SU910701A1 - Способ получени моноазокрасителей - Google Patents

Description

Изобретение относится к области органических красителей, в частности к способу получения моноазокрасителей, находящих широкое применение в народном хозяйстве.

Известен способ получения азокра- ^s сителей, в котором диазотирование проводят в водной кислой среде, а ста· дию сочетания - в среде органического растворителя, например растворителя, смешивающегося с водой и имеющего диэлектрическую проницаемость 2 -

37,6 [П.

Недостатком известного способа является длительность технологическо-_J5 го процесса (10 - 3θ ч) и большое количество сточных вод со стадии диазотирования, отрицательно влияющих на экологию.

Наиболее близким к изобретению техническим решением является, способ получения моноазокрасителей диазотированием малоосновного замещенного амина азотистой кислотой в среде ор2 ганического растворителя, имеющего диэлектрическую проницаемость 2-34,75 выбранного из группы: хлорэтилен, циклогексанон, бутилацетат, нитробензол, нитрохлорбензол, нитротолуол, моно-, ди-, три- или тетрахлорбензол, с последующим азосочетанием с азосоставляющей бензольного, нафталинового или гетероциклического ряда в той же среде и термообработкой суспензии красителя при 6О~22О°С [2]. Выход целевого продукта составляет порядка 96%. Устойчивость его к химическим реагентам хорошая.

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса получения.азокрасителя, так как сочетание длится от 5 до 24 ч, а также большие энергетические затраты в связи с термообработкой суспензии красителя при 60-220°С.

Цель изобретения - интенсификация технологического Процесса и уменьшение энергетических затрат при сохра3 нении выхода и качества целевого продукта. ,

Цель достигается тем, что по способу получения моноазокрасителей диазотированием малоосновного замещенного амина азотистой кислотой в среде органического растворителя с последующим азосочетанием с азосоставляющей бензольного или нафталинового ряда в той же среде в качестве органического растворителя используют формамид, N-метилформамид или смесь одного из этих растворителей с диметилформамидом или диметилсульфоксидом (В соотношении 3“7 : 1-2,4 соответственно.

Использование протогенного амидно•о растворителя (формамида, N-метил(кзрмамида) в качестве среды реакции диазотирования и азосочетания дает возможность сократить длительность процесса в 20 раз, поскольку сочетание проходит в течение 15-20 мин.

Кроме того, сокращаются энергетические затраты в связи с отсутствием стадии термообработки суспензии азокрасителя. Улучшается качество целевого продукта по устойчивости азокрасителя к химическим реагентам.

Пигмент оранжевый прочный. Пример 1. 3.66 г 2,4-Динитроанилина растворяют в 60-90 мл формамида, охлаждают до 5°С, прибавляют (за 2-3 мин) 12 мл Н^ЭОц. (d = 1 ,83)» поддерживая температуру 15°С, охлаждают до -2°С и придают в один прием 1,55 г нитрита натрия предварительно растворенного в 7“12 мл формамида, выдерживают при 0^_2®С 15 мин, после чего разрушают избыток азотистой кис-40 лоты сульфаминовой кислотой. Проводят

910701 4 маться выше 15°С. Затем охлаждают до -2°С и в один прием прибавляют 0,15 г нитрита натрия, предварительно растворенного в 1 мл N-метилформамида, выдерживают при 0-2°С 15 мин, после чего разрушают избыток азотистой кислоты сулифаминовой кислотой. Проводят очистную фильтрацию диазосоединения. Раствор диазосоединения прибавляют по каплям к 0,23 г (Ь-нафтола, растворенного в 2-5 мл N-метилформамида и размешивают при 10-15°С 15“20 мин. Осадок пигмента отфильтровывают, промывают 1 мл N-метилформамида и сушат при 55“6О°С. Выход сухого пигмента 0,52 г (76%).

