RU2623735C1 - Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты - Google Patents
Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2623735C1 RU2623735C1 RU2016140947A RU2016140947A RU2623735C1 RU 2623735 C1 RU2623735 C1 RU 2623735C1 RU 2016140947 A RU2016140947 A RU 2016140947A RU 2016140947 A RU2016140947 A RU 2016140947A RU 2623735 C1 RU2623735 C1 RU 2623735C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- oxidation
- tetra
- carboxyphenylamino
- phthalocyanine
- Prior art date
Links
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 14
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 title claims abstract description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 title claims abstract description 6
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 4
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical group NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M Sodium diethyldithiocarbamate Chemical compound [Na+].CCN(CC)C([S-])=S IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 cobalt (II) metal complex Chemical class 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001254 matrix assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSTQGFUJWILIMG-UHFFFAOYSA-N 4-(4,5-dicyano-2-nitroanilino)benzoic acid Chemical compound C(#N)C1=CC(=C(C=C1C#N)NC1=CC=C(C(=O)O)C=C1)[N+](=O)[O-] ZSTQGFUJWILIMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VCBXDDWTBDJIQH-UHFFFAOYSA-N n-(4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-yl)-3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)benzamide Chemical compound C=1C=CC(N2C(C3=CC=CC=C3C2=O)=O)=CC=1C(=O)NC1=NCCS1 VCBXDDWTBDJIQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гомогенным катализаторам окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(II), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты общей формулы:
где X = NH. Изобретение позволяет получить катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия, обладающие высокой каталитической активностью. 4 ил., 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к получению новых катализаторов окисления серосодержащих соединений на основе замещенных фталоцианинов кобальта(II), конкретно, комплексов кобальта(II) с тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианином, модифицированным нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты.
Известны различные фталоцианиновые катализаторы гомогенного окисления диалкилдитиокарбаматов, в результате которого образуются тетраалкилтиурамдисульфиды.
Известно использование в качестве катализатора гомогенного окисления серосодержащих соединений кислородом воздуха в щелочных растворах [Фаддеенкова Г.А., Другова Н.Я., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Кундо Н.Н. «Карбоксизамещенные фталоцианины кобальта в реакциях жидкофазного окисления сероводорода кислородом в присутствии цианид-ионов» // Ж. Прикл. химия. 2000. Т. 73. Вып. 5. С. 774-777] тетра-4-карбоксифталоцианина кобальта(II) формулы:
Недостатком этого соединения является относительно низкая каталитическая активность.
Наиболее близким структурным аналогом является металлокомплекс кобальта(II) с тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианином [Vashurin А, Kuzmin I, Mayzlish V, Razumov М, Golubchikov О and Koifman О. // J. Serb. Chem. Soc. 2016, doi: 10.2298/JSC160105048V] формулы:
При этом каталитическая активность вышеуказанного соединения в реакции окисления диэтилдитиокарбамата натрия является невысокой.
Техническим результатом является поиск новых соединений, проявляющих высокую каталитическую активность при окислении диэтилдитиокарбамата натрия.
Указанный результат достигается синтезом комплексов кобальта(II) с тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианином, модифицированным нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты, общей формулы:
где X = NH.
Структура этих соединений доказана данными элементного анализа, РЖ и электронной спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.
Так, в ИК-спектрах заявляемых соединений присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: 3413-3432 см-1 (ОН), 3172-3192 см-1 (NH), 1379 см-1 (симметричные колебания NO2) [Дайер Дж. Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М.: Химия, 1970, 164 с.]. В масс-спектрах синтезированных металлокомплексов фталоцианинов с кобальтом(II) обнаружены сигналы целевых молекулярных ионов с m/z=1326.36 и 1678.27, соответственно.
Краткое описание чертежей:
На фиг. 1 изображен MALDI-TOF масс-спектр тетра-4-(4'-карбоксифениламино)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта; на фиг. 2 - ЭСП тетра-4-(4'-карбоксифениламино)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА (кривая 1) и H2SO4 (кривая 2); на фиг. 3 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта; на фиг. 4 - ЭСП окта-4,5-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта в ДМФА (кривая 1) и H2SO4 (кривая 2).
Изобретение позволяет повысить каталитическую активность целевых продуктов.
Для синтеза заявляемых соединений используют следующие вещества:
- мочевина - ГОСТ 2081 -2010;
- хлорид кобальта - ГОСТ 5852-70;
- 4-(4,5-дициано-2-нитрофениламино)бензойная и 4,4'-[(4,5-дициано-1,2-фенилен)бис(амино)]дибензойная кислоты. Однако, поскольку эти соединения не выпускаются промышленностью как товарный продукт, они были синтезированы по известным методикам [Морозова А.П., Знойко С.А., Вашурин А.С, Завьялов А.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. «Бифункционально-замещенные фталоцианины кобальта(II) с фрагментами бензойных кислот» // Российский химический журнал. 2015. Т. LIX. №5-6. С. 8-16] и [Морозова А.П., Знойко С.А., Вашурин А.С, Завьялов А.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. «Синтез и свойства тетра-[4,5-ди(4'-карбокси)фенил(окси/сульфанил/амино)]фталоцианинов кобальта» // Российский химический журнал. 2016. Т. LX. №2. С. 80-88].
