RU2620381C1 - 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил - Google Patents

4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил Download PDF

Info

Publication number
RU2620381C1
RU2620381C1 RU2016122827A RU2016122827A RU2620381C1 RU 2620381 C1 RU2620381 C1 RU 2620381C1 RU 2016122827 A RU2016122827 A RU 2016122827A RU 2016122827 A RU2016122827 A RU 2016122827A RU 2620381 C1 RU2620381 C1 RU 2620381C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tetra
methyl
phenoxy
phenylethyl
copper
Prior art date
Application number
RU2016122827A
Other languages
English (en)
Inventor
Серафима Андреевна Знойко
Анастасия Игоревна Савинова
Артур Сергеевич Вашурин
Алена Анатольевна Воронина
Владимир Ефимович Майзлиш
Геннадий Павлович Шапошников
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority to RU2016122827A priority Critical patent/RU2620381C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2620381C1 publication Critical patent/RU2620381C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новому производному фталонитрила, а именно к 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрилу указанной ниже формулы, которое может найти применение в синтезе фталоцианинов и их металлокомплексов, проявляющих жидкокристаллические и красящие свойства, а также каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений. 9 ил., 1 табл., 10 пр.

Description

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового производного фталонитрила, конкретно 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, который может быть использован в качестве исходного соединения для синтеза:
1) 4-(1-Бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, являющегося исходным соединением в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих жидкокристаллические свойства [Знойко С.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Быкова В.В., Усольцева Н.В. Мезоморфизм октазамещенных фталоцианинов, сочетающих на периферии бензотриазолил- и арилоксильные фрагменты // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2011 г. Вып. 4 (38), С. 69-79], и обладающие красящей способностью по отношению к парафину и полистиролу [Знойко С.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Абрамов И.Г., Воронько М.В. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. VIII. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталодинитрила и фталоцианинов на его основе // Журнал общей химии, 2007 г. Т. 77, №.9. С. 1551-1555], а также тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих красящие и жидкокристаллические свойства по отношению к шерстяным волокнам [Знойко С.А., Акопова О.Б., Бумбина Н.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Усольцева Н.В. Синтез и свойства сульфо- и алкилсульфамоилпроизводных тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси] фталоцианинов меди и никеля // «Макрогетероциклы». 2014. Т. 7. №3. С. 287-295].
2) Металлокомплексов тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина с медью и кобальтом, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону.
3) Металлокомплексов тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина с медью, обладающего красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.
Известен 3-(4-кумилфенокси)фталонитрил (3-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил) [George R.D., Snow A.W. Synthesis of 3-Nitrophthalonitrile and Tetra-α-substituted Phthalocyanines // J. Heterociclyc Chem. 1995. Vol. 32. Issue 2. pp. 495-498].
Figure 00000001
Однако при использовании этого соединения как исходного могут быть получены лишь тетра-3-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианин и его металлокомплексы, о красящих и каталитических свойствах которых сведения в литературе отсутствуют.
Наиболее близким структурным аналогом является 4-(4-кумилфенокси)фталонитрил (4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил) [Patent USH 477. Barger W.R., Jarvis N.L., Snow A.W., Wohltjen H. Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof, no заявке №767,925 от 21.08.1985 г., опубл. 07.06.1988 г. Int. CI.4 С09В 47/30; С09В 47/04; U.S. CI. 540/140; 540/122; Field of Search 540/122,140], который может быть использован в качестве промежуточного соединения в синтезе фталоцианинов и их комплексов, являющихся материалами для получения тонких пленок Ленгмюра-Блоджетт
Figure 00000002
Однако данное соединение не может быть использовано в качестве исходного для получения:
1) 4-(1-Бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, являющегося исходным соединением в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих жидкокристаллические свойства и обладающих красящей способностью по отношению к парафину и полистиролу, а также тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенилэтил]фенокси}фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих красящие свойства по отношению к шерстяным волокнам.