Пример 3· Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 1, пасту пигмента промывают хлороформом и сушат при 50~55°С. Выход сухого пигмента 6,37 г (95%)°

Пример 4. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 1. Пасту пигмента промывают диметилсульфоксидом (ДМСО) и сушат при 55-б0°С. Выход сухого пигмента 5,4 г (98,0%).

Пример 5. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 1. Ιϊί-Нафтол растворяют в смеси 15~ЗО мл формамида и 12-8 мл ДМФА. Выход 5,4 г (80%).

ι

Пример 6. Диазотирование проводят, как в примере 1. Сочетание проводят с Ц>-нафтолом растворенным в смеси 15-30 мл формамида и 12-8 мл ДМСО. Выход 6,6 г (98,0%).

Пример 7. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 1. Пасту пигмента промывают ацетоном и сушат при 35^_40°С. Выход сухого пигмента 6,6 г (98,0%).

очистную фильтрацию диазосоединения и прибавляют его в течение 2 мин к 2,86 г |Ь-нафтола, растворенного в 30-50 мл формамида, размешивают при 10-15°С в течение 1520 мин. Осадок пигмента отфильтровывают, промывают диметилформамидом (ДМФА) или водой и сушат при 55~б0°С. Выход сухого пигмента 6,6 г (98,0% от теории). Устой~50 чивость полученного пигмента к этиловому, спирту и ацетону на 2 балла выше, чем у стандартного образца.

Пример 2. 0,37 г 2,4-Динитроанилина растворяют в 4-7 мл N-ме- ⁵⁵ тилформамида, охлаждают до 5°С, прибавляют по каплям 1 мл Hr^SOzj. (d = :1,83), не давая температуре подниПигмент ярко-красный 4 ж.

Пример 8. 1,62 г 2,5“Дихлор анилина в 15-35 мл формамида охлаждают до 5°С, прибавляют (за 1,5 мин) 2,5 мл H₁S0₄ (d = 1,83)/поддерживая температуру 18°С, охлаждают до 0®С и придают в один прием 0,75 г нитрата натрия, растворенного в 4-6 мл формамида (температура 2-3°С), выдерживают при этой температуре 15 мин. К раствору диазосоединения прибавляют в течение 1 мин мелкую суспензию азотола ОА (2,93 г) в 20-40 мл формамида, затем 0,2 г ализаринового масла и нагревают суспензию пигмента до 15“ 20°С. Размешивают при этой температуре 15-20 мин, отфильтровывают, промы5 .9107' вают осадок ДМФА и сушат при 55“6О^вС. Выход сухого пигмента 4,45 г (98,1%). Устойчивость полученного пигмента к ацетону, этиловому спирту на 2 балла выше, чем у стандартного образца. 5 Пример 9. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 8. Пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при 55^_6О°С. Выход сухого пигмента 4,45 г (98,1%). Ю

Пример 10. 0,16 г 2,5Ди' хлоранилина растворяют в 2-3 мл N-метилформамида охлаждают до 5°С, прибавляют (за 1 мин) 0,3 мл HqSOд (d =1,83), поддерживая температуру 18°C, is охлаждают до 0°С и придают в один прием 0,08 г нитрата натрия, растворенного в 0,4-0,6 мл N-метилформамида (температура 2-3°С), выдерживают при этой температуре 15 мин. К раст- 20 вору диазосоединения прибавляют в течение 1 мин мелкую суспензию азотола · 0А (0,29 г) в 0,2-0,4 мл N-метилформамида, затем 0,02 г ализаринового масла и подогревают суспензию пигмеи-²⁵ та до 15^_20°С. Размешивают при этой температуре 1.5-2Ό мин, отфильтровывают, промывают осадок 1 мл М-метилформамида и сушат при 55~б0°С. Выход сухого пигмента 0,43 г (91%). ³⁰

Пример 11. Диазотирование проводят, как в примере 8. Азотол 0А растворяют в смеси 25~35 мл формамида и 8-5 мл ДМФА. Остальные операции проводят, как в примере 8. Выход лиг-35 мента 4,45 г (98,1%).

