SU369132A1 - 'СКА!Л\. Кл. с 09Ь 23/08УДК 547.712'8'32(088.8)Б. С. Портна и Г. Н. Каменска институт химико-фотографической промышленности - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  способа получени  новых соединений - пентаметингемиоксаниновых красителей, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов дл  синтеза симметричных и несимметричных пентаметиноксанинов с заместител ми в мезаположении или у-замещенных в цепи гексаметинмероцианинов .

Способ основан на известной в синтезе полиметиноксаниновых красителей конденсации кетометиленовых соединений с дианилами глутаконового альдегида, котора  не  вл етс  очевидной дл  у-замещенных гемиоксанинов.

Описывают способ получени  пентаметингемиоксаниновых красителей общего строени  1

,

z: I Iп

C GH-CH C-CH CH-NC о

Н

где Z - группа атомов, необходима  дл  построени  остатков циклических или алифатических кетометиленовых соединений, например 1-фенил-3-метилпиразолона-5,индандиона

(1,3),3-этилроданина, эфиров циануксусной кислоты;

R - алкил-, алкокси-, алкилтио-, арилтиогруппа или атом галогена; R - алкил; когда R - алкил, R - атом водорода;

.R

R- - арил или -Мч

остаток тетра R«

гидрохинолина, индолина и другие, заключаю5 щийс  в конденсации дианилов глутаконового альдегид г.бщего строени  II

.R

:N-GH CH-C CH-CH N

г

х

I ь

где R, R и R2 имеют указанные выше значени ;

X - кислотный остаток, с циклическими или алифатическими кетометиленовыми соединени ми .

Конденсацию провод т в алифатических спиртах, пиридине или уксусном ангидриде в присутствии третичных алифатических аминов при обычной или повышенной температуре.

Соли дианилов р-алкилглутаконовых альдегидов получают взаимодействием хлор- 2,4-динитрофенилатов у- лкилпиридинов с анилином , например, в среде ацетона или -алкилпиридинов с бромистым цианом и ароматическими аминами или тетрагидрохинолином.

Соединени  строени  II получают из 1,5-ди (алкила1рилами но)- или 1.5-ди-(К-тетрагид:рохинолино )-пентадиен-1,4-онов-3 или взаимодействием соответствующих Замещенных

пиридинов с бромистым цианом и соответствующими ароматическими аминами.

По предлагаемому способу пеитаметиигемиоксанины с заместител ми в полиметиновой цепи большей частью получают с достаточно высокими выходами и в чистом состо нии.

Пример 1. Получение З-этил-5-Е-метиланилино- -метоксипентадиснилиденроданина .

К смеси 0,42 г метилсульфата ди-М-метиланила р-метоксиглутаконового альдегида, 0,16 г 3-этилроданина и 8 абсолютного метанола прибавл ют 0,28 мл триэтиламина. Из раствора тотчас начинают выпадать красные кристаллы красител . На следующий день осадок отфильтровывают и промывают небольщим количеством метанола.

Выход 0,25 г (70%), т. пл. 171 -174°С. После однократной кристаллизации из спирта (выход 55,5%) получают красные иглы с т. пл. 176- 178°С.

Максимум поглощени  при 518 н  (в метаноле ) .

Найдено, %: S 17,74; 17,67.

Cl8H2oO2N2S.

Вычислено, %: S 17,78.

Пример 2. Получение 2-Е-метиланилиноу-метоксипентадиенилидениндандиона- (1,3).

К смеси 0,42 г метилсульфата ди- -метиланила у-метоксиглутаконового альдегида, 0,15 г индандиона-(1,3) и 6 мл абсолютного метанола прибавл ют 0,28 мл триэтиламина и смесь оставл ют при комнатной температуре на 18- 20 час. Краситель отфильтровывают и промывают небольшим количеством метанола. Выход 0,24 г (70,6%), т. пл. 168-177°С. После кристаллизации из метанола вес 0,19 г (55%). Красные иглы с т. нл. 181-183°С. Максимум поглощени  при 528 нм (в метаноле).

Найдено, %: С 76,26; Н 5,53.

С22Н19ОзЫ.

Вычислено, %: С 76,50; Н 5,54.

Пример 3. Получение 2-Е-метиланилиноу-хлорпентадиенилидениндандиона- (1,3).