2) Металлокомплексов фталоцианина, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону.
3) Водорасторимых металлокомплексов фталоцианина с медью, обладающих красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, проявляющих каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.
Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, которое является промежуточным соединением в синтезе:
1) 4-(1-Бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, являющегося исходным соединением в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих жидкокристаллические свойства и обладающих красящей способностью по отношению к парафину и полистиролу, а также тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенилэтил]фенокси}фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих красящие свойства по отношению к шерстяным волокнам;
2) Металлокомплексов фталоцианина, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону.
3) Водорасторимых металлокомплексов фталоцианина с медью, обладающих красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, проявляющих каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.
Поставленная задача решена синтезом 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила формулы:
Figure 00000003
Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК, 1Н ЯМР и электронной спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.
В масс-спектре MALDI-TOF, зафиксированном в режиме положительных ионов, обнаружен молекулярный ион целевого продукта с m/z=383.22 (Фиг. 1). В ИК-спектре заявляемого соединения присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: 2229 см-1 (C≡N), 2923 и 2850 см-1 (СН3), 1527 см-1 (асимметричные колебания NO2), 1341 см-1 (симметричные колебания NO2), 1210 (Ar-O-Ar) (Фиг. 2) [Дайер Дж.Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М.: Химия. 1970. 164 с.].
Изобретение позволяет получить следующие преимущества:
1) Возможность синтезировать 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил в одну стадию с выходом 80%.
2) Применять заявляемое соединение для синтеза фталоцианинов, что иллюстрируется получением:
- металлокомплексов тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина с медью и кобальтом, с выходами 86% и 92%, соответственно, проявляющих красящие свойства по отношению к полистиролу и капрону;
- металлокомплексов тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина с медью, с выходом 76%, обладающего красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, с выходом 72% проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.
Краткое описание чертежей:
На фиг. 1 изображен MALDI-TOF масс-спектр 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил) фенокси]-5-нитрофталонитрила; на фиг. 2 – ИК-спектр 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила; на фиг. 3 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди в ДМФА и хлороформе; на фиг. 4 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА и хлороформе; на фиг. 5 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-фенилэтил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА; на фиг. 6 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-фенилэтил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА; на фиг. 7 - образцы полистирола, полученные по примеру 7, где (а) - окрашен тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианином меди, (б) - окрашен тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианином кобальта; на фиг. 8 - образец капрона, окрашенного тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианином кобальта, полученный по примеру 8; на фиг. 9 - образцы шерсти, полученные по примеру 9, где (а) - окрашен тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианином меди, (б) - окрашен тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианином меди (прототип).
Заявляемое соединение может быть получено следующим образом. Для синтеза заявляемого соединения используют следующие вещества:
- 4-кумилфенол - MKBP636V (Aldrich, США);
- 2-пропанол - ТУ 6-09-402-75;
- 1-Н-1,2,3-бензотриазол - ТУ 6-09-1291-87;
- ДМФА - ГОСТ 20289-74;
- K2CO3 - ГОСТ 4221-76.
- 4-бром-5-нитрофталодинитрил - поскольку это соединение не выпускается промышленностью как товарный продукт, оно было синтезировано по известной методике [Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Любимцев А.В., Смирнов Р.П., Бараньски А. «Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе» // Журнал общей химии. 1997. Т. 67. Вып. 5. С. 842-845].
Пример 1. Синтез 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила:
Figure 00000004