Пример 12. Диазотирование проводят, как в примере 8. Азотол АО растворяют в смеси 25^_35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание проводят, ⁴⁰ хак в примере 8, промывку и сушку пигмента - как в примере 9. Выход пигмента 4,45 г (98,1%).

Пигмент алый 2с.

Пример 13. Диазотирование 1,62 г 2,5~дихлоранилина проводят,как в примере 8. Прибавляют в течение 2 мин мелкую суспензию азотола А (2,62 г) в 20-40 мл формамида, затем 0,39 г ализаринового масла и подогревают суспензию пигмента до 15“20°С, размешивают при этой температуре 15“ 20 мин, отфильтровывают, промывают ДМФА и сушат при 55~б0°С. Выход сухого пигмента 4,20 г (98,1%). Устойчивость пигмента к спирту, ацетону,ксилолу на 2 балла выше, чем у стандартного образца.

6

Пример 14. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 13, пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при 55’6О°С. Выход пигмента

4,90 г (98,1%).

Пример 15. Диазотирование проводят, как в примере 13. Азотол А растворяют в смеси 25*35 мл формамида и 8-5 мл ДМФА. Остальные операции проводят, как в примере 13. Выход пигмента 4,20 г (98,1%).

Пример 16. Диазотирование проводят, как в примере 13. Азотол А растворяют в смеси 25“35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание проводят как в примере 13, промывку и сушку как в примере 14. Выход пигмента 4,2 г (98,1%).

Пигмент красно-оранжевый.

Пример 17. Диазотирование

1,62 г 2,5-дихлоранилина проводят, как в примере 8. Прибавляют в течение 2 мин мелкую суспензию азотйла ПА (2,93 г) в 20-40 мл формамида, затем 0,29 г ализаоинового масла и нагревают суспензию до 15-20^0. Размешивают при этой температуре 15*20 мин, отфильтровывают осадок, промывают ДМФА и сушат при 556О°С. Выход сухого пигмента 4,55 г (98,2%). Устойчивость полученного пигмента к спирту, ацетону, ксилолу, толуолу на 2 балла выше, чем у стандартного образца.

Пример 18. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 17, пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при 55“б0°С. Выход сухого пигмента 4,55 г (98,0%).

Пример 19. Диазотирование проводят, как в примере 17. Азотол ПА растворяют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мм ДМФА.Остальные операции проводят, как в примере 17. Выход сухого_t пигмента 4,5 г (98,1%).

Пример 20. Диазотирование проводят, как в примере 17. Азотол. ПА растворяют в смеси 25*35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание проводят, как в примере 17, промывку и сушку - как в примере 18. Выход сухого пигмента 4,6 г (98,1%).

Пигмент красно-коричневый.

Пример 21. Диазотирование

1,62 г 2,5*дихлоранилина проводят, как в примере 8. Прибавляют в течение

2~3 мин мелкую суспензию азотола АНФ в 30-50 мл формамида, затем 0,3 г олеиновой кислоты и нагревают суспен7 зию пигмента до 20-15°С. Размешивают при этой температуре 15“20 мин, отфильтровывают, осадок пигмента промы вают ДМФА и сушат при 55~б0°С. Выход сухого пигмента 4,70 г (98,1%). Устойчивость полученного пигмента к ацетону, ксилолу, спирту на 2 балла выше, чем у стандартного образца, Пример 22. Диазотированиеи сочетание проводят, как в примере 21, пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при 55“бО°С. Выход сухого пигмента 4,70 г (98,1%).

Пример 23'· Диазотирование проводят, как в примере 21. Азотол АНФ растворяют в смеси 25“35 мл формамида и 8-5 мл ДМФА. Остальные операции проводят, как в примере 21. Выход пигмента 4,7 г (98,0%).

(Пример 24. Диазотирование проводят, как в примере 21. Азотол АНФ растворяют в смеси 25“35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание проводят, как в примере 21, промывку и сушку пигмента - как в примере 22. Выход пигмента 4,7 г (98,0%).