К смеси 0,21 г индандиона-(1,3), 0,63 г перхлората ди-,Ы-метиланила |3-хлорглутаконового альдегида и 12 .мл абсолютного метанола прибавл ют 0,42 мл триэтиламина и смесь оставл ют при комнатной температуре на 20- 24 час. Выпавшие кристаллы красител  отфильтровывают и промывают 3 мл метанола. Вес 0,4 г, т. нл. 147-149°С. После хроматографировани  на окиси алюмини  в хлороформе выход 0,35 г (67%), т. пл. 160-162°С. После кристаллизации из ацетона почти черные иглы с т. пл. 164-166°С. Максимум поглощени  при 564 нм (в метаноле).

Найдено, %: С1 10,10; 10,16.

C2iHi6O2NCl.

Вычислено, %: С1 10,16.

Пример 4. Получение 4-Е-метиланилино -хлорпен .тадиенилиден-1-фенил-З - метилпиразолона-5 .

К смеси 0,42 г перхлората дн-Ы-метиланила р-хлорглутаконового альдегида, 0,18 г 1-фенилЗ-метилпиразолона-5 ъ мл уксусного ангидрида прибавл ют 0,28 мл триэтиламина и смесь оставл ют при комнатной температуре на 15- 20 час. Осадок красител  отфильтровывают и на фильтре промывают метанолом. Выход 0,2 г (52%), т. пл. 127-128°С. После кристаллизации из этанола выход 0,15 г (40%). Темнокоричневые иглы с т. пл. 134-136°С. Максимум поглощени  при 538 нм (в метаноле).

Найдено, %: С1 9,33; 9,13. СзаНзоОЫзС.

Вычислено, %: С1 9,38.

Пример 5. Получение 4-Е-анилино-у-метилпентадиенилиден-1-фенил-З - метилпиразолина-5 .

К раствору 0,18 г 1-фенил-З-метилпиразолина-5 и 0,3 г хлоргидрата дианила р-метилглутаконового альдегида в 6 мл сухого пиридина прибавл ют 0,14 мл триэтиламина и смесь оставл ют при комнатной температуре на 15- 20 час. К смеси прибавл ют 100 мл воды и 3 мл лед ной уксусной кислоты. Краситель отфильтровывают и промывают водой. После высущивани  хроматографируют на окиси алюмини  в хлороформе. Выход 0,13 г (36,4%), т. пл. 133-135°С. После кристаллизации из метанола почти черные призмы с т. нл. 142- 143°С. Максимум поглощени  при 574 нм (в метаноле).

Найдено, %: С 76,82; Н 6,26.

C22H2lONS.

Вычислено, %: С 76,94; Н 6,16. П,р и м е р 6. Получение этилового эфира 1циан-4 - метокси -6 - метиланилиногексатриен (1,3,5)-кар6оновой кислоты.

К смеси 0,42 г метилсульфата ди-Ы-метиланила р-метоксиглутаконового альдегида и 0,11 г этилового эфира циануксусной кислоты в Q мл абсолютного спирта прибавл ют 0,28 мл триэтиламина и смесь нагревают на

вод ной бане в течение 1 час. На следующий день жидкость разбавл ют 30 мл воды, подкисленной уксусной кислотой. Краситель отфильтровывают и промывают водой. Вес 0,27 г, т. пл. 100-107°С. После кристаллизации из

5 мл метанола выход 0,19 г (), оранжевые кристаллы с т. пл. 111 - 113°С. Максимум поглощени  при 464 нм (в метаноле). Найдено, %: 9,00; 8,98.

С,18Н2оОз.

Вычислено, % : 8,99.

Предмет изобретени 

Способ получени  пентаметингемиоксаниновых красителей общего строени  I

..

z: I1/R

, -С СН-СН С-СН СН-,

К

где Z - группа атомов, необходима  дл  построени  остатков циклических или алифатических кетометиленовых соединений, например 1 -фенил-З-метилциразолона-5,индандиона

(1,3),3-этилроданина, эфиров циануксусной

кислоты;

R - алкил, алкокси-, алкилтио-, арилтиогруппа или атом галогена; R - алкил; когда R - алкил, R1 - атом водорода; R2 - арил

/R.

или -N - остаток тетрагидрохинолина,

R.

индола н другие, отличающийс  тем, что соли дианилов глутаконового альдегида общего строени  II

+ R CH-CH-C CH-CH NC,

R

где R, R и R2 имеют указанные выше значени ,

X - кислотный остаток, подвергают конденсации с циклическими или алифатическими кетометиленовыми соединени ми, с выделением целевых продуктов известными приемами.