RU2507229C1 - Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина - Google Patents
Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2507229C1 RU2507229C1 RU2012125493/05A RU2012125493A RU2507229C1 RU 2507229 C1 RU2507229 C1 RU 2507229C1 RU 2012125493/05 A RU2012125493/05 A RU 2012125493/05A RU 2012125493 A RU2012125493 A RU 2012125493A RU 2507229 C1 RU2507229 C1 RU 2507229C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- tetra
- nitro
- phthalocyanine
- Prior art date
Links
- 0 Cc(cc1C(*=C2c(cc3*)c4cc3N)=*3*5(*67)*2C4=*2)c(*)cc1C3=*C6=C(C=C(C(*)=C1)N)C1=C7*=C1*5=C2c(cc2*)c1cc2N Chemical compound Cc(cc1C(*=C2c(cc3*)c4cc3N)=*3*5(*67)*2C4=*2)c(*)cc1C3=*C6=C(C=C(C(*)=C1)N)C1=C7*=C1*5=C2c(cc2*)c1cc2N 0.000 description 3
Images
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым замещенным металлофталоцианинам, в частности, к тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианину кобальта или меди (I), проявляющему свойство красителя для полимерных материалов.
Предложенные металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина(I) расширяют цветовую гамму ближайших по структуре металлокомплексов тетра-4-трет-бутилфталоцианинов до голубых и синих цветов при крашении полимерных материалов. 6 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к получению новых замещенных металлофталоцианинов, конкретно, металлокомплексов тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина, которые проявляют свойства красителей полимерных материалов.
Уровень техники
Известны металлокомплексы тетра-4-трет-бутилфталоцианина [Электронные спектры поглощения фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. / Н.И.Будина, М.Г.Гальперн, В.М.Деркачева и др.; под ред. Е.А.Лукьянца. М.: НИИТЭХИМ, 1986. 96 с.]
Хотя тетра-4-трет-бутилфталоцианины кобальта или меди обладают растворимостью в органических растворителях, однако гамма цветов при крашении полимерных материалов, получаемых с его использованием, существенно ограничена лишь зелеными цветами.
Изобретательская задача состояла в поиске новых замещенных металлофталоцианинов, обладающих растворимостью в органических растворителях и способных окрашивать полимерные материалы в голубой или синие цвета.
Поставленная задача решена синтезом тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина кобальта или меди формулы:
Структура этих соединений доказана данными элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии.
Так, в ИК спектре тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина кобальта (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения, характерных для соединений фталоцианиного ряда [Сидоров А.Р., Котляр И.П. Инфракрасные спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии // Оптика и спектроскопия. 1961. T.11. Вып.2. С.175-184], а также полосы поглощения, отвечающие колебаниям соответствующих трет-бутильных (2966 и 2924 см-1) и нитрогрупп (1534 и 1363 см-1) [Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия. 1970. С.43-48].
В электронных спектрах поглощения тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианинов кобальта или меди наблюдается интенсивное поглощение при 670-680 нм, регистрируемое в хлороформе (фиг.2, 4) и бензоле (фиг.3, 5).
Тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианины кобальта или меди представляют собой вещества темно-синего цвета, обладающие растворимостью в хлороформе, бензоле, ацетоне, гексаноле, диметил-формамиде и других органических растворителях, концентрированной серной кислоте.
Изобретение позволяет получить следующее преимущество.
Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина расширяют цветовую гамму, давая окраски голубого и синего цветов при крашении полимерных материалов.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.
Для реализации способа используют следующие вещества:
1. Ацетат кобальта тетрагидрат - ГОСТ 5861-79.
2. Ацетат меди моногидрат - ГОСТ 5852-70.
Тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианин кобальта или меди получали путем взаимодействия 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила с ацетатами кобальта или меди.
Поскольку 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрил является новым соединением и не выпускается промышленностью он был получен в 3 стадии:
1. Нитрование 4-трет-бутилфталимида.
В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 100 мл серной кислоты (d=1.84) и 25,20 г (0.124 моль) 4-трет-бутилфталимида. К раствору при перемешивании в течение 5-10 мин прикалывают 10.5 мл (0.250 моль) азотной кислоты (d=1.51). Реакционную массу перемешивают 2.5 ч при комнатной температуре, затем выливают в смесь 200 мл воды и 300 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды и сушат.
Выход: 26,78 г (87%). Т. пл. 199-200°С. ИК (см-1): 3307 (NH), 1724 (С=O), 1630, 1605 (Ar), 1539, 1376 (NO2). Найдено (%): С 57.90; H4.81; N 11.18. C12H12N2O4. Вычислено (%): С 58.06; Н 4.87; N 11.28.
2. Амидизация 4-трет-бутил-5-нитрофталимида
В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 200 мл концентрированного водного раствора аммиака, 6 г (0,112 моль) NH4Cl и при перемешивании суспензируют 26,24 г (0.112 моль мелко растертого 4-трет-бутил-5-нитрофтал-имида. Реакционную массу нагревают до 30°С и перемешивают при слабом кипении в течение 2 ч, охлаждают до 5°С и фильтруют. Осадок промывают холодной водой, тщательно отжимают на фильтре и сушат на воздухе.