Краситель ализариновой желтый р.

Пример 25. 2,07 г п-Нитроанилина растворяют в 20-40 мл формамида, охлаждают до 5°С и прибавляют 2,2 мл Н.^Од (d = 1,83), поддерживая температуру 18°С. Охлаждают до 0°С, придают в один прием 1,15 г нитрата натрия, растворенного в 9 12 мл формамида и выдерживают при 0-2°С 10 15 мин. Раствор диазосоединения прибавляют в течение 1 мин к мелкой,суспензии салициловой кислоты (2,25 г) в 35~55 мл формамиде, размешивают при 18-20°С в течение 15-20 мин, отфильтровывают, осадок промывают ДМФА и сушат при 55-б0°С. Выход моноазокраси'теля 2,82 г (98,2%).

Мононитроазокраситель для прямого красно-фиолетового светопрочного 2 км.

Пример 26. 2,35 г 4-Нитро анилин-2-сульфокс'илоты растворяют в 15“25 мл формамида и 6-4 мл ДМФА при 50-55°С. Охлаждают до 5“7°С и прибавляют 2 .мл Н^БОд. (d = 1,83), поддерживая'температуру 15°С, затем охлаждают до 5°С и придают в один прием 0,85 г нитрита натрия в 5’7 мл формамида. Выдерживают при размешивании 7~Ю мин' при 10°С, разрушают избыток азотистой кислоты сульфаминовой кислотой затем к диазосоёдинению прибавляют

910701 8 раствор Гамма-кислоты (2,39 г) в 3050 мл формамида, размешивают при 1820°С в течение 1,5-2 ч, осадок отфильтровывают, промывают формамидом и сушат гои 55’6О°С. Выход сухого красителя 5,0 г (98%).

Пример 27. Диазотирование и сочетание проводят, как в примере 26, пасту красителя промывают ДМФА и сушат при 55-б0°С. Выход сухого красителя 5,1 г (98%).

Пигмент алый.

Пример 28. 1,52 г З-Нитро-4-амино-толуола растворяют в 25-35 мл формамида, охлаждают до 3°С, прибавляют 1,9 мл НдБОд (d = 1,83), поддерживая температуру 15°С, охлаждают до 0°С и придают в один прием 0,85 г нитрита натрия, предварительно растворенного в 5~7 мл формамида, выдерживают при 2-3°С 15-20 мин, после чего разрушают избыток азотистой кислоты сульфаминовой кислотой.'Проводят очистную фильтрацию диазосоединения и прибавляют его в течение 7’10 мин к 1,44 г |Ь-нафтола и 1,4 г ацетата натрия, растворенных в 20-30 мл формамида; pH реакционной среды 5 ~ 6. Размешивают при 15’17°С в течение 10-20 мин. Осадок пигмента отфильтровывают, промывают ДМФА и сушат при 55-б0°С. Вы|<од сухого пигмента 2,94 г (95%).

Пример 29. Диазотирование проводят, как в примере 28. Раствор диазосоединения прибавляют в течение 15“20 мин к 1,44 г β-нафтола, растворенного в 20-30 мл формамида. Во время реакции азосочетания pH реакционной массы поддерживают в пределах 9“10 путем прибавления кальцинированной соды. Размешивают при 18-20°С в течение 20-30 мин (pH = 9,5’Ю), осадок пигмента отфильтровывают, промывают ДМФА и сушат при 55-бО°С. Выход сухого пигмента 3 г (98%).

Во всех примерах паста пигмента отмывалась до нейтральной реакции фильтрата по универсальной индикаторной бумаге.

Предложенный способ позволяет сократить продолжительность технологического процесса до 15~20 мин, т.е. более, чем в 20 раз.

Отмена термообработки суспензии азокрасителя дает возможность снизить энергетические затраты при получении целевого продукта.

9’0701 кроме того, повышается устойчивость азокрасителя к химическим реагентам.