Пример 1. Синтез тетра-4-(4'-карбоксифениламино)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта
Тщательно перемешанную смесь 101 мг (0.33 ммоль) 4-(4,5-дициано-2-нитрофениламино)бензойной кислоты, 54 мг (0.20 ммоль) гексагидрата хлорида кобальта и 60 мг (1 ммоль) мочевины выдерживали при температуре 190-195°С до затвердевания реакционной смеси. Далее реакционную смесь растирали, промывали подкисленной водой и ацетоном, затем соединения сушили на воздухе при 70-80°С.
Выход: 51 мг(48%).
Найдено, %: С 56.00; Н 2.38; N 18.00 (C60H32N16O16Co);
Вычислено, %: С, 55.78; Н, 2.50; N, 17.35.
Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 1300.41 [M+Li+2H]+, вычислено [М] 1291.94 (Фиг. 1)
ИК-спектр, (KBr)/см-1: 3432 (ОН), 3192 (NH), 1703 (С=O), 1379 (NO2).
ЭСП λmax, нм: в ДМФА 609, 676 (Фиг. 2, кривая 1); в H2SO4 772 (Фиг. 2, кривая 2).
Пример 2. Синтез окта-4,5-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта
Тщательно перемешанную смесь 120 мг (0.33 ммоль) 4,4'-[(4,5-дициано-1,2-фенилен)бис(амино)]дибензойной кислоты, 54 мг (0.20 ммоль) гексагидрата хлорида кобальта и 60 мг (1 ммоль) мочевины выдерживали при температуре 190-195°С до затвердевания реакционной смеси. Далее реакционную смесь растирали, промывали подкисленной водой и ацетоном, затем соединения сушили на воздухе при 70-80°С.
Выход: 50 мг (37%).
Найдено, %: С 63.70; Н 3.55; N 13.18 (C88H56N16O16Co);
Вычислено, %: С 63.96; Н 3,42; N 13.56.
Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 1678.27 [M+Na+H]+; вычислено [М] 1654.34 (Фиг. 3).
ИК-спектр, (KBr)/см-1: 3413 (ОН); 3172 (NH); 1703 (С=O); 1602 (NH); 1434 (NH).
ЭСП λmax, нм: в ДМФА 687 (Фиг. 4, кривая 1); в H2SO4 829 (Фиг. 4, кривая 2).
Пример 3. Использование комплексов кобальта(II) с тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианином, модифицированным нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты в качестве гомогенных катализаторов окисления соединений серы.
Каталитическую активность оценивают по величине эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (ГОСТ 8864-71) кислородом воздуха при pH 7.6 и температуре 20-40°С (k). Окисление ведут при нормальном давлении в металлическом реакторе периодического действия объемом 650 мл, снабженном термометром, обратным холодильником, отводом для отбора проб и барботером для подачи воздуха со скоростью - 2 л/мин, обеспечивающей протекание процесса в кинетическом режиме. В реактор загружают 600 мл раствора N,N-диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 0.1 г/л. Для определения текущей концентрации диэтилдитиокарбамата натрия пробу объемом 2 мл переносят в колбу на 25 мл и добавляют 4 мл 0,02 н. CuSO4. Раствор сульфата меди готовят, используя реактив в соответствии с ГОСТ 19347-99. При добавлении сульфата меди к отобранной пробе образуется густой темно-коричневый осадок медного комплекса. Смесь перемешивают одну минуту. Затем к полученному раствору добавляют 5 мл хлороформа, 2-3 капли 50% уксусной кислоты и взбалтывают 1.5 минуты. Медный комплекс диэтилдитиокарбамата экстрагируют в слой хлороформа. Органический слой переносят в мерную колбу объемом 25 мл, а из оставшегося водного раствора комплекс экстрагируют повторно для повышения точности анализа. Собранный раствор медного комплекса доводят до метки хлороформом. Из этой колбы отбирают 2 мл раствора, переносят в другую мерную колбу объемом 25 мл и снова доводят до метки хлороформом. На спектрофотометре при длине волны 436 нм определяют оптическую плотность раствора и рассчитывают концентрацию N,N-диэтилдитиокарбамата на основании калибровочной прямой.
Кинетические параметры окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (с 2.6×10-3 моль/л) в присутствии фталоцианиновых катализаторов с концентрацией 5.6×10-5 моль/л в водно-щелочном растворе при pH 11 представлены в таблице.
Из данных таблицы видно, что новые катализаторы проявляют более высокую каталитическую активность, чем прототип. Это проявляется в увеличении значений константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (k) при использовании в качестве катализатора заявляемых соединений.