Выход: 22,58 г (76%). ИК (см-1): 3439, 3335, 3191 (NH2), 1670 (C=O), 1625, 1609 (Ar), 1535, 1378 (NO2). Найдено (%): С 54.19; Н 5.67; N 15.78. C12H15N3O4. Вычислено (%): С 54.33; Н 5.70; N 15.84.
3. Синтез 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила
В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 85 мл ДМФА (DMFA) и медленно прикалывают 16 мл (0.178 моль) POCl3, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 35°С. К полученному раствору при перемешивании присыпают 22,02 г (0.083 моль) 4-трет-бутил-5-нитрофталамида. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч и выливают в смесь 200 мл воды и 150 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.
Выход: 16,55 г (87%). Т. пл. 194-195°С. ИК (см-1): 2240 (C≡N), 1596 (Ar), 1539, 1376 (NO2). (фиг.4). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц):1.38 (s, 9Н, t-Bu), 8.47 (s, 1H, H-3), 8.58 (s, 1H, H-6). Найдено (%):С 62.71; Н 4.81; N 18.25. C12H11N3O2. Вычислено (%): С 62.87; Н 4.84; N18.33.
Полученный 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрил - порошкообразное вещество белого цвета, растворимое в бензоле, ацетоне, хлороформе, не растворимое в воде (фиг.6).
Пример 1. Синтез тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина кобальта.
В пробирку из кварцевого стекла помещают тщательно растертую смесь 0.229 г (0,001 моль) 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила и 0,067 г (0,00027 моль) тетрагидрата ацетата кобальта, нагревают до 200-205°С и выдерживают в течение двух часов. После охлаждения реакционную массу измельчают, и целевой продукт экстрагируют хлороформом. Заключительную очистку проводят методом колоночной хроматографии на окиси алюминия, используя в качестве элюента хлороформ.
Тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианин кобальта - темно-синее вещество, обладает растворимостью в хлороформе, бензоле, ацетоне, гексаноле, ДМФА, концентрированной серной кислоте.
Выход: 0.107 г (43.7%). Найдено, %: С 59.81; Н 4.62; N 17.05; Со 6.15. C48H44N12O8Co Вычислено, %: С 59.08; Н 4.54; N 17.22; Со 6.04. ЭСП, λmax, нм: 670 (в хлороформе - фиг.2); 670 (в бензоле фиг.2).
Пример 2. Синтез тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина меди.
В пробирку из кварцевого стекла помещают тщательно растертую смесь 0.229 г (0,001 моль) 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила и 0,054 г (0,00027 моль) моногидрата ацетата меди, нагревают до 200÷205°С и выдерживают в течение двух часов. После охлаждения реакционную массу измельчают и целевой продукт экстрагируют хлороформом. Заключительную очистку проводят методом колоночной хроматографии на окиси алюминия, используя в качестве элюента хлороформ.
Тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианин меди - темно-синее вещество, обладает растворимостью в хлороформе, бензоле, ацетоне, гексаноле, ДМФА, концентрированной серной кислоте.
Выход: 0.110 г (45.1%). Найдено, %: С 59.11; Н 4.61; N 17.00; Cu 6.55. C48H44N12O8Cu Вычислено, %: С 58.80; Н 4.52; N 17.14; Cu 6.48. ЭСП, λmax, нм: 680 (в хлороформе - фиг.4); 680 (в бензоле - фиг.5)
Пример 3. Использование металлокомплексов тетра-(4-трет-6утил-5-нитро)фталоцианина в качестве красителя для полимерных материалов.
0.1 г полистирола растворяли при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляли 1 мл хлороформа, содержащего 0.002 г тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина кобальта или меди. Раствор кипятили в течение 3 минут, полученную массу выливали в форму и удаляли растворитель.
