SU293023A1

SU293023A1 - Способ получения трикарбоцианиновых красителей

Info

Publication number: SU293023A1
Application number: SU1339683A
Authority: SU
Original assignee: А. Ф. Вомпе , Л. В. Иванова; Всесоюзный научно исследовательский , проектный институт химико фотографической промышленности
Priority date: 1969-06-20
Filing date: 1969-06-20
Publication date: 1971-01-15

Description

Изобретение касаетс способа получени трикарбоцианиновых красителей, примен емых в качестве эффективных сенсибилизаторов галогенидосеребр ных эмульсий дл инфракрасной области спектра с максимумом очувствлени при 770-820 нм. Известен способ получени мезоалкоксизамещенных трикарбоцианинов взаимодействием гексаалкилацеталей диформилацетона с четвертичными сол ми 2-метилзамещенных оснований . Этот способ не нашел, однако, практического применени ввиду малой доступности ацеталей диформилацетона. Цель изобретени - упрощение технологии процесса. Цель достигаетс тем, что мезоалкокситрикарбоцианины указанной ниже формулы получают взаимодействием мезометокси- или мезоэтоксизамещенных трикарбоцианипов с алкогол тами соответствующих спиртов в пиридине -Y Y-/N 4+J-CH CH-CH-C-CH CH-CH4 У N N i -. . i В - различные заместители; Y - S, Se и т. д.; X - кислотный остаток; R - алкил, алкенил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки . Пример 1. Получение 3,3-диэтил-1 l-wпропилокситиатрикарбоцианинйодида . 0,15 г 3,3-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида смещивают с 2 мл сухого пиридина и 1,5 мл 1,5 н. раствора н-пропилата натри . Смесь оставл ют на 18 час при 19°С, после чего краситель осаждают добавлением к красновато-оранжевой жидкости 40 мл 0,1 н. сол ной кислоты. Кристаллический осадок отфильтровывают , промывают водой и эфиром. Выход 0,1 г (62%). Зеленые с бронзовым отливом пластинки с т. пл. 158-159°С (после промывани кип щим метанолом); максимум поглощени при 718 нм (в этаноле). Найдено, %: J 20,41, 20,55; S 10,64. 2С28Нз,ОМ282Л-СНзОН Вычислено, %: J 20,51; S 10,36. Пример 2. Получение 3,3-диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианинйодида .

хого пиридина и охлаждают до комнатной температуры (27°С). В этот раствор внос т 0,17 г 3,3-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида и смесь оставл ют на 1 час при 27°С. Красновато-оранжевую жидкость разбавл ют 100 тл 0,1 н. сол ной кислоты. Смесь оставл ют на 1 час при 6°С. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают водой, эфиром и этанолом (14 мл).

Выход 0,1 г (61%). Зеленые с золотистым блеском призмы с т. пл. 157-158°С (после промывани кип щим этанолом); максимум поглощени при 724 нм (в этаноле).

Найдено, о/р: J 19,47, 19,33; S 9,84, 9,83.

CasHaiONsSzJ-CaHsOH.

Вычислено, о/о: J 19,56; S 9,88.

Пример 3. Получение 3,3-диэтил-11-н-бу тилокситиатрикарбоцианинйодида.

Смесь 0,15 г 3,3-днэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида , 2 ли сухого пиридина и 1,5 мл 1,5 н. раствора н-бутилата натри оставл ют на 19,5 час при комнатной температуре (18°С). Красновато-оранжевую жидкость разбавл ют 30 мл 0,1 н. сол ной кислоты . Выпавший краситель отфильтровывают, промывают на фильтре водой и эфиром. Выход 0,15 г (93%). Зеленые пластинки с т. пл. 154,5-155°С; (после промывани кип щим метанолом ); максимум поглощени при 718 нм (в этаноле).

Найдено, %: С 55,65, 55,60: Н 5,13, 5,10; J 20,0, 19,86; S 9,95, 10,14.

2С29НззОМ252Л-СНзОН.

Вычислено, %: С 56,01; Н 5,57; J 20,06; S 10,13.

Пример 4. Получение 3,3-диэтил-11-бензилокситиатрикарбоцианинйодида .

0,05 г металлического натри раствор ют при нагревании в 4 мл бензилового спирта. К гор чему раствору добавл ют 4 мл сухого пиридина, охлаждают до 2ГС и в полученную смесь внос т 0,15 г 3,3-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида . Раствор осгавл ют на 2 час при 2ГС. К красновато-оранжевой жидкости добавл ют 30 мл 0,1 н. сол ной кислоты , смесь встр хивают с эфиром (75 мл), эфирный слой отдел ют от осадка. Последний перемещивают с 80 мл воды. Краситель отфильтровывают , промывают водой и эфиром. Выход 0,13 г (76%). Темно-зеленые призмы с т. пл. 149-15ГС (после промывани кип щим этанолом); максимум поглощени при 730 нм (в этаиоле).