Claims (3)
- Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(II), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты общей формулы:
-
- где X = NH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016140947A RU2623735C1 (ru) | 2016-10-18 | 2016-10-18 | Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016140947A RU2623735C1 (ru) | 2016-10-18 | 2016-10-18 | Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2623735C1 true RU2623735C1 (ru) | 2017-06-29 |
Family
ID=59312259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016140947A RU2623735C1 (ru) | 2016-10-18 | 2016-10-18 | Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2623735C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687065A1 (ru) * | 1977-06-20 | 1979-09-25 | Ивановский Химико-Технологический Институт | Дисульфоксилоты 4,4,4,4тетразамещенного фталоцианина кобальта, как катализатора окислени молекул рным кислородом тиоловых соединений |
| RU2523459C1 (ru) * | 2013-03-12 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений |
| RU2580323C1 (ru) * | 2015-05-07 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта |
-
2016
- 2016-10-18 RU RU2016140947A patent/RU2623735C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687065A1 (ru) * | 1977-06-20 | 1979-09-25 | Ивановский Химико-Технологический Институт | Дисульфоксилоты 4,4,4,4тетразамещенного фталоцианина кобальта, как катализатора окислени молекул рным кислородом тиоловых соединений |
| RU2523459C1 (ru) * | 2013-03-12 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений |
| RU2580323C1 (ru) * | 2015-05-07 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| VASHURIN A. et al. Kinetics and mechanism of the oxidation of dithiocarbamic acids in the presence of Co(II) phthalocyaninetetacarboxylic acid, J. Serb. Chem. Soc., 09.2016, v. 81, No. 9, p. 1025-1036. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109232626B (zh) | 一种基于二氟硼氧基香豆素的so2比率型荧光探针 | |
| Strianese et al. | Interaction of monohydrogensulfide with a family of fluorescent pyridoxal-based Zn (ii) receptors | |
| CN104419401A (zh) | 一种荧光增强检测硫化氢荧光探针及其合成与应用 | |
| Zhou et al. | Highly selective fluorescence sensors for the fluoride anion based on carboxylate-bridged diiron complexes | |
| Lu et al. | Synthesis and characterization of a Sb (v)-containing polyoxomolybdate serving as a catalyst for sulfoxidation | |
| Ogo et al. | Determination of α-Keggin structure of [GeW 11 O 39 Ru III (H 2 O)] 5−. Reaction of [GeW 11 O 39 Ru III (H 2 O)] 5− with dimethyl sulfoxide to form [GeW 11 O 39 Ru III (dmso)] 5− and their structural characterization | |
| Wu et al. | Synthesis, structure and electrochemical H2O2-sensing of two silver (I) complexes with bisbenzimidazole ligands | |
| RU2623735C1 (ru) | Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты | |
| CN111548304B (zh) | 一种基于三苯胺的衍生物及制备方法与应用 | |
| Maurya et al. | Comparative Evaluation of Trace Heavy Metal Ions in Water Sample Using Complexes of Dithioligands by Flame Atomic Absorption Spectrometry. | |
| RU2640414C1 (ru) | ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ НА ОСНОВЕ ТЕТРА-4-(4&χεντ;-КАРБОКСИФЕНИЛСУЛЬФАНИЛ)-5-НИТРОФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА(II) | |
| CN104140432A (zh) | 由罗丹明b、三亚乙基四胺和异硫氰酸苯酯合成的荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN102127035B (zh) | 化合物偶氮水杨醛缩氨基巯基噻二唑及其制备和应用 | |
| Tang et al. | A new quinoline-based acylhydrazone for highly selective fluorescence recognition of Cu (II) and sulfide in aqueous solution | |
| CN113248443B (zh) | 三齿苯并咪唑盐化合物及其制备方法与应用 | |
| RU2659225C1 (ru) | Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii) | |
| RU2755351C1 (ru) | Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4`-карбоксифенокси)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевой соли | |
| CN111533918B (zh) | 一种超分子聚合物凝胶及其金属配合物的制备和应用 | |
| RU2803991C1 (ru) | Тетра-4-(3'-карбоксифенилсульфанил)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевая соль, обладающая свойствами гомогенного катализатора окисления диэтилдитиокарбамата натрия | |
| CN103923479A (zh) | 久洛尼定母核的氟离子荧光染料及其应用 | |
| RU2580323C1 (ru) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта | |
| Majeed et al. | Synthesis and characterization of new thio-triazole ligand and complexes with selected metals | |
| KR101505467B1 (ko) | 수은 2가 이온 검출용 화학센서 및 그 제조방법 | |
| RU2622290C1 (ru) | Тетра-4-{ 4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси} -тетра-5-нитрофталоцианин кобальта | |
| RU2796691C1 (ru) | Тетра-4-(3’-карбоксифенилсульфанил)фталоцианина кобальта(ii) тетранатриевая соль, проявляющая свойства гомогенного катализатора окисления диэтилдитиокарбамата натрия |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191019 |