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к области органических красителей, в частности к способу получени  моноазокрасителей , наход щих широкое применение в народном хоз йстве. Известен способ получени  азокрасителей , в котором диазотирование провод т в водной кислой среде, а ст дию сочетани  - в среде органического растворител , например растворите л , смешивающегос  с водой и имеющего диэлектрическую проницаемость 2 37 ,6 tn. . Недостатком известного способа  вл етс  длительность технологическо го процесса (10 - 30 ч) и большое количество сточных вод со стадии диа зотировани , отрицательно вли ющих на экологию. Наиболее близким к изобретению техническим решением  вл етс  способ получени  моноазокрасителей диазотированием малоосновного замещенного амина азотистой кислотой в среде органического растворител , имеющего диэлектрическую проницаемость 2-3,75 выбранного из группы: хлорэтилен, циклогексанон, бутилацетат, нитробен зол, нитрохлорбензол, нитротолуол, моно-, ДИ-, три- или тетрахлорбензол, с последующим азосочетанием с азосоставл ющей бензольного, нафталинового или гетероциклического р да в той же среде и термообработкой суспензии красител  при 60-220°С 2. Выход целевого продукта составл ет пор дка 96%. Устойчивость его к химическим реагентам хороша . Недостатком известного способа  вл етс  больша  продолжительность процесса получени .азокрасител , так как сочетание длитс  от 5 до 2 ч, а также большие энергетические затраты в св зи с термообработкой суспензии красител  при 60-220°С. Цель изобретени  - интенсификаци  технологического процесса и уменьшение энергетических затрат при сохранении выхода и качества целевого про . дукта. Цель достигаетс  тем, что по способу получени  моноазокрасителей диа зотированием малоосновного замещенно го амина азотистой кислотой в среде органического растворител  с последующим азосочетанием с азосоставл ющей бензольного или нафталинового р  да в той же среде в качестве органического растворител  используют формамид , N-метилформамид или смесь одного из этих растворителей с диметил формамидом или диметилсульфоксидом |В соотношении : I-Z, соответственно . Использование протогенного амидно о ростворител  (формамида, N-метил )Ормамида) в качестве среды реакции диазотировани  и азосочетани  дает возможность сократить длительность процесса в 20 раз, поскольку сочетание проходит в течение 15-20 мин. Кроме того, сокращаютс  энергетические затраты в св зи с отсутствием стадии термообработки суспензии азокрасител . Улучшаетс  качество целевого продукта по устойчивости азокра сител  к химическим реагентам. Пигмент оранжевый прочный. Пример 1. 3,66 г 2,-Динит . роанилина раствор ют в 60-90 мл формамида , охлаждают до 5°С, прибавл ют (за 2-3 мин) 12 мл (d 1,83), поддержива  температуру 15°С, охлаждают до -2°С и придают в один прием 1,55 г нитрита натри  предварител эно растворенного в мл формамида, выдерживают при 0-2®С 15 мин, после чего разрушают избыток азотистой кис лоты сульфаминовой кислотой. Провод  очистную фильтрацию диазосоединени  и прибавл ют его в течение 2 мин к 2,86 г (Ь-нафтола, растворенного в 30-50 мл формамида, размешивают при 10-15°С в течение 15-20 мин. Осадок пигмента отфильтровывают, промывают диметилформамидом (ДМФА) или водой и сушат при 55-60°С. Выход сухого пиг- мента 6,6 г (98,0% от теории). Устой чивость полученного пигмента к этило вому, спирту и ацетону на 2 балла выше , чем у стандартного образца. П р и м е р 2. 