RU2459846C1 - 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил - Google Patents
4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил Download PDFInfo
- Publication number
- RU2459846C1 RU2459846C1 RU2011109310/05A RU2011109310A RU2459846C1 RU 2459846 C1 RU2459846 C1 RU 2459846C1 RU 2011109310/05 A RU2011109310/05 A RU 2011109310/05A RU 2011109310 A RU2011109310 A RU 2011109310A RU 2459846 C1 RU2459846 C1 RU 2459846C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methylphenylazo
- phenoxy
- phthalonitrile
- tetra
- compound
- Prior art date
Links
- CRZSSXUMRNESCC-UHFFFAOYSA-N N#Cc(ccc(Oc1ccccc1)c1)c1C#N Chemical compound N#Cc(ccc(Oc1ccccc1)c1)c1C#N CRZSSXUMRNESCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому производному фталонитрила, являющемуся исходным соединением для получения фталоцианиновых красителей. Описывается 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил. Полученный на основе предложенного соединения тетра-4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталоцианин обладает свойствами жирорастворимого красителя для крашения парафинов, восков и полимерных материалов с обеспечением равномерной окраски насыщенного зеленого цвета. 3 ил., 5 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к получению нового производного фталонитрила, конкретно, 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталонитрила как исходного соединения для синтеза тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталоцианина, растворимого в органических растворителях, который поэтому является жирорастворимым красителем и обладает способностью окрашивать полимерные материалы в насыщенный зеленый цвет с равномерной окраской.
Уровень техники
Известен 4-гидроксифталонитрил [Устинов В.Д., Плахтинский В.В., Миронов Т.С., Рябухина Н.С.О взаимодействии нитрита натрия с нитрилами ароматических нитрокислот // Журнал органической химии. 1979. Т.15. Вып.8. С.1776].
Однако при использовании этого соединения в качестве исходного можно получить лишь тетра-4-гидроксифталоцианин, который не обладает растворимостью в органических растворителях. Поэтому он не может быть использован в качестве жирорастворимого красителя.
Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является 4-феноксифталонитрил [Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. Мезоморфизм тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди // Изв. АН. Серия физическая. 1998. Т.62. №8. С.1647-1651].
Однако при использовании этого соединения в качестве исходного можно получить лишь тетра-4-феноксифталоцианин, который обладает ограниченной растворимостью в органических растворителях, и при крашении полимерных материалов не позволяет получить насыщенный цвет и равномерные окраски, независимо от количества красителя. Кроме того, тетра-4-феноксифталоцианин дает лишь синий цвет.
Сущность изобретения
Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, являющегося производным фталонитрила, которое при использовании его в качестве исходного продукта дало бы возможность синтезировать фталоцианин, обладающий свойствами жирорастворимого красителя для крашения парафинов, восков и полимерных материалов с получением насыщенного зеленого цвета и равномерной окраски.
Поставленная задача решена 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]-фталонитрилом формулы
Структура этого соединения доказана данными элементного анализа и ИК спектроскопии.
Так, в ИК спектре заявляемого соединения (фиг.1) следует выделить полосу поглощения при 2232 см-1, соответствующую колебаниям нитрильных групп [Родионова Г.Н., Боглаенкова Г.В., Михайленко С.А., Лукьянец Е.А. Колебательные спектры динитрилов о-фталевых кислот // Анилинокрасочная промышленность. М.: НИИТЭХИМ. 1974. Вып.1. С.5-7]. Кроме того, имеет место поглощение при 1247 см-1, характерное для деформационных колебаний связи С-O, валентные колебания связи СН отмечены при 2920 см-1, а полоса при 1586 см-1, подтверждает наличие азогрупп [Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия. 1970. С.43-48].
Изобретение позволяет получить следующее преимущество:
Использование 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси] фталонитрила в качестве исходного соединения дает возможность синтезировать тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси] фталоцианин, являющийся жирорастворимым красителем, обладающим способностью окрашивать парафины, воски и полимерные материалы с получением насыщенного зеленого цвета и равномерной окраской.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Заявляемое соединение может быть получено следующим способом.
Для реализации способа используют следующие вещества:
- n-Толуидин (8.08315.0005), MERCK - Каталог НеваЛаб. 2010. http://www.nevalab.ru.
- Соляная кислота - ГОСТ 3118-77
- Нитрит натрия - ГОСТ 4221-76
- n-Гидроксибензойная кислота - ТУ 6-09-08-940-75
- Карбонат натрия - ГОСТ 5100-85
- Диметилформамид (ДМФА) - ГОСТ 20289-74
- 4-хлорфталонитрил - синтезирован известным способом [Шорин В.А., Кулинич В.П., Шапошников ГЛ., Федоров М.И., Маслеников С.В. Экстракоординированные галогензамещенные фталоцианины олова. Синтез, оптические и полупроводниковые свойства // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1993. Т.36. №5. С.35-37.].