В 30 мл ДМФА растворяли 2.52 г (1 ммоль) 4-бром-5- нитрофталонитрила и 2.12 г (1 ммоль) 4-(1-метил-1-фенилэтил)фенола, к полученному раствору прибавляли раствор 1.19 г (1 ммоль) К2СО3 в 5 мл воды и перемешивали при 25°C в течение 30 минут. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 70-80°C.
Выход: 3.15 г (91%).
Найдено, %: С - 71.95, Н - 5.00, N - 10.74; C23H17N3O3.
Вычислено: С - 72.05, Н - 4.47, N - 10.96.
Масс-спектр, m/z=383.22 [М]+, вычислено - 383.41 (Фиг. 1).
ИК-спектр, см-1: 2922, 2850 (-СН3), 2229 (-CN), 1527 (асим. -NO2), 1341 (симм. -NO2), 1210 (Ar-О-Ar) (Фиг. 2).
ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 8.33 (с, H1, 1H), 7.87 (д, Н2, 1H), 7.05 (м, Н3, 4, 4Н), 7.12 (м, Н5-7, 5Н), 1.76 (с, СН3, 6Н).
Пример 2. Использование 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила:
Figure 00000005
В 5 мл ДМФА растворяли 383 мг (0,1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, к полученному раствору прибавляли раствор 119 мг (0,1 ммоль) К2СО3 в 1 мл воды и перемешивали при 65°C в течение 1 часа. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 70-80°C.
Выход: 306 мг (80%).
Найдено: С - 76.34, N - 15.30, Н - 4.75; C29H21N5O.
Вычислено: С - 76.42, N - 15.37, Н - 4.65.
1H ЯМР, δ, м.д.: 8.70 (с, 1Н, H1), 8.16 (д, 1Н, H3, J 8 Гц), 7.85 (с, 1Н, Н2), 7.8 (д, 1Н, Н4, J 7.9 Гц), 7.65 (т, 1H, Н5), 7.5 (т, 1Н, Н6), 7.27 (т, 2Н, Н9, 10), 7.20 (м, 4Н, Н7, 8, 11), 1.60 (с, 6Н).
Пример 3. Использование 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина меди
Тщательно растертую смесь 0.38 г (0.1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, 0.05 г (0.8 ммоль) мочевины и 0.34 г (0.2 ммоль) (CH3COO)2Cu*2H2O нагревали при 185-190°C в течение 2 часов. По окончании процесса реакционную массу промывали разбавленной соляной кислотой для удаления продуктов разложения мочевины, затем водой до исчезновения реакции на хлорид-анионы с нитратом серебра, затем сушили на воздухе при 70-80°C, затем растворяли в хлороформе и подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.
Выход: 0.35 г. (87%).
Найдено, %: С - 69.00, Н - 4.56, N - 10.20; C92H68CuN12O12.
Вычислено: С - 69.19, Н - 4.29, N - 10.52.
Масс-спектр, m/z=1597.82 [М]+, вычислено - 1597.17.
ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 8.33 (с, H1, 4Н), 7.43 (м, Н2, 4Н), 7.17 (м, Н5, 6, 7, 24Н), 7.05 (м, H3, 4, 16Н), 1.75 (с, СН3, 24Н).
ИК-спектр, (KBr)/см-1: 2964, 2923, 2850 (СН3), 1538 (NO2, асим.), 1346 (NO2, сим.), 1245 (Ar-О-Ar).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 685 (Фиг. 3, кривая 1); ЭСП в хлороформе, λmax, нм, 696 (Фиг. 3, кривая 2).
Пример 4. Использование 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта
Тщательно растертую смесь 0.38 г (0.1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, 0.05 г (0.8 ммоль) мочевины и 0.57 г (0.2 ммоль) CuCl2*6H2O нагревали при 185-190°C в течение 2 часов. По окончании процесса реакционную массу промывали разбавленной соляной кислотой для удаления продуктов разложения мочевины, затем водой до исчезновения реакции на хлорид-анионы с нитратом серебра, затем сушили на воздухе при 70-80°C, затем растворяли в хлороформе и подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.
Выход: 0.33 г. (92%).
Найдено, %: С - 69.21, Н - 4.11, N - 10.42; CoC92H68N12O12.
Вычислено: С - 69.39, Н - 4.30, N - 10.55.
Масс-спектр, m/z=1591.89 [М]+, вычислено - 1591.44.
ИК-спектр, (KBr)/см-1: 2953, 2935, 2850 (СН3), 1538 (NO2, асим.), 1352 (NO2, сим.), 1242 (Ar-О-Ar).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 683 (Фиг. 4).
Пример 5. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина меди в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди
Тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-4-нитрофталоцианин меди (160 мг, 0.1 ммоль) подвергали взаимодействию со смесью 2 мл (18 ммоль) хлорсульфоновой кислоты и 2 мл (18 ммоль) тионилхлорида при комнатной температуре в течение 2 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливали на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирали на фильтре Шотта, высушивали в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Полученный сульфохлорид экстрагировали ацетоном, растворитель отгоняли, затем кипятили с водой до полного растворения, растворитель отгоняли. Окончательная очистка осуществлялась колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в воде, аммиаке, водно-щелочных растворах, ДМФА.
Выход: 146 мг (76%).
Найдено, %: С 56.90, N 8.45, Н 4.10, S 6.44; C92H68CuN12O24S4.
Вычислено: С 57.63, N 8.77, Н 3.57, S 6.69.
1Н ЯМР спектр, δ, м.д.: 8.98 (с, SO3H, 12Н), 8.35 (с, H1, 4Н), 7.83 (м, Н2, 4Н), 7.74 (м, Н5,6, 16Н), 7.05 (м, Н3,4, 16Н), 1.72 (с, СН3, 24Н).
ИК-спектр (KBr)/см-1: 2989, 2932, 2855 (СН3), 1532 (NO2, асим.), 1385 (NO2, сим.), 1131 (S=O), 1055 (C-S).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 696 (Фиг. 5).