Найдено, %: J 18,62, 18,67; S 9,47, 9,62; N 4,16, 4,36.

2Сз2Нз10Ы252Л-С2П50Н.

Вычислено, %: J 18,84; S 9,52; N 4,16.

Пример 5. Получение 3,3-диэтил-11 - (2 феноксиэтокси )-тиатрикарбоцианинйодида.

сухого пиридина, охлаждают до 21°С, после чего внос т в жидкость 0,15 г 3,3-,диэтил-11метокситиатрикарбоцианинйодида . Жидкость оставл ют на 3 час при 21°С, затем добавл ют к ней 35 мл 0,1 н. сол ной кислоты и смесь встр хивают с эфиром (50 мл}. Краситель отфильтровывают, промывают эфиром и водой. Выход 0,14 г (77%). Зеленые с золотистым отливом призмы с т. пл. 163-165°С (после промывани кип щим этанолом); максимум поглощени при 730 нм (в этаноле).

Найдено, о/о: J 18,62; 18,81; S 9,54; 9,69; N 4,17.

СззНззО2М252Л.

Вычислено, %: J 18,65; S 9,42; N 4,12.

Пример 6. Получение 3,3-диэтил-11аллилокситиатрикарбоцианинйодида . 0,12 г металлического натри раствор ют в

5 мл аллилового спирта. К алкогол ту добавл ют 5 мл сухого пиридина, а затем 0,29 г 3,3-диэтил-11 - метокситиатрикарбоциаиинйодида . Смесь оставл ют на 4 час при 20°С. Оранжевую жидкость фильтруют, добавл ют

к ней 60 мл 0,1 н. сол ной кислоты и смесь встр хивают с 60 эфира. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают спиртом (2 мл), водой и эфиром. Выход 0,18 5 (60%). Зеленые призмы с т. пл. 153-154°С (после

промывани кип щим метанолом); максимум поглощени при 726 нм (в этаноле).

Найдено, %: С 55,90, 56,23; Н 5,11, 5,01; S 10,62, 10,73; J 20,60, 20,62.

2C28H29ON2S2J-C2H5OH.

Вычислено, %: С 56,03; Н 5,19; 510,31; J 20,41.

Пример 7. Получение 3,3-диэтил-11-(ризоамилмеркаптоэтокси ) - тиатрикарбоцианинйодида .

0,05 г металлического натри раствор ют при нагревании в 3 мл изоамилмеркаптоэтилового спирта и добавл ют к алкогол ту 3 мл сухого пиридина. Жидкость охлаждают до комнатной температуры (20°С) и в раствор внос т 0,11 г 3,3-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианиийодида . Смесь оставл ют на 35 мин при 20°С. К раствору добавл ют 150 мл 0,1 н. сол ной кислоты, смесь встр хивают с 150 мл эфира и оставл ют на 18 час при . Выпавший краситель отфильтровывают, промывают эфиром и водой. Выход 0,07 г (50%). Зеленые с золотистым блеском призмы с т. пл. 157,5- 158°С (после промывани кип щим этанолом); максимум поглощени при 727 нл1 (в этаноле). Найдено, %: S 12,99, 12,88; J 16,81, 16,83. 2Сз2Нз9ОЫ25зЛ-ЗС2Н5ОН. Вычислено, %: S 12,66; J 16,70.

Пример 8. Получение 3,3-диэтил-11-пропаргилокситиатрикарбоцианинйодида .

0,12 г металлического натри раствор ют в 4 мл пропаргилового спирта, добавл ют 4 мл сухого пиридина и внос т в раствор 0,29 г 3,3Смесь встр хивают 20 мин при 20°С. Зеленовато-желтый раствор фильтруют; добавл ют к фильтрату 200 мл 0,1 н. сол ной кислоты и смесь оставл ют на 2 час при 20°С. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают водои , эфиром и этанолом (5 мл). Выход 0,11 г (38%). Зеленые кристаллы с т. пл. 154- 154,5°С (после промывани кип щим этанолом ); максимум поглощени при 7J4 нм (в этаноле). Найдено, %: С 55,73, 56,19; Н 4,77, 4,95; S 10,27; J 19,30. CasHarONsSaJ-CsHgOH. Вычислено, %: С 55,89; Н 5,16; S 9,94; J 19,69. Предмет изобретени Способ получени трикарбоцианиновых красителей обп;его строени 3 си сн- сн- с- сн сн - скЛ где R - алкил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки; В - различные заместители; Y - S, Se и т. д.; R - алкил, алкенил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки; X - кислотный остаток, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, мезометокси- или мезоэтоксизамещенные трикарбоцианинов подвергают взаимодействию с алкогол тами соответствующих спиртов в пиридине с выделением целевых продуктов обычным способом.