- Карбонат калия - ГОСТ 4221-76
- Гидроксид натрия - ГОСТ 2263-79
Способ реализуется в 3 стадии:
1. Диазотирование n-толуидина.
Фарфоровый стакан, снабженный мешалкой и термометром, помещают в пустую баню. В стакан при размешивании загружают 100 мл воды, 30 мл концентрированной соляной кислоты (0.27 моль) и 10.70 г (0.1 моль) n-толуидина. Раствор охлаждают до 0-3°С смесью льда с солью. При этой температуре и перемешивании из капельной воронки прикалывают 24 мл 30% раствора нитрита натрия (0.13 моль). По окончании прибавления раствора нитрита натрия размешивание продолжают при 2-3°С в течение 30 минут. В процессе реакции поддерживают кислую среду, прикалывая соляную кислоту. Таким образом, получают 4-метилфенилдиазонийхлорид, который сразу направляют на стадию азосочетания.
2. Азосочетание 4-метилфенилдиазонийхлорида с n-гидроксибензойной кислотой по следующей схеме:
В фарфоровый стакан, снабженный мешалкой и термометром, вносят 32 мл 25% раствора карбоната натрия (0.08 моль) и 13,8 г (0.1 моль) n-гидроксибензойной кислоты. Полученный раствор охлаждают добавлением льда до 8÷10°С. Затем при хорошем перемешивании из капельной воронки прикапывают 4-метилфенилдиазонийхлорида. Сочетание ведут при температуре 14÷15°С в щелочной среде. После введения всего количества 4-метилфенилдиазонийхлорида размешивание продолжают еще 30 минут. Затем раствор подкисляют добавлением соляной кислоты, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в сушильном шкафу при 50°С. Таким образом получают 4-(4'-метилфенилазо)фенол.
3. Синтез 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталонитрила по следующей схеме:
В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 30 мл ДМФА, 1.63 г (0.01 моль) 4-хлорфталонитрила, 1.52 г (0.011 моль) карбоната калия и 2.33 г (0.011 моль) 4-(4'-метилфенилазо)фенола. Полученную смесь нагревают при перемешивании до 140÷150°С и выдерживают при этой температуре в течение двух часов. Затем реакционную массу выливают при перемешивании в 300 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают 5% раствором гидроксида натрия до бесцветных фильтратов и водой до нейтральной среды. Полученный осадок сушат при температуре 40-50°С. Таким образом получили 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]-фталонитрил. Это вещество красно-оранжевого цвета, растворимое в ацетоне, хлороформе, ДМФА, не растворимое в воде и водно-щелочных растворах.
Выход: 2.17 г (64.2%). Т. пл.=140°С.
Найдено, %: С 74.43, Н 4.30, N 16.28.
C21H14N4O Вычислено, %: С 74.54, Н 4.17, N 16.56.
ИК (пленка): 2232 (C≡N), 1247 (Ar-O-Ar), 1586 (N=N), 2920 (СН3) (фиг.1).
Пример 1. Использование 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фтало-нитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталоцианина.
В пробирку из кварцевого стекла помещают растертую смесь 0.34 г (0.001 моль) 4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталонитрила и 0.21 г (0.0015 моль) карбоната калия, нагревают до 190-195°С и выдерживают при этой температуре в течение часа. После охлаждения реакционную массу измельчают и растворяют в концентрированной серной кислоте. Полученный раствор выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают водой до нейтральной реакции. Затем полученный порошок промывают в аппарате Сокслета ацетоном и заключительную очистку проводят методом колоночной хроматографии на силикагеле М 60, используя в качестве элюента ДМФА.
Тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталоцианин - темно-зеленое вещество, обладает растворимостью в хлороформе, ДМФА, концентрированной серной кислоте.
Выход: 0.63 г (45.0%)
Найдено, %: С 73.95; Н 5.53; N 16.17.
C87H70N16O4 Вычислено, %: С 74.45; Н 5.03; N 15.97.
ЭСП в хлороформе, λmах, нм: 345; 607; 641; 666; 702 (фиг.2).
ИК-спектр, см-1: 3322, 2920(CH), 1737, 1611, 1586 (N-N), 1469, 1247 (Ar-O-Ar), 1104, 1095, 1011, 896, 828, 747 (фиг.3).
Пример 2. Использование тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталоцианина в качестве жирорастворимого красителя для крашения парафина.
2 г парафина помещают в фарфоровую чашку и нагревают до расплавления, затем вливают 5 мл хлороформа, в котором растворено 0.003 г тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталоцианина. Выдерживают при нагревании около 70°С до полного удаления хлороформа и выливают полученную массу в форму.
Пример 3. Использование тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]-фталоцианина в качестве жирорастворимого красителя для крашения полистирола.
0.1 г полистирола растворяют при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляют 1 мл хлороформа, в котором растворено 0.002 г тетра-4-[4'-(4”-метилфенилазо)фенокси]фталоцианина. Раствор кипятят в течение 3 минут и полученную массу выливают в форму.