Пример 6. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта
Тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-4-нитрофталоцианин кобальта (160 мг, 0.1 ммоль) подвергали взаимодействию со смесью 2 мл (18 ммоль) хлорсульфоновой кислоты и 2 мл (18 ммоль) тионилхлорида при комнатной температуре в течение 2 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливали на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирали на фильтре Шотта, высушивали в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Полученный сульфохлорид экстрагировали ацетоном, растворитель отгоняли, затем кипятили с водой до полного растворения, растворитель отгоняли. Окончательная очистка осуществлялась колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в воде, аммиаке, водно-щелочных растворах, ДМФА.
Выход: 137 мг (72%).
Найдено, %: С 57.71, N 8.56, Н 3.96, S 6.38; C92H68CoN12O24S4.
Вычислено: С 57.77, N 8.79, Н 3.58, S 6.70.
ИК-спектр (KBr)/см-1: 2919, 2852 (СН3), 1504 (NO2, асим.), 1340 (NO2, сим.), 1172 (S=O), 1020 (C-S).
ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 694 (Фиг. 6).
Пример 7. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианинов меди и кобальта в качестве жирорастворимых красителей для крашения полистирола
0.1 г полистирола растворяли при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляли 1 мл хлороформа, в котором растворено 0.002 г тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианинов меди или кобальта. Раствор кипятили в течение 3 минут и полученную массу выливали в форму.
Образцы прилагаются (Фиг. 7).
Пример 8. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве красителя для капрона
0.002 г Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта растворяли при нагревании в 5 мл хлороформа и добавляли 25 мг синтетического волокна (капрон). Раствор кипятили в течение 3 минут, окрашенное волокно отжимали и сушили на воздухе.
Образец прилагается (Фиг. 8).
Пример 9. Использование тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]-фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианина меди в качестве красителей для шерсти
В 60 мл воды растворяют 2 г глауберовой соли и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, затем 0.2 г тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди или тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианина меди и вносят 1 г шерсти. Полученную смесь нагревают до кипения и проводят крашение 50-60 минут. По окончании образец промывают теплой водой и высушивают.
Образцы прилагаются (Фиг. 9).
Пример 10. Использование тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]-фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве гомогенного катализатора окисления соединений серы
Figure 00000006
Каталитическую активность оценивают по величине эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (ГОСТ 8864-71) кислородом воздуха при рН 7.6 и температуре 20-40°C (kэф). Окисление ведут при нормальном давлении в металлическом реакторе периодического действия объемом 650 мл, снабженном термометром, обратным холодильником, отводом для отбора проб и барботером для подачи воздуха со скоростью 2 л/мин, обеспечивающей протекание процесса в кинетическом режиме. В реактор загружают 600 мл раствора N,N-диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 0.1 г/л. Для определения текущей концентрации диэтилдитиокарбамата натрия пробу объемом 2 мл переносят в колбу на 25 мл и добавляют 4 мл 0,02 н. CuSO4. Раствор сульфата меди готовят, используя реактив в соответствии с ГОСТ 19347-99. При добавлении сульфата меди к отобранной пробе образуется густой темно-коричневый осадок медного комплекса. Смесь перемешивают одну минуту. Затем к полученному раствору добавляют 5 мл хлороформа, 2-3 капли 50% уксусной кислоты и взбалтывают 1.5 минуты. Медный комплекс диэтилдитиокарбамата экстрагируют в слой хлороформа. Органический слой переносят в мерную колбу объемом 25 мл, а из оставшегося водного раствора комплекс экстрагируют повторно для повышения точности анализа. Собранный раствор медного комплекса доводят до метки хлороформом. Из этой колбы отбирают 2 мл раствора, переносят в другую мерную колбу объемом 25 мл и снова доводят до метки хлороформом. На спектрофотометре при длине волны 436 нм определяют оптическую плотность раствора и рассчитывают концентрацию N,N-диэтилдитиокарбамата на основании калибровочной прямой.
Каталитическая активность тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта, измеренная при концентрации катализатора 8.16 10-4 моль/л и рН=8, приведена в таблице 1.
Figure 00000007
Из таблицы 1 видно, что при повышении температуры проведения процесса окисления происходит увеличение значения константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (kэф).

Claims (2)

  1. 4-[4-(1-Метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил формулы:
  2. Figure 00000008
RU2016122827A 2016-06-08 2016-06-08 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил RU2620381C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016122827A RU2620381C1 (ru) 2016-06-08 2016-06-08 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016122827A RU2620381C1 (ru) 2016-06-08 2016-06-08 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2620381C1 true RU2620381C1 (ru) 2017-05-25

Family

ID=58882638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016122827A RU2620381C1 (ru) 2016-06-08 2016-06-08 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2620381C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2684113C1 (ru) * 2017-12-20 2019-04-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Способ получения 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USH477H (en) * 1985-08-21 1988-06-07 United States Of America Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof
RU2459846C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USH477H (en) * 1985-08-21 1988-06-07 United States Of America Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof
RU2459846C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" 4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталонитрил

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R.D. GEORGE ET AL., Synthesis of 3-nitrophthalonitrile and tetra- α -substituted phthalocyanines, J. HETEROCYCL. CHEM., 1995, 32(2), 495-498. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2684113C1 (ru) * 2017-12-20 2019-04-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Способ получения 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111423423B (zh) 一种比率型荧光探针在检测过氧亚硝基阴离子中的应用
US7598385B2 (en) Asymmetric cyanine fluorescent dyes
CN109535147B (zh) 一种快速响应的甲醛荧光探针及其制备方法和应用
CN110092773B (zh) 一种氧杂蒽类衍生物及其制备方法和应用
CN106543213A (zh) 一种红外bodipy荧光染料及其制备方法和应用
CN111875717B (zh) 环糊精型荧光探针及其制备方法和应用
RU2620381C1 (ru) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил
Shaalan et al. Preparation and Characterization of New Tetra-Dentate N 2 O 2 Schiff Base with Some of Metal Ions Complexes
CN104140432A (zh) 由罗丹明b、三亚乙基四胺和异硫氰酸苯酯合成的荧光探针及其制备方法和应用
RU2620270C1 (ru) Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианины кобальта и никеля
RU2641743C1 (ru) Металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов и способ их получения
CN108863974B (zh) 一种用于检测锌离子的探针
RU2622290C1 (ru) Тетра-4-{ 4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси} -тетра-5-нитрофталоцианин кобальта
Tikhomirova et al. Synthesis and study of properties of the sulfonaphthylazophenoxyphthalonitrile and related phthalocyanine
CN114409591B (zh) 一种双酰肼紫精衍生物及其制备方法和湿度传感应用
RU2659225C1 (ru) Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii)
RU2640414C9 (ru) Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифенилсульфанил)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii)
RU2667915C1 (ru) Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин меди
RU2659224C1 (ru) Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]-фталоцианины меди и кобальта
RU2684113C1 (ru) Способ получения 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила
RU2574064C1 (ru) Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[1(2)нафтокси]-фталоцианины кобальта
RU2176256C1 (ru) Тиакраунсодержащие стириловые красители в качестве селективных сенсоров на катионы тяжелых или переходных металлов и способ их получения
JP4637621B2 (ja) フタロシアニン化合物
RU2821513C1 (ru) Тетра-4-[(2-метоксифенокси)-5-нитро]фталоцианин меди, кобальта или цинка
RU2755351C1 (ru) Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4`-карбоксифенокси)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевой соли

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190609