RU2659225C1 - Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) - Google Patents
Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2659225C1 RU2659225C1 RU2017144948A RU2017144948A RU2659225C1 RU 2659225 C1 RU2659225 C1 RU 2659225C1 RU 2017144948 A RU2017144948 A RU 2017144948A RU 2017144948 A RU2017144948 A RU 2017144948A RU 2659225 C1 RU2659225 C1 RU 2659225C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetra
- benzotriazolyl
- cobalt
- phthalocyanine
- sodium
- Prior art date
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 9
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 1-benzotriazolyl Chemical group 0.000 claims description 25
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical class [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- VQAMQYCVJUDMAR-UHFFFAOYSA-N 4-(benzotriazol-1-yl)-5-phenylsulfanylbenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound N1(N=NC2=C1C=CC=C2)C=1C=C(C(C#N)=CC=1SC1=CC=CC=C1)C#N VQAMQYCVJUDMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PZOBMISAMQBXIY-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C#N)=C(C#N)C=C1Br PZOBMISAMQBXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGSAGEBGXHQENS-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-5-phenylsulfanylbenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C#N)=C(C#N)C=C1SC1=CC=CC=C1 SGSAGEBGXHQENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCPHAMSKHBDMDS-UHFFFAOYSA-N Chetoseminudin B Natural products C=1NC2=CC=CC=C2C=1CC1(SC)NC(=O)C(CO)(SC)N(C)C1=O CCPHAMSKHBDMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000001254 matrix assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/045—Special non-pigmentary uses, e.g. catalyst, photosensitisers of phthalocyanine dyes or pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к катализатору окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина кобальта(II) формулы
Технический результат заключается в том, что предлагаемый катализатор проявляет более высокую каталитическую активность. 5 ил., 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к получению новых катализаторов окисления серусодержащих соединений на основе замещенных фталоцианинов кобальта(II), конкретно, металлокомплекса кобальта(II) с тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианином, который может быть использован в нефтехимическом синтезе.
Известен металлокомплекс с кобальтом(II) тетра-[4-нитро-5-(4-сульфофенилсульфанил)]фталоцианина [Shishkina O.V., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. Nucleophilic Substitution in 4-Bromo-5-nitrophthalodinitrile: IV. 5-Nitro-4-(phenylthio)phthalodinitrile and Octa-substituted Metal Phthalocyanines Based Thereon // Russian Journal of General Chemistry. Vol. 71. N. 2. 2001, pp. 243-245], формулы
обладающий растворимостью в воде и водно-щелочных средах. Однако ничего не известно о каталитической активности в реакциях жидкофазного гомогенного окисления серусодержащих органических соединений.
Еще одним близким структурным аналогом является металлокомплекс тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II) [Знойко Серафима Андреевна. Синтез и свойства бензотриазолилзамещенных фталоцианинов и их металлокомплексов: диссертация … кандидата химических наук: 02.00.03 / Знойко Серафима Андреевна; [Место защиты: Иван. гос. хим.-технол. ун-т]. Иваново, 2009. 133 с.: ил.].
обладающий растворимостью в хлороформе, бензоле и ацетоне, проявляющий свойства гетерогенного катализатора окисления N,N-карбомодитиолата натрия на основе модифицированного полипропилена и красителя по отношению к парафину и полистиролу, но не растворимый в воде и водно-щелочных средах, который не проявляет каталитической активности в реакциях жидкофазного гомогенного окисления серусодержащих органических соединений.
Наиболее близким к изобретению по совокупности существенных признаков является металлокомплекс тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-карбоксифенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II) формулы
Однако основным недостатком этого соединения является низкая каталитическая активность.
Техническим результатом является поиск новых соединений, проявляющих высокую каталитическую активность при окислении диэтилдитиокарбамата натрия.
Указанный результат достигается получение гомогенного катализатора на основе металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II) формулы
Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК, и электронной спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.
Так, в ИК-спектрах заявляемого соединения присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: 3449 (ОН), 1162 (SO), 1065 (N=N), 744 (C-N), 688 (C-S-C) [Дайер Дж.Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М.: Химия. 1970. 164 с.].