Для получения корректных сравнительных данных было проведено крашение парафина и полистирола ближайшим аналогом - тетра-4-феноксифталоцианом.
Пример 4. Использование тетра-4-феноксифталоцианина в качестве жирорастворимого красителя для крашения парафина. 2 г парафина помещают в фарфоровую чашку и нагревают до расплавления, затем вливают 5 мл хлороформа, в котором растворено 0.003 г тетра-4-феноксифталоцианина. Выдерживают при нагревании около 70°С до полного удаления хлороформа и выливают полученную массу в форму.
Пример 5. Использование тетра-4-феноксифталоцианина в качестве жирорастворимого красителя для крашения полистирола. 0.1 г полистирола растворяют при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляют 1 мл хлороформа, в котором растворено 0.002 г тетра-4-феноксифталоцианина. Раствор кипятят в течение 3 минут и полученную массу выливают в форму.
Claims (1)
- 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил формулы:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011109310/05A RU2459846C1 (ru) | 2011-03-11 | 2011-03-11 | 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011109310/05A RU2459846C1 (ru) | 2011-03-11 | 2011-03-11 | 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2459846C1 true RU2459846C1 (ru) | 2012-08-27 |
Family
ID=46937791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011109310/05A RU2459846C1 (ru) | 2011-03-11 | 2011-03-11 | 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2459846C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620381C1 (ru) * | 2016-06-08 | 2017-05-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил |
-
2011
- 2011-03-11 RU RU2011109310/05A patent/RU2459846C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DEVECI OEZLEM et al. 4-[2-Methyl-4-(4-methylphenyldiazenyl)phenoxy]phthalonitrile. - Onlain, E61 (10), Chem. Abstr., 2005, RN 875640-59-8. ШИШКИНА О.И., МАЙЗЛИШ В.Е. и др. - Ж. общей химии, 2000, 70(6), с.937-939. ISKELELI NAZAN OCAK et al. J.Chemical Crystallography, 36 (11), 2006, p.709-714. ZHARNIKOVA N. et al. J.Materials Chemistry. - 19 (20), 2009, p.3161-3167. HU JUNPING et al. J.Materials Chemistry. - 17 (33), 2007, p.3530-3535. NIU LIHONG et al. Chinese Science Bulletin, 54(7), p.1169-1175. CHEN ZIHUI et al. J.Photochemistry and Photobiology, A:Chemistry, 206(2-3), 2009, p.213-219. ШИШКИНА О.И., МАЙЗЛИШ В.Е. и др. - Ж. общей химии, 2000, 70 (5), с.761-763. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620381C1 (ru) * | 2016-06-08 | 2017-05-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5635035B2 (ja) | キラルドーパント、それを用いた液晶混合物および液晶ディスプレイ | |
| CN106833680B (zh) | 一种光响应三稳态手性分子材料及其制备方法和应用 | |
| CN107163080B (zh) | 刺激响应三苯乙烯类光致变色材料及其合成方法与应用 | |
| CN1263540A (zh) | 显示高度光诱导双折射的均聚物 | |
| JP2014534290A (ja) | カラーフィルター用途向けの塩、それの製造方法、およびそれを含む着色剤 | |
| RU2459846C1 (ru) | 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил | |
| CN108137933B (zh) | 夹氧杂蒽化合物、及包含该夹氧杂蒽化合物的着色剂 | |
| FR2563227A1 (fr) | Colorants d'anthraquinone, leur fabrication et leur utilisation, ainsi qu'un materiau dichroique contenant des colorants d'anthraquinone | |
| JP7516701B2 (ja) | ビナフチルカルボン酸類の製造方法 | |
| CN108586374A (zh) | 2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法 | |
| CN102516980B (zh) | 一种salophen型双席夫碱光致变色材料及其制备方法 | |
| TWI449772B (zh) | 液晶化合物及包括該化合物之液晶顯示器及光變色指示材料 | |
| RU2454418C1 (ru) | Тетра-4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталоцианин | |
| RU2507229C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина | |
| KR20160129385A (ko) | 컬러필터용 착색 염료 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물 | |
| RU2326884C1 (ru) | Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди | |
| RU2440335C1 (ru) | Калиевая соль 4-{[(5''-сульфонафтил)-1''-азо]фенилен-1',4'}оксифталонитрила | |
| RU2326873C1 (ru) | 4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)фталодинитрилы | |
| CN104529817B (zh) | 一种偶氮类手性金属配合物、其合成方法及应用 | |
| CN108752327B (zh) | 3-(2-苯并恶唑)香豆素酰胺化合物及其制备方法和应用 | |
| JPWO2016035405A1 (ja) | アゾ色素組成物及びその製造方法 | |
| RU2316541C1 (ru) | 4-({4`-[(4``-октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталодинитрил | |
| RU2620381C1 (ru) | 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил | |
| RU2354657C1 (ru) | Тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди | |
| RU2313545C1 (ru) | Тетра-4-({4`-[(4"-октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталоцианин меди |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140312 |