SU115667A2

SU115667A2 - Способ получени тиоформилметиленовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований

Info

Publication number: SU115667A2
Application number: SU596247A
Authority: SU
Inventors: Н.Н. Свешников; Н.С. Стоковская; Н.С. Стоковска
Original assignee: Н.Н. Свешников; Н.С. Стоковская; Н.С. Стоковска
Priority date: 1958-03-31
Filing date: 1958-03-31
Publication date: 1958-11-30

Description

где: y-S, Se, С(СНз);

R-углеводородный остаток, например алкил;

А-Н или алкил, алкокси, бензо- или тетраметиленовые группы;

В-Н или фенил,

путем взаимодействи Р-алкоксиалкенильных производных четвертичных солей соответствующих гетероциклических оснований с сульфидами или сульфгидратами щелочных металлов, по способу, описанному в авт. св. № 94862, причем с целью получени формилметиленовых производных, в качестве исходных продуктов примен ют алкоксивинильные производные общих формул III и IV.

СН СН-OR

N X

in

где; у, R, A и В имеют указанные выше значени ;

R-ал кил;

X -кислотный остаток.

Пример 1. Синтез З-этил-2-тиоформилметиленбензтиазолина

3,97 г этил метил сульфата 2-Р-метоксивинилбензтиазола раствор ют при нагревании в 18 жл метанола. В гор чий раствор вноситс в один прием 4,32 г кристаллического сернистого натри в 3,0 мл воды, при этом тотчас же выдел етс коричнево-красное масло, которое при охлаждении и потираний постепенно закристаллизовываетс . Через 12 час. кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и 3-4 мл этилового спирта.

Выход 2,15 г или 81,8% теор етического. Т. пл. 84-85°.

После однократной кристаллизации из этилового спирта продукт получаетс в виде коричневато-красных призм с металлическим блеском. Т. пл. 86-87°.

С аналогичным результатом реакци может быть проведена при обычной температуре. Возможна замена сернистого натри соответствующим количеством сульфгидрата натри , вз того в виде водного или спиртового раствора.

По аналогичному рецепту производитс синтез, например, З-этил-2тиоформилметиленбензселеназолина . Получают крупные коричневые призмы с металлическим отливом. Т. пл. 81-82°.

Пример 2. Синтез 3-этил-2-тиоформнлметилен-5-метоксибензселена1 ,64 г этилметилсульфата 2-Р-метоксивинил-5-метоксибензселеназола раствор ют при нагревании в 10 жл абс. метанола. В раствор внос т 1,44 г кристаллического сернистого натри в 2 мл воды, причем тотчас же выдел етс мелкий светло-коричневый кристаллический осадок. Смесь нагревают 3 мин. на кип щей вод ной бане, охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и небольшим количеством этилового спирта.

Выход 1,0 г или 83,8% теоретического. Т. пл. 116-117°.

После кристаллизации из метанола и затем из этилового спирта получают-блест щие темно-оранжевые призмы с т. пл. 130-131°.

По аналогичному рецепту производитс синтез, например, З-этил-2тиоформилметилен-5 ,6-диэтоксибензтиазолина. Т. пл. перекристаллизованного из метанола продукта 182-183°. Пример 3. Синтез 1,3,3,5,6-пентаметил-2-тиоформилметилениндолина

В гор чий раствор 2,3 г 1,3,3,6,6-пентаметил-2-формилметилениндолина ъ Ь мл сухого бензола внос т 1,4 г диметилсульфата и смесь нагревают 3 часа на вод ной бане при 60-65°. После охлаждени бензол сливают с выделившейс в виде густого масла четвертичной солью, которую затем промывают сухим бензолом и абс. эфиром, и раствор ют при нагревании в 10 ЛУ1 абс. этилового спирта. В раствор внос т 3,6 г кристаллического сернистого натри в 5,0 мл воды, причем тотчас же выдел етс темное густое масло, которое при охлаждении и потираний постепенно закристаллизовываетс . Через 12 час. осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции к мл этилового спирта (в несколько приемов).

золина

Выход 1,95 г или 79,5% теоретического. Т. пл. 171-172°. После кристаллизации из этилового спирта получают длинные темно-желтые призмы с т. пл. 178-179°.

По аналогичному рецепту производитс синтез, например, З-этил-2тиоформилметилен-5-метоксибензтиазолина (температура плавлени очищенного красител 138-139°) или, например, З-этил-2-тиоформилметилен-6 ,7-тетраметиленбензтиазолина. Получают мелкие красновато-коричневые призмы с металлическим блеском. Т. пл. 177-178°.

Пример 4. Синтез 3-этил-2-тиоформилметилен-4,5-бензвбензтиа1 ,9 г этилметилсульфата 2-Р-метоксизинил-4,5-бензобензтиазола раствор ют при нагревании в 20 мл метанола. В гор чий раствор внос т в один прием 1,8 г кристаллического сернистого натри в 3,0 мл воды, причем тотчас же выдел етс слегка смолистый темно-коричневый осадок , который вскоре полностью закристаллизовываетс . Смесь нагревают 3 мин. на кип щей вод ной бане, охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и 5 мл этилового спирта (в несколько приемов).

Выход 1,2 г или 88,8% теоретического. Т. пл. 200-201°.

Коричневые призмы с металлическим блеском (из метанола). Т. пл. 205-206°.

По аналогичному рецепту производитс синтез, например, З-этил-2тиоформилметилен-6 ,7-бензобензтиазолина. Получают после кристаллизации из метанола мелкие темно-зеленые кристаллы. Т. пл. 161 -162°.

Пример 5. Синтез 3-этил-5-фенил-2-тиоформилметилентиадиазолина

1,80 г этилметилсульфата 2-Р-метоксивинил-5-фенил-тнодиазола (1,3,4) раствор ют при нагревании в 10,0 мл абс. этилового спирта. В гор чий раствор внос т 1,8 г кристаллического сернистого натри в 2,5 мл воды, причем тотчас же выдел етс желтый кристаллический осадок, который после охлаждени смеси отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и небольшим количеством этилового спирта.

Выход 0,50 г или 40,3% теоретического. Т. пл. 122-123°.

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта получают крупные золотисто-желтые иглы. Т. пл. 140-14 Г.

По аналогичному рецепту производитс синтез 3-этил-З тиоформилметилен-5 ,6-диметилбензтиазолина. После кристаллизации из метанола получают длинные желтые призмы со стальным отливом. Т. пл. 208- 209°.

Предмет изобретени

Способ получени тиоформилмегиленовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общего строени I или II.

№ 115667

золина

(1Л4)

в-в|S

I Vx CH-CH-S

и

где: у-S, Se, С (СНз), R-углеводородный остаток, например, алкил. А-Н или алкил, алкокси, бензо- или тетраметиленовые группы, В-Н или фенил , путем взаимодействи Р-алкоксиалкенильных производных четвертичных солей, соответствующих гетероциклических оснований с сульфидами или сульфгидратами щелочных металлов по авт. св. № 94862, отличающийс тем, что, с целью получени формилметиленовых производных, в качестве исходных продуктов примен ют алкоксивинильные производные общих формул III и IV.

А сн сн-OR W X

III где: у, R, A и В имеют указанные выше значени , R- ный остаток. алкил и X-кислот