Л Ц1йс желто-оранжевый раствор упаривают в вакууме (30-40°С в бане). Остаток просушивают отгонкой бензола, перемешивают с безводным бензолом , раствор фильтруют и упаривают в вакууме (30-40°С в бане). Остаток раствор ют в 3 мл ДМСО и раствор смешивают с раствором 0,07 г 3,3 -ди(Г- сульфопротп)-4, 5,4 ,5 -дибензо-9- 0 этилтиакарбоцианинбетаина (0,0001 моль) в 10 мл ДМСО. Образующийс темно-синий раствор смешивают с 50 мл дистиллированной воды и встр хивают с хлористым метиленом (2 раза по 25 мл). Раствор красител в хлористом метилене упаривают в вакууме. Остаток перемешивают в 10 мл воды, фильтруют, промывают на фильтре водой, бензолом и высушивают.
5
Roc 0,06 г (50%). Т.пл. 171-173 С (разл.). Мелкие темно-зеленые кристаллы с бронзовым отливом.
тилiилтрикарбоцианинйодид в количестве 6 - О 6 М/М Ар,На1.
Пример 11. Берут эмульсию
Найдено, %: С 58,52, 58,74; II 4,96,5 и ввод т добапкн согласно примеру 2,
5,03; N4,28, 4,30; S 15,95, 16,15; НгО 7,5.
CS9H58N4° $V511Z°Вычислено , %: С 59,00; II 5,28;
N 4,66; S 16,01; НгО 7,5.10
П р и м е р 6 Берут Ар,Вг/1 эмульсию ($ -1 ,0 мкм, рАр, 7,6, Ар.На - 55 г/л), содержащую 0,3 г 4-окси-6- метил-1,3,За,7-тетраазаиндена и 0,075 пирокатехина. В 1 л расплавленной эмульсии ввод т 1 г динатриевой соли п,п -(же(4, -|-дифенокси-1,3,5триазинил-2-лмнно ) с тильбен-0, 0 -;ш- судьфокис.лотм (активатор спектрально в качестве спектрального сенсибилизатора используют соль 3,3 -диэтил Ю-метилтиатрикарбоцианина и 3,3 -ли ( -сул,фопг,опил)-4,5,4 ,5 -дибензо- 9-iгилтиакарбоцианинбетаина в количестве 6 Ар.На .
Пример 12. Берут эмульсию со гласно примеру 2, но в качестве спек рального сенсибилизатора ввод т пи , ридиниевую соль 3,3 -ди(у-сульфопро- пил)-5, 5( -дифенил-9-этилоксакар ютщ- анинбетаина в концентрации 192х МО М/М Agllal без добавки акгнва- Г1 ора.
ной сенсибилизации), затем ппод т спектральный сенсибилизатор:3,3 -дн- этилтиатрикарбоцианиниодпд в количестве Asltal. После 15 мин ныстаивашг в термостате при 38-39°С эмучъсию нанос т на прозрачную подпорку и вые угашают при комнатной iе.мпературе. Полученный материал экспонируют на сенситометре ФСР-41 за кратным или желтим светофильтром КС-14 (ЖС-13). Про вл ют метилгидро- хинонопым про вителем УП-2 в течение 8 мин при ,5°С.
Фотографические характеристики S . „ , У, определ ютс в соответ
0,85 S ° ствии с известными стандартами.
Пример 7. Процесс провод т согласно примеру , но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т пиридиниевую соль 3,3 -ди(-сульфо- пропил)-4,5,4,5 -дпбензо-9-этилтиа- карбоцианинбетаина (II) в концентрл- 1Ц1И )М/М Ар.На без добавки активатора .
П р и м с р 8, Аналогично примеру 3 в эмульсию ввод т спектральный сенсибилизатор по примеру 7, но в концентрации 12 1СГ М/М Ар,На1.
Пример 9. Г).:рут эмульсию примера 2, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют соль 3,3 диэтилтиатрикарботщапина и 3, (|Г сульфопропил)-4 ,5,4 ,5 -дибыпо-9 этилтиакарбо101анинбетаина в i ojiH4e- стве 12. Ap.Hal.