0,37 г 2, -Динит роанилина раствор ют в 4-7 мл N-метилформамида , охлаждают до 5С, прибавл ют по капл м 1 мл (d г1,83), не дава  температуре подни9 1 матьс  выше 15С. Затем охлаждают до и в один прием прибавл ют 0,15 г нитрита натри , предварительно растворенного в 1 мл N-метилформамида, выдерживают при 0-2С 15 мин, после чего разрушают избыток азотистой кислоты сулифаминовой кислотой. Провод т очистную фильтрацию диазосоединени . Раствор диазосоединени  прибавл ют по капл м к 0,23 г fb-нафтола, растворенного в 2-5 мл N-метилформамида и размешивают при 10-15 С 15-20 мин. Осадок пигмента отфильтровывают, промывают 1 мл N-метилформамида и сушат при 55-60 0. Выход сухого пигмента 0,52 г (). Пример 3- Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 1, пасту пигмента промывают хлороформом и сушат при 50-55 0. Выход сухого пигмента 6,37 г (95)о Пример Ц. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 1. Пасту пигмента промывают диметилсульфоксидом (ДМСО) и сушат при 55-60 0. Выход сухого пигмента 5, г (98,0%). Пример 5. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 1. Iii-Нафтол раствор ют в смеси 15-30 мл «Ьрмамида и 12-8 мл ДМФА. Выход 5, г ( 80%). I Пример 6. Диазотирование провод т, как в примере 1. Сочетание провод т с 1Ь-нафтолом растворенным в смеси 15-50 мл формамида и 12-8 мл ДМСО. Выход 6,6 г (98,0%). Пример 7. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 1. Пасту пигмента промывают ацетоном и сушат при . Выход сухого пигмента 6,6 г (98,0%). Пигмент  рко-красный k ж. Пример 8. 1,62 г 2,5-Дихлоранилина в мл формамида охлаждают до 5®С, прибавл ют (за 1,5 мин) 2,5 мл H|j|S04 (d 1,83), поддержива  температуру 18®С, охлаждают до и придают в один прием 0,75 г нитрата натри , растворенного в t-6 мл формамида (температура ), выдерживают при этой температуре 15 мин. К раствору диазосоединени  прибавл ют в течение 1 мин мелкую суспензию азотола ОА (2,93 г) в 20-40 мл формамида , затем 0,2 г ализаринового масла и нагревают суспензию пигмента до 1520С . Размешивают при этой температуре 15-20 мин, отфильтровывают, промы5 .9 вают осадок ДМФА и сушат при 55-60 С. Выход сухого пигмента ,k г (98,1%). Устойчивость полученного пигмента к ацетону, этиловому спирту на 2 Палла выше, чем у стандартного образца. Пример 3. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 8. Пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при 55-60°С. Выход сухого пигмента 1,45 г (98,П). Пример 10. 0,1бг 2,5-QMхлоранилина раствор ют в 2-3 мл N-метилформамида охлаждают до , прибавл ют (за 1 мин) 0,3 мл (d 1,83), поддержива  температуру 18°С, охлаждают до 0®С и придают в один прием 0,08 г нитрата натри , растворенного в О,,6 мл N-метилформамида (температура 2-3°С), выдерживают при этой температуре 15 мин. К раствору диазосоединени  прибавл ют в течение 1 мин мелкую суспензию азотола ОА (0,29 г) в 0,2-0, мл N-метилформамида , затем 0,02 г ализаринового масла и подогревают суспензию пигмента до 15-20 0. Размешивают при этой температуре 1. мин, отфильтровывают , промывают осадок 1 мл Н-метилформамида и сушат при 55-60 0. Выход сухого пигмента 0,3 г (91). Пример 11. Диазотировайие провод т, как в примере 8. Азотол ОА раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мл ДМФА. Остальные операции провод т, как в примере 8. Выход пигмента 4,45 г (98,1 Пример 12. Диазотирование провод т, как в примере 8. Азотол АО раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание провод т, хак в примере 8, промывку и сушку пигмента - как в примере 9. Выход пиг мента 4,45 г (98, U). Пигмент алый 2 с. Пример 13. Диазотирование 1,62 г 2,5-дихлоранилина провод т,как в примере 8, Прибавл ют в течение 2 мин мелкую суспензию азотола А (2,62 г) в 20-40 мл формамида, затем 0,39 г ализаринового масла и подогревают суспензию пигмента до 15-20С, размешивают при этой температуре 1520 мин, отфильтровывают, промывают ДМФА и сушат при 55-60®С. Выход сухого пигмента 4,20 г (98,1). Устойчивость пигмента к спирту, ацетону,ксилолу на 2 балла выше, чем у стандартного образца. 