Краткое описание чертежей:
На фиг. 1 изображен ИК-спектр металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-фенилсульфанилфталоцианина с кобальтом(II); на фиг. 2 - MALDI TOF масс-спектр металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-фенилсульфанилфталоцианина с кобальтом(II); на фиг. 3 - ЭСП металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-фенилсульфанилфталоцианина с кобальтом(II); на фиг. 4 - ИК-спектр металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II); на фиг. 5 - ЭСП тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II) в ДМФА (кривая 1), воде (кривая 2) и H2SO4 (кривая 3).
Изобретение позволяет повысить каталитическую активность целевого продукта.
Для синтеза заявляемых соединений используют следующие вещества:
- мочевина - ГОСТ 2081 -2010;
- хлорид кобальта - ГОСТ 5852-70;
- 4-(1-бензотриазолил)-5-фенилсульфанилфталонитрил, поскольку это соединение не выпускается промышленностью как товарный продукт, оно было синтезировано: из 4-бром-5-нитрофталодинитрила [Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Любимцев А.В., Смирнов Р.П., Бараньски А. «Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе» // Журнал общей химии. 1997. Т. 67. Вып. 5. С. 842-845.]. Синтез осуществлялся следующим способом:
Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-фенилсульфанилфталонитрила
Стадия 1: Синтез 4-фенилсульфанил-5-нитрофталонитрила:
В 30 мл ДМФА растворяли 2.52 г (1 ммоль) 4-бром-5-нитрофталонитрила и 1.10 г (1 ммоль, 11.9 мл) тиофенола, к полученному раствору прибавляли раствор 1.19 г (1 ммоль) К2СО3 в 5 мл воды и перемешивали при 24°С в течение 25 минут. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 80°С.
Выход: 2.58 г (92.0% в расчете на 4-бром-5-нитрофталонитрил).
Найдено, %: С 59.55, Н 2.70, N 14.72; S 11.02; C4H7N3O2S;
Вычислено, %: С 59.78; Н 2.51; N 14.94; S 11.40.
Масс-спектр, m/z=281.94 [М]+, вычислено - 281.29.
ИК-спектр, см-1: 2223 (C=N), 1541 (NO2, ассим.), 1368 (NO2, симм.), 688 (C-S).
Стадия 2: Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-фенилсульфанилфталонитрила:
В 5 мл ДМФА растворяли 0.28 г (0.1 ммоль) 4-фенилсульфанил-5-нитрофталонитрила, к полученному раствору прибавляли раствор 0.12 г (0.1 ммоль) К2СО3 в 1 мл воды и 0.8 мл триэтиламина и перемешивали при 45°С в течение 55 минут. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 80°С.
Выход: 0.32 мг (91.0% в расчете на 4-фенилсульфанил-5-нитрофталонитрил, 83.7% в расчете на 4-бром-5-нитрофталонитрил).
Найдено, %: С 67.30; N 19.66; Н 3.38; S 8.82; C20H11N5S;
Вычислено, %: С 67.97, N 19.82, Н 3.14; S 9.07.
Масс-спектр, m/z=356.97 [М+3H]+, вычислено - 353.40.
ИК-спектр, см-1: 2227 (C≡N), 1051 (N=N), 742 (C-N), 688 (C-S).
Изобретение осуществляется следующим образом.
Пример 1. Синтез металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II).
Соединение получали из тщательно растертой смеси 141.3 мг (0.40 ммоль) 4-(1-бензотриазолил)-5-фенилсульфанилфталонитрила, 35.7 мг (0.15 ммоль) хлорида кобальта 6-тиводного, которую подвергали нагреванию при 215°C в течение 2 часов. Полученный плав растворяли в хлороформе и подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом. Затем растворитель отгоняют, целевой продукт сушат на воздухе при 70-80°C.
Выход: 98.8 мг (92%).
Найдено, %: С - 65.31, N - 20.20, Н - 3.39, S - 8.62; C84N20H44S4,
Вычислено, %: С - 65.25, N - 19.02, Н - 3.01, S - 8.71.
ИК-спектр, см-1: 1047 (N=N); 744 (C-N); 688 (C-S) (Фиг. 1).
Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 1537.40 [M+Na+K]+, вычислено [М] 1472.54 (Фиг. 2).
ЭСП хлороформ, нм: ДМФА, нм: 682 (Фиг. 3, кривая 1); 696 (Фиг. 3, кривая 2); H2SO4, нм: 868 (Фиг. 3, кривая 3).
Пример 2. Синтез металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с кобальтом(II).
В двухгорловой колбе объемом 100 мл, снабженной обратным холодильником, готовят смесь 2 мл (18 ммоль) хлорсульфоновой кислоты и 2 мл (18 ммоль) тионилхлорида, затем при интенсивном перемешивании вносят 0.29 г (0.2 моль) металлокомплекса тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-фенилсульфанилфталоцианина с кобальтом(II) и перемешивают при 20°C в течение 2 часов. Затем реакционную массу выливают на лед, обработанный хлоридом натрия. Выпавший осадок собирают на фильтре Шотта и сушат в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Затем целевые соединения экстрагируют ацетоном, растворитель отгоняют, затем кипятят с водой до полного растворения, растворитель отгоняют. Окончательную очистку осуществляют колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученный продукт - твердое вещество темно-зеленого цвета, растворимое в ДМФА, воде, аммиаке, водно-щелочных растворах.
Выход: 0.31 г (87%).
Найдено, %: С 60.85; Н 2.80; N 16.40%; S 7.69 (C84H44N20O8S4Co);
Вычислено, %: С 61.20; Н 2.69; N 16.99; S 7.78.
ИК (KBr): см-1: 3449 (ОН), 1162 (SO), 1065 (N=N), 744 (C-N), 688 (C-S-С) (Фиг. 4).
ЭСП λmax, нм: в ДМФА 687 (Фиг. 5, кривая 1); в воде 648 (Фиг. 5, кривая 2); в H2SO4 806 (Фиг. 5, кривая 3).
Пример 3. Использование комплекса кобальта(II) с тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианин кобальта в качестве гомогенного катализатора окисления соединений серы.
Каталитическую активность оценивают по величине эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия (ГОСТ 8864-71) кислородом воздуха при рН 7.6 и температуре 20-40°C (к). Окисление ведут при нормальном давлении в металлическом реакторе периодического действия объемом 650 мл, снабженном термометром, обратным холодильником, отводом для отбора проб и барботером для подачи воздуха со скоростью - 2 л/мин, обеспечивающей протекание процесса в кинетическом режиме. В реактор загружают 600 мл раствора N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия с концентрацией 0.1 г/л. Для определения текущей концентрации диэтилдитиокарбамата натрия пробу объемом 2 мл переносят в колбу на 25 мл и добавляют 4 мл 0.02 н CuSO4. Раствор сульфата меди готовят, используя реактив в соответствии с ГОСТ 19347-99. При добавлении сульфата меди к отобранной пробе образуется густой темно-коричневый осадок медного комплекса. Смесь перемешивают одну минуту. Затем к полученному раствору добавляют 5 мл хлороформа, 2-3 капли 50% уксусной кислоты и взбалтывают 1.5 минуты.
Медный комплекс N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия экстрагируют в слой хлороформа. Органический слой переносят в мерную колбу объемом 25 мл, а из оставшегося водного раствора комплекс экстрагируют повторно для повышения точности анализа. Собранный раствор медного комплекса доводят до метки хлороформом. Из этой колбы отбирают 2 мл раствора, переносят в другую мерную колбу объемом 25 мл и снова доводят до метки хлороформом. На спектрофотометре при длине волны 436 нм определяют оптическую плотность раствора и рассчитывают концентрацию N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия на основании калибровочной прямой.
Каталитическая активность тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина кобальта(II) может быть оценена с помощью эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия с концентрацией 2.9⋅10-3 моль/л, измеренной при рН=8 и концентрации катализатора 6.0×10-5 моль/л, которая представлена в таблице.
Из данных таблицы видно, что новый катализатор проявляет более высокую каталитическую активность, чем прототип. Это проявляется в увеличении значений константы скорости окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия (к) при использовании в качестве катализатора заявляемого соединения.