Пример 10. Берут эмульсию и ввод т добавки согласно примеру 2, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют 3,3 -диэтил-Ю-ме
тилiилтрикарбоцианинйодид в количестве 6 - О 6 М/М Ар,На1.
Пример 11. Берут эмульсию
5 и ввод т добапкн согласно примеру 2,
0
45
CQ
но в качестве спектрального сенсибилизатора используют соль 3,3 -диэтил- Ю-метилтиатрикарбоцианина и 3,3 -ли- (-сул,фопг,опил)-4,5,4 ,5 -дибензо- 9-iгилтиакарбоцианинбетаина в количестве 6 Ар.На .
Пример 12. Берут эмульсию согласно примеру 2, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т пиридиниевую соль 3,3 -ди(у-сульфопро- пил)-5, 5( -дифенил-9-этилоксакар ютщ- анинбетаина в концентрации 192х МО М/М Agllal без добавки акгнва- Г1 ора.
Пример 13 Берут эмульсию по примеру 8, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т смесь 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианинтози- лата и пиридиниевой соли 3,3 -ди(5 сулыЪопропил)-5,51-дифенил-9-этилок- сакарбоцианина, вз тых по 19. -10 М/М АйНа1.
Пример 14. эмульсию по примеру 8, но в качестве спектQ рачьного сенсибилизатора ввод т соль 3,3 -диэтилтиаэолинокарбоцианина и 3,з -ди(у-сулыЪопропил)-5,5 -дифенил- 9-этнлоксакарбоцнанинбетанна в концентрации 192-иГ М/М АрД1а1.
П р и м е р 15. Берут эмульсию по
0
примеру Я, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т смесь 1,1 - диэтилхнно-2,2 -монометинцианинхло- рнча (XI) и пиридиние ой соли 3,3 - п ди(|1-сульсЬопропил)-5, 5 -дифенил-9- этплоксакарбоцианинбетанна (VIII), вз тых по 1У2-10 6Н/М Ар,На1.,
Пример 16. Берут эмульсию по . примеру 8, по в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т соль 1,1- диэтилхино-2,2 -монометинцианина и 3,3 -ди(J-сульфопропил)-5,5 -дифенил- 9-этилоксакарбоцианпнбетаина в количестве 192 Hf ./М AgHal.
И р и м е р 17. Берут эмульсию по примеру 8, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т пирнди- ниевую соль 3, 3 -ди(-сульфопроп1ш)- 6,6 -диметил-9-этилтиакарбоцианинбе- таина в количестве 128-1(fffM/M AgHal.
Пример 18. Берут эмульсию по примеру 8, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т смесь 3,3- диэтилтиазолинокарбогшанинтозилата и
пиридиневой соли 3,3 -ди(у-сульфопро- ного сенсибилизатора ввод т соль 1,1- пил)-6,б -диметил-9-этилтиакарбоциа-диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,з -ди(нинбетаина по 128. Ap,Hal каждого соединени .
Пример 19. Берут эмульсию по примеру 8, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т соль 3,3- диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3- ди(у-сульфопропил)-6,б -диметил-9- ю этилтиакарбоцианинбетаина в количестве 128 1( AgHal.
П р и м е р 20. Берут эмульсию по примеру 8, но в качестве спектрального сенсибилизатора ввод т пиридиние- 15 вую соль 3,з -ди(у-сульфопропил)-9- этил-5,5 -диметокситиакарбоцианин- бетаина в количестве 128. AgHal.