1 Пример 1. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 13 пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при . Выход пигмента ,90 г (9В,U). Пример 15« Диазотирование провод т, как в примере 13 Азотол А раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мл ДКФА. Остальные операции провод т, как в примере 13 Выход пигмента it,20 г (98, U). Пример 16. Диазотирование провод т, как в примере 13« Азотол А раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание провод т как в примере 13, промывку и сушку как в примере 1. Выход пигмента ,2 г (98,1%). Пигмент красно-оранжевый. Пример 17. Диазотирование 1,62 г 2,5-ДИхлоранилииа провод т, как в примере 8. Прибавл ют в течение 2 мин мелкую суспензию азотЬла ПА (2,93 г) в мл формамида, затем 0,29 г ализаоинового масла и нагревают суспензию до 15-20 0. Размешивают при этой температуре 15-20 мин, отфильтровывают осадок, промывают ДМФА и сушат при 55-60 0. Выход сухого пигмента 4,55 г (98,2). Устойчивость полученного пигмента к спирту, ацетону , ксилолу, толуолу на 2 балла выше, чем у стандартного образца. Пример 18. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 17, пасту пигмента промывают ДНСО и сушат при 55-60°С. Выход сухого пигмента 4,55 г (98,0%). Пример 19. Диазотирование провод т, как в примере 17. Азотол ПА раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мм ДМФА.Остальные операции провод т , как в примере 17. Выход сухого пигмента 4,5 г (98, U). Пример 20. Диазотирование провод т, как в примере 17. Азотол. ПА раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и 8-5 мл ДМСО. Азосочетание провод т , как в примере 17 промывку и сушку - как в примере 18. Выход сухого пигмента 4,6 г (98,1). Пигмент красно-коричневый. Пример 21. Диазотирование 1,62 г 2,5-дихлоранилина провод т, как в примере 8. Прибавл ют в течение 2-3 мин мелкую суспензию азотола АНФ в 30-50 мл формамида, затем 0,3 г олеиновой кислоты и нагревают суспензию пигмента до 20-ISС. Размешивают при этой температуре мин, отфильтровывают , осадок пигмента промы вают ДМФА и сушат при 55-60°С. Выход сухого пигмента ,70 г (98,1). Устойчивость полученного пигмента к ацетону, ксилолу, спирту на 2 балла выше, чем у стандартного образца Пример 2.. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 21, пасту пигмента промывают ДМСО и сушат при ЗБ-бО-С. ыход сухого пигмента ,70 г (98, U). Пример 23. Диазотирование провод т, как в примере 21. Лзотол АНФ раствор ют в смеси мл фор™ мамида и 8-5 мл ДМФА. Остальные опер ции провод т, как в примере 21. Выхо пигментаЧ,7 Т (98,0%). (Пример 2k, Диазотирование провод т, как в примере 21. Лзотол АНФ раствор ют в смеси 25-35 мл формамида и мл ДМСО. Азосочетание провод т, как в примере 21, промывку и сушку пигмента - как в примере 22. Выход пигмента 4,7 г (98,0). Краситель ализариновой желтый р, Пример 25. 2,07 г п-Нитроанилина раствор ют в мл формамида , охлаждают до 5°С и прибавл ют 2,2 мл H.SO (d 1,83)5 поддержива  температуру 18°С. Охлаждают до , придают в один прием 1,15 г нитрата натри , растворенного в мл формамида и выдерживают при 10 15 мин. Раствор диазосоединени  прибавл ют в течение 1 мин к мелкой,сус пензии салициловой кислоты (2,25 г) в 35-55 мл формамиде, размешивают пр 18-20С в течение 15-20 мин, oтфильt ровывают, осадок промывают ДМФА и су шат при 55-бОС. Выход моноазокрасител  2,82 г (98,2). Мононитроазокраситель дл  пр мого красно-фиолетового светопрочного 2 км. Пример 26. 2,35 г it-Нитро°aнилин-2-cyльфoкcVlлoты раствор ют в 15-25 мл формамида и 6-k мл ДМФА при 50-55°С. Охлаждают до 5-7С и прибавл ют 2.мл Н (d 1,83), поддержи ва температуру 15°С, затем охлаждают до 5°С и придают в один прием 0,85 г нитрита натри  в 5-7 мл формамида. Выдерживают при размешивании 7-10 ми при lO-C, разрушают избыток азотистой кислоты сульфаминовой кислотой затем к диазосоёдинению прибавл ют 9 18 раствор Гамма-кислоты (2,39 г) в 3050 мл формамида, размешивают при 1820°С в течение 1,5-2 ч, осадок отфильтровывают , промывают формамидом и сушат I ои 55-60С. Выход сухого красител  5,0 г (98%). Пример 27. Диазотирование и сочетание провод т, как в примере 2б, пасту красител  промывают ДМФА и сушат при ЗЗ-бО С. Выход сухого красител  5,1 г (98). Пигмент алый. Пример 28. 1,52 г 3-Нитро (-амино-толуола раствор ют в 25-35 мл формамида, охлаждают до , прибавл ют 1,9 мл (d 1,83), поддержива  температуру , охлаждают до 0°С и придают в один прием 0,85 г нитрита натри , предварительно растворенного в 5-7 мл формамида, выдерживают при 15-20 мин, после чего разрушают избыток азотистой кислоты сульфаминовой кислотой.Провод т очистную фильтрацию диазосоединени  и прибавл от его в течение мин к 1,4 г fb-нафтола и 1,4 г ацетата натри , растворенных в 20-30 мл формамида; рН реакционной среды 5 - 6. Размешивают при 15-17 С в течение 10-20 мин. Осадок пигмента отфильтровывают, промывают ДМФА и сушат при 55-60°С. сухого пигмента 2,94 г (95). Пример 29. Диазотирование провод т, как в примере 28. Раствор диазосоединени  прибавл ют в течение 15-20 мин к 1,44 г |Ь-нафтола, растворенного в 20-30 мл формамида. Во врем  реакции азосочетани  рН реакционной массы поддерживают в пределах 9-10 путам прибавлени  кальцинированной соды. Размешивают при 18-20С в течение 20-30 мин (рН 9,5-10), осадок пигмента отфильтровывают, промывают ДМФА и сушат при ЗБ-бО С. Выход сухого пигмента 3 г (98). Во всех примерах паста пигмента отмывалась до нейтральной реакции фильтрата по универсальной индикаторной бумаге, Предложенный способ позвол ет сократить продолжительность технологического процесса до мин, т.е. более, чем в 20 раз. Отмена термообработки суспензии азокрасител  дает возможность снизить энергетические затраты при получении целевого продукта. кроме того, повышаетс  устойчивость азокрасите   к химическим реагентам . Формула изобретени  Способ получени  моноазокрасителей диазотированием малоосновного замещен ного амина азотистой кислотой в среде органического растворител  с последующим азосочетаниеу с азосоставл ющей бензольного или нафталинового р да в той же среде, отличаю щ и и с   тем, что, с целью интенсификации технологического процесса и уменьшени  энергетических затрат при сохранении выхода и качества целевого продукта, в качестве органического растворител  используют формамид, N-метилформамид или смесь одного из этих растворителей с диметилформамидом или диметилсульфоксидом в соотношении 3-7 : 1-2,i соответственно. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1,Патент Великобритании № 1151008, кл. СЧР, опублик. 1969.
2. 2.Патент Великобритании ff 1366598, кл. СЧР, опублик. 1975.