Образцы прилагаются.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012125493/05A RU2507229C1 (ru) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012125493/05A RU2507229C1 (ru) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012125493A RU2012125493A (ru) | 2013-12-27 |
RU2507229C1 true RU2507229C1 (ru) | 2014-02-20 |
Family
ID=49785797
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012125493/05A RU2507229C1 (ru) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2507229C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2620270C1 (ru) * | 2016-06-14 | 2017-05-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианины кобальта и никеля |
RU2622290C1 (ru) * | 2016-06-14 | 2017-06-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Тетра-4-{ 4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси} -тетра-5-нитрофталоцианин кобальта |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU899607A1 (ru) * | 1980-06-20 | 1982-01-23 | Предприятие П/Я А-7850 | Способ получени металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов |
RU2269531C1 (ru) * | 2004-09-29 | 2006-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Способ получения тетра-(4-трет.-бутил)-фталоцианина |
RU2272038C1 (ru) * | 2004-12-20 | 2006-03-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") | Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди |
RU2276153C1 (ru) * | 2005-01-11 | 2006-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") | Способ получения окта-(4,5-н-бутил)фталоцианина |
RU2301239C1 (ru) * | 2005-12-28 | 2007-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ получения безметального фталоцианина |
-
2012
- 2012-06-19 RU RU2012125493/05A patent/RU2507229C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU899607A1 (ru) * | 1980-06-20 | 1982-01-23 | Предприятие П/Я А-7850 | Способ получени металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов |
RU2269531C1 (ru) * | 2004-09-29 | 2006-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Способ получения тетра-(4-трет.-бутил)-фталоцианина |
RU2272038C1 (ru) * | 2004-12-20 | 2006-03-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") | Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди |
RU2276153C1 (ru) * | 2005-01-11 | 2006-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") | Способ получения окта-(4,5-н-бутил)фталоцианина |
RU2301239C1 (ru) * | 2005-12-28 | 2007-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ получения безметального фталоцианина |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
YOUNG J.G. et al. Synthesis and Characterization of Di-disubstituted Phthalocyanines. - J. Org. Chem. 1990, vol. 55, N 7, p.2155-2159. * |
ЗНОЙКО С.А. и др. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. X. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов и фталоцианинов на их основе. - Журнал общей химии. 2009, вып.79, т.8, с.1376-1381. * |
МИХАЛЕНКО С.А. и др. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет-бутилфталоцианинов. - Журнал общей химии, 1971, 41, вып.12, с.2738. * |
МИХАЛЕНКО С.А. и др. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет-бутилфталоцианинов. - Журнал общей химии, 1971, 41, вып.12, с.2738. ЗНОЙКО С.А. и др. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. X. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов и фталоцианинов на их основе. - Журнал общей химии. 2009, вып.79, т.8, с.1376-1381. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2620270C1 (ru) * | 2016-06-14 | 2017-05-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианины кобальта и никеля |
RU2622290C1 (ru) * | 2016-06-14 | 2017-06-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Тетра-4-{ 4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси} -тетра-5-нитрофталоцианин кобальта |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012125493A (ru) | 2013-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | Novel diisocyano-based dinuclear gold (I) complexes with aggregation-induced emission and mechanochromism characteristics | |
Chen et al. | A highly selective fluorescent sensor for Fe 3+ ion based on coumarin derivatives | |
Hamidian et al. | Synthesis, characterization, and tautomeric properties of some azo-azomethine compounds | |
RU2507229C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина | |
Mikhailova et al. | Nucleophilic Substitution of 4-Bromo-5-nitrophthalodinitrile: XVII. Synthesis and Properties of Bifunctionally Substituted Metal Phthalocyanines with Aryloxy and Nitro Groups | |
Özkınalı | Spectroscopic and thermal properties of newly mixed azocalix [4] arene ester derivatives | |
Muthukumar et al. | Synthesis, characterization and aggregation and fluorescence properties of novel highly soluble zinc phthalocyanines bearing tetrakis-4-(3-(piperidin-1-yl) phenoxy) with tetra and dodecachloro substituents | |
RU2495025C1 (ru) | 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрил | |
Klapötke et al. | Synthesis and spectroscopic characterization of azolium picrate salts | |
RU2354657C1 (ru) | Тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди | |
RU2277559C1 (ru) | 3,4,17,18-ДИЦИКЛОПЕНТА[c,d]ФЕНАЛЕН-2,5,6,15,16,19-ТЕТРАГИДРО-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-ТЕТРАФЕНИЛЕН-2,2`-9,12,23,26-ТЕТРАСУЛЬФО-[c,m]-[1,6,15,20]-ТЕТРААЗАЦИКЛООКТАКОЗАН[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28], ОБЛАДАЮЩИЙ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА И ШЕРСТИ | |
RU2355692C1 (ru) | Тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразин меди | |
RU2326873C1 (ru) | 4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)фталодинитрилы | |
RU2313545C1 (ru) | Тетра-4-({4`-[(4"-октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталоцианин меди | |
RU2332407C1 (ru) | Способ получения производных 7,8-фталоилакридона | |
RU2459846C1 (ru) | 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил | |
Chen et al. | Synthesis of coumarin derivatives containing 2-aminothiazole moiety and their recognition of metal ions | |
RU2327720C1 (ru) | Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(нафтокси)фталоцианины меди | |
RU2458928C1 (ru) | Способ получения мезо-тетрааминотетрабензопорфирината цинка | |
RU2398763C1 (ru) | Производные 2,3'4'-трицианодифенила | |
Fahad et al. | SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND ANTIBACTERIAL STUDY OF NOVEL AZO-SCHIFF BASE COMPLEXES DERIVED FROM SULFADIAZINE AND 2-(DIETHYLAMINO) ETHYL-4-AMINOBENZOATE | |
RU2454417C1 (ru) | 5,15-диаминотетрабензопорфиринат цинка | |
RU2316541C1 (ru) | 4-({4`-[(4``-октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталодинитрил | |
RU2454418C1 (ru) | Тетра-4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталоцианин | |
RU2574064C1 (ru) | Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[1(2)нафтокси]-фталоцианины кобальта |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150620 |