Claims (1)
- Пример 21. Берут эмульсию по 20 примеру 8, но в качестве спектральсульфопропил )-9-ЭТИЛ-5,5 -диметокси- тиакарбоцианинбетаина в количестве 128- AgHal. Формула изобретениСпособ получени катион-анионных цианиновых красителей с использованием цианинового красител бензтиазоль- ного, хинолинового или тиазолинового р да и обработки сульфоалкилбетаином циани.нового соединени , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта при сохранении его качества и расширени ассортимента катион-анионных красителей , цианиновое соединение, в качестве которого используют соединение формулы|J-CH (СН- С )„ - (СН- СН СН- СН) тС2Н5остатки бензтиазола, тиазолина , хинолина-2;30Н, СН,; 0,1; 0,1; TOS, СГ, 1,(СН2)3$ОзС2Н5где Y - О S в среде этанола или диметилсульфокВ - 4,5-бензогруппа, 5-С6Ну, 6-СИ5,45 сида.ного сенсибилизатора ввод т соль 1,1 диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,з -ди(сульфопропил )-9-ЭТИЛ-5,5 -диметокси- тиакарбоцианинбетаина в количестве 128- AgHal. Формула изобретениСпособ получени катион-анионных цианиновых красителей с использованием цианинового красител бензтиазоль- ного, хинолинового или тиазолинового р да и обработки сульфоалкилбетаином циани.нового соединени , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта при сохранении его качества и расширени ассортимента катион-анионных красителей , цианиновое соединение, в качестве которого используют соединение формулыС2Н5Iподвергают обработке метилатом натри в среде пиридина или хлористого метилена с последующим взаимодействием образующегос при этом псевдоосновани с сульфоалкилбетаином циакинового соединени , в качестве которого ис-35 пользуют соединение общей формулыС2Н5|)з$0з N
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884449260A SU1645270A1 (ru) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Способ получени катион-анионных цианиновых красителей |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884449260A SU1645270A1 (ru) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Способ получени катион-анионных цианиновых красителей |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1645270A1 true SU1645270A1 (ru) | 1991-04-30 |
Family
ID=21385013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884449260A SU1645270A1 (ru) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Способ получени катион-анионных цианиновых красителей |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1645270A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111033261A (zh) * | 2017-06-27 | 2020-04-17 | 科里奥利医药研究有限责任公司 | 聚山梨醇酯的定量分析 |
-
1988
- 1988-04-15 SU SU884449260A patent/SU1645270A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Технологический регламент № 03-110-78 производства оптического сенсибилизатора 4372, Казниитехфо- топроект, 1978. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111033261A (zh) * | 2017-06-27 | 2020-04-17 | 科里奥利医药研究有限责任公司 | 聚山梨醇酯的定量分析 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2694716A (en) | Polymethylene-bis-benzothiazolium salts | |
US3705896A (en) | Pyrazolo(3,2-c)-s-triazoles and process for the manufacture thereof | |
Todorov et al. | Photochromic and molecular switching behaviour of new Schiff bases containing hydantoin rings: synthesis, characterization and crystal structures | |
US3864644A (en) | Dye lasers including rigidized carbocyanine dyes | |
SU1645270A1 (ru) | Способ получени катион-анионных цианиновых красителей | |
CH620775A5 (en) | Photosensitive silver halide emulsions and use of these emulsions | |
Frink et al. | Synthesis and excited-state properties of rhodium (III) terpyridine complexes | |
US5208336A (en) | Selenomerocyanines and processes for preparation and methods of use and compositions thereof | |
DE1801874B2 (de) | Verwendung von 1-indenylidentriarylphosphoranfarbstoffen zur spektralen sensibilisierung photographischer silberhalogenidemulsionen | |
US2638473A (en) | Methine dyestuffs | |
US2481022A (en) | Production of cyanine dyestuffs | |
US3828072A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
Mills et al. | CVIII.—2-p-Dimethylaminostyrylpyridine methiodide, a new photographic sensitiser | |
US2068047A (en) | Thio-and seleno-carbocyanines | |
US3723419A (en) | Preparation of formylmethylene compounds and corresponding photographic dyestuffs | |
van Slageren et al. | Long-lived higher excited state luminescence from new ruthenium (II)–allenylidene complexes | |
US2557806A (en) | Process of preparing beta-substituted polymethine dyestuffs | |
US2177635A (en) | Photographic emulsion | |
US2186624A (en) | Merotricarbocyanine dye and photographic emulsion | |
US1939201A (en) | Dibenzoxacarbocyanines and process of preparing them | |
US4311786A (en) | Novel sensitizers and their use in direct-positive photographic materials | |
US2723267A (en) | Cyanine dyes | |
US1969446A (en) | Photographic emulsion containing pseudo-cyanine dyes | |
US2578677A (en) | Method of making photographic sensitizing dyes | |
Fisher et al. | CCCXXXI.—A general method for the preparation of thiocyanine dyes. Some simple thiocarbocyanines |