SU899607A1

SU899607A1 - Способ получени металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов

Info

Publication number: SU899607A1
Application number: SU802942520A
Authority: SU
Inventors: Галина Ивановна Гончарова; Мария Григорьевна Гальперн; Евгений Антонович Лукьянец
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1980-06-20
Filing date: 1980-06-20
Publication date: 1982-01-23

Description

Изобретение относится к получению фталоцианиновых красителей, а именно к способу получения металлических комплексов 2,3^_нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве поглотителей ИК-излучения.

Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ получения металлических комплексов 2,3~нафталоцианинов общей формулы ’

где

М^г* = VO, ALCL, Си;

R = R^ = ft, = Η;

₅ R = C_feH_s; Β_ή= R_a= Η;

R = 4-трет.-BuC^H^ = Н; = = трет.-Bu; R = = Н; R^ = NOj, взаимодействием производного нафталин-2,3”Дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 260 - 270° С в течение 4 - 5 ч [l] .

Недостатком известного способа , является сложность технологического оформления процесса получения исходного производного нафталин-2,3-дикар- боновой кислоты - 2,3-дицианнафталина, обусловленная его труднодоступностью.

_й Цель изобретения - упрощение технологического процесса при сохранении качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения метал-

Лических комплексов 2,3~нафталоциани~ нов формулы I взаимодействием производного нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата $ аммония при 260 - 270°С в течение

- 5 ч в качестве производного нафталин-2 ,3“дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в при- _!0сутствии пятикратного по весу избытка сульфата натрия или аммония.

Металлические комплексы 2,3нафталоцианинов формулы I, полученные по предлагаемому способу, идентичны тем же комплексам, полученным по известному способу, по электронным спектрам поглощения и данным элементного анализа.

Пример 1. Смесь 0 ,’2 г ангидри-₂₀да нафталин-3,3“ДИкарбоновой кислоты; 0,2 г безводного VCL₃, 1,0 г сульфата аммония; 1,0 г мочевины и 0 ,002 г молибдата аммония нагревают при 2бО^С в течение 4 ч, охлаждают, плав промы- 25 вают горячей водой, горячей 5%^_ной соляной кислотой, снова водой, ацетоном и сушат на воздухе. Продукт переосаждают из , концентрированной серной кислоты. Выход 2,3-нафталоцианина з₀ванадила 0,12 г (54% от теоретического) ; λι^οα в хинолине 816, 766 и 720 нм (относительная интенсивность 5,2 : : 0,9 : 1).

Пример 2 . Смесь о,3 г анги- . дрида 1-фенилнафталин-2,3“Дикарбоновой кислоты; 0,3 г безводного ALCLj ;

1,5 г сульфата натрия; 1,5 г мочевины и 0,003 г молибдата аммония нагревают при 250 - 2б5°С в течение ч, охлаждают, плав промывают водой,

5%-ной соляной кислотой, снова водой и сушат на воздухе. Комплекс экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент хлороформ). Выход тетра-1-фенил-2,3^_нафталоцианина ванадила 0,06 г (20% от теоретического); хлорбензоле (1д8) 850 (5,11), 810 (4,34) и 750 (4,33) нм.

Пример 3 · При комплексообразовании по методике примера 2 с сульфатом аммония получают тетра-1-фенил2,3^_нафталоцианин ванадила с выходом 26%.

Пример 4. Из смеси имида 1-фенилнафталин-2,3^_дикарбоновой кислоты, мочевины, CuCl, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония в условиях примера 2 получают тетра-1-фенил-2,З'нафталоцианин меди с выходом 40%; X _wotx в хлорбензоле (1g£) 805(5,15), 765(4,50) и 720(4,46)нм.

Пример 5· Из смеси ангидрида 7-трет.-бутил-1(п-трет.бутилфенил)нафталин-2,3“Дикарбоновой кислоты, мочевины,без водного VCL₃,сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония при 270°С через 4 ч выделяют аналогично методике примера 2 тетра-7-трет.-бутил-тетра-1(п-трет.бутилфенил)-2,3^_нафталоцианин ванадила с выходом 2 3%; в хлорбензоле (1gЕ) 845(5,17), 805(4,60) и 752(4,44)нм

Пример 6 . Из смеси ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты мочевины, безводного ALCL^, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония в условиях примера 1 получают 2,3нафталоцианин аллюминия с выходом 50%; λ ν»αΐχ в хинолине 796 нм.

Пример 7 · Смесь ангидрида 5~нитронафталин-2,3-дикарбоновой кислоты, безводного VCL₃, мочеёины, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония нагревают при 2бО°С в течение 5 ч, выделяют, как описано в примере 1, получают тетра-5~нитро-2,3нафталоцианин ванадила с выходом 3θ%; λκ,αχΒ хинолине 802 нм.

Использование изобретения позволяет упростить технологический процесс При сохранении качества целевого продукта.

Claims

3899 Лических комплексов 2,3 нафталоциани нов формулы I взаимодействием производного нафталин-2,3-Дикарбоновой ки слоты с хлоридом ванади , алюмини или меди в присутствии молибдата аммони при 2бО - 270°С в течение 4- 5 ч в качестве производного нафталин-2 , 3 дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в при сутствии п тикратного по весу избытка сульфата натри или аммони . Металлические комплексы 2,3-нафта лоцианинов формулы I, полученные по предлагаемому способу, идентичны тем же комплексам, полученным по известному способу, по электронным спектрам поглощени и данным элементного анализа . Пример 1. Смесь О,2 г ангидри да нафталин-3 3-дикарбоновой кислоты; О ,2 г безводного VCLj, 1,0 г сульфата аммони ; 1,0 г мочевины и 0,002 г молибдата аммони нагревают при 2бО С в течение 4 ч, охлаждают, плав промывают гор чей водой, гор чей 5%-ной сол ной кислотой, снова водой, ацетоном и сушат на воздухе. Продукт переосаждают из , концентрированной серной кислоты. Выход 2,3-нафталоцианина занадила 0,12 г (5 от теоретического ) ; Awoin в хинолине 816, 766 и 720 нм (относительна интенсивность 5)2 : : 0,9 : 1). Пример 2 . Смесь о,3 г ангидрида 1-фенилнафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты; 0,3 г безводного ALCLj; 1,5 г сульфата натри ; 1,5 г мочевины и 0,003 г молибдата аммони нагревают при 250 - 2б5°С в течение 5ч, охлаждают, плав промывают водой 5%-ной сол ной кислотой, снова водой и сушат на воздухе. Комплекс экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент хлороформ ). Выход тетра-1-фенил-2,3нафталоцианина ванадила О,Об г (20 от теоретического) ; хлорбензоле (IgE) 850 (5,11). 810 (k, и 750 (4,33) нм. Пример 3 . При комплексообра зовании по методике примера 2 с сульфатом аммони получают тетра-1-фенил2 ,Знафталоцианин ванадила с выходом 26%. Пример 4. Из смеси имида 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты , мочевины, CuCl, сульфата аммони и каталитического количества молибдата аммони в услови х примера 2 получают тетра-1-фенил-2,3-нафталоцианин меди с выходом 40%; в хлорбензоле (1д6) 805(5,15), 7б5(4,50) и 720(4,46)нм. Пример З-Из смеси ангидрида 7-трет.-бутил-1(п-трет.бутилфенил)нафталин-2 ,3-Дикарбоновой кислоты, мочевины,без водного VCLj.сульфата аммони и каталитического количества молибдата аммони при через 4 ч выдел ют аналогично методике примера 2 тетра-7-трет.-бутил-тетра-1 (п-трет.бутилфенил)-2,Знафталоцианин ванадила с выходом X,tolx в хлорбензоле (IgE) 845(5,17), 805(4,60) и 752(4,44)нм Пример 6 . Из смеси ангидрида нафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты мочевины, безводного ALCL, сульфата аммони и каталитического количества молибдата аммони в услови х примера 1 получают 2,3-нафталоцианин аллюмини с выходом А v«ai)i в хинолине 796 нм. Пример 7 Смесь ангидрида 5-нитронафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты , безводного VCL мочеёины, сульфата аммони и каталитического количества молибдата аммони нагревают при в течение 5 ч, выдел ют, как описано в примере 1, получают тетра-5-нитро-2,3-нафталоцианин ванадила с выходом Avvioixs хинолине 802 нм. Использование изобретени позвол ет упростить технологический процесс При сохранении качества целевого продукта . Формула изобретени Способ получени металлических комплексов 2 ,3-нафталоцианинов общей формулы C-N . с-Г «f 589960 , М VO; ALCL; Си; R R R 3 5 °° RJ RI Н; 01,а г и о и к BUI,/: rtij ; RJ трет.-Ви; R R Н; R. - N0,- 8 - 1 взаимодействием производного нафталин2 ,3 дикарбоновой кислоты с хлоридом ванади , алюмини или меди в присутствии молибдата аммони при 2бО-270 Сis в течение - 5 , отличаю7 щ и и с тем, что, с целью упрощени технологического процесса при сохрэнении качества целевого продукта, в качестве производного нафталин-2,3 дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в присутствии п ти .i кратного по весу избытка сульфата натри или аммони . Источники информации. прин тые во внимание при экспертизе t. Михаленко С. А., Лукь нец Е. А. Фталоцианины.и родственные соединени . Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов . - ЖОХ, 19б9, № 39,с. 255i ( прототип).