Claims (2)
- Гомогенный катализатор окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина кобальта(II) формулы
-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017144948A RU2659225C1 (ru) | 2017-12-20 | 2017-12-20 | Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017144948A RU2659225C1 (ru) | 2017-12-20 | 2017-12-20 | Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2659225C1 true RU2659225C1 (ru) | 2018-06-29 |
Family
ID=62815285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017144948A RU2659225C1 (ru) | 2017-12-20 | 2017-12-20 | Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2659225C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2755351C1 (ru) * | 2020-12-14 | 2021-09-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4`-карбоксифенокси)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевой соли |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988006175A1 (en) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | The Secretary Of State For Defence In Her Britanni | Substituted phthalocyanines |
| RU2265026C1 (ru) * | 2004-07-13 | 2005-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") | Октасульфооктафенилтетрапиразинопорфиразин кобальта |
| RU2574064C1 (ru) * | 2015-02-25 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[1(2)нафтокси]-фталоцианины кобальта |
| RU2580323C1 (ru) * | 2015-05-07 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта |
-
2017
- 2017-12-20 RU RU2017144948A patent/RU2659225C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988006175A1 (en) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | The Secretary Of State For Defence In Her Britanni | Substituted phthalocyanines |
| RU2265026C1 (ru) * | 2004-07-13 | 2005-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") | Октасульфооктафенилтетрапиразинопорфиразин кобальта |
| RU2574064C1 (ru) * | 2015-02-25 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[1(2)нафтокси]-фталоцианины кобальта |
| RU2580323C1 (ru) * | 2015-05-07 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2755351C1 (ru) * | 2020-12-14 | 2021-09-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4`-карбоксифенокси)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевой соли |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111423423B (zh) | 一种比率型荧光探针在检测过氧亚硝基阴离子中的应用 | |
| CN109081836B (zh) | 一种基于半花菁结构的汞离子近红外荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN109232626B (zh) | 一种基于二氟硼氧基香豆素的so2比率型荧光探针 | |
| CN108530446B (zh) | 一种识别苯硫酚的荧光探针 | |
| CN108169189A (zh) | 一种响应二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的比率荧光探针 | |
| RU2659225C1 (ru) | Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) | |
| CN110352186B (zh) | 丙烯酰胺光引发剂 | |
| CN113512041A (zh) | 基于嘌呤母体的锌离子检测荧光探针及其制备方法与应用 | |
| CN108913122B (zh) | 一种氰根离子超分子传感器及其合成和荧光识别氰根的应用 | |
| RU2640414C9 (ru) | Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифенилсульфанил)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) | |
| CN111548304A (zh) | 一种基于三苯胺的衍生物及制备方法与应用 | |
| CN113248443B (zh) | 三齿苯并咪唑盐化合物及其制备方法与应用 | |
| RU2622290C1 (ru) | Тетра-4-{ 4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси} -тетра-5-нитрофталоцианин кобальта | |
| CN103923479B (zh) | 久洛尼定母核的氟离子荧光染料及其应用 | |
| RU2620381C1 (ru) | 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил | |
| RU2755351C1 (ru) | Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4`-карбоксифенокси)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевой соли | |
| RU2796691C1 (ru) | Тетра-4-(3’-карбоксифенилсульфанил)фталоцианина кобальта(ii) тетранатриевая соль, проявляющая свойства гомогенного катализатора окисления диэтилдитиокарбамата натрия | |
| RU2803991C1 (ru) | Тетра-4-(3'-карбоксифенилсульфанил)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевая соль, обладающая свойствами гомогенного катализатора окисления диэтилдитиокарбамата натрия | |
| CN113307788B (zh) | 一种近红外氧杂蒽荧光探针及其制备方法和应用 | |
| RU2620270C1 (ru) | Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианины кобальта и никеля | |
| CN113200935B (zh) | 一种用于次氯酸检测的荧光探针及其制备方法 | |
| RU2580323C1 (ru) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта | |
| RU2623735C1 (ru) | Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты | |
| CN107915705B (zh) | 一种二硫苏糖醇荧光探针 | |
| RU2640303C1 (ru) | Металлокомплексы окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом |