RU2272038C1 - Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди - Google Patents
Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди Download PDFInfo
- Publication number
- RU2272038C1 RU2272038C1 RU2004137228/04A RU2004137228A RU2272038C1 RU 2272038 C1 RU2272038 C1 RU 2272038C1 RU 2004137228/04 A RU2004137228/04 A RU 2004137228/04A RU 2004137228 A RU2004137228 A RU 2004137228A RU 2272038 C1 RU2272038 C1 RU 2272038C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butyl
- phthalocyanine
- tert
- tetra
- amino
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)-фталоцианина меди путем восстановления тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди 3-5-кратным избытком гидразингидрата в присутствии палладиевого катализатора в среде смешанного растворителя метанол-бензол при их соотношении соответственно 30:70. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта до 97%.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди, который может быть использован в качестве исходного соединения в синтезе большого количества производных с различными функциональными группами, имеющих важное теоретическое и практическое значение (катализаторы, сенсибилизаторы окисления, сополимеры, красители).
Уровень техники
Известен способ получения медного комплекса тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина (Халезов О.И., Семейкин А.С., Сырбу С.А., Березин Б.Д. Изв. вузов. Химия и хим. тенол. 1999. Т.42. №.3. С.23-27.) восстановлением медного комплекса тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина в метанольном растворе смесью двухлористого олова и концентрированной соляной кислоты. Выход конечного продукта составил 73% от теоретического.
Однако выход целевого продукта недостаточно высокий, так как:
- в присутствии соляной кислоты происходит разрушение как исходного, так и целевого продукта до смол;
- в сильно кислой среде происходит гидролитическое замещение аминогруппы на гидроксигруппу.
Сущность изобретения
Изобретательская задача заключалась в поиске способа получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди из тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди в смешанном метанолсодержащем растворителе с более высоким выходом.
Поставленная задача решена способом получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди восстановлением тетра(3-нитро-трет-бутил)фталоцианина меди, который ведут в смеси метанола с бензолом при их соотношении, соответственно, 30:70 в присутствии катализатора, в качестве которого используют гидразингидрат в 3-5-кратном избытке по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди.
Совокупность этих отличительных признаков позволила повысить выход целевого продукта с 73% до 97% от теоретического.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Для реализации способа используют следующие вещества:
гидразингидрат - ГОСТ 19503-88;
бензол - ГОСТ 5955-75;
метанол - ГОСТ 6995-77;
палладиевый катализатор был получен по стандартной методике [Препаративная органическая химия /Под ред. Н.С.Вульфсона. М.: Гос. научно-техн. изд. хим. литературы, 1959. 526 с.].
Исходный тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианин меди был получен известным способом [Халезов О.И., Семейкин А.С., Сырбу С.А., Березин Б.Д. Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1999. Т.42. №3. С.23-27.].
Пример 1. Смесь 1,0 г (0,123 ммоль) тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди растворяют в 100 мл смеси метанол-бензол (соответственно 30:70 об.%), прибавляют 0,05 г палладиевого катализатора и доводят до кипения, после чего прибавляют раствор 0,2 мл гидразингидрата (0,379 ммоль, 3-кратный избыток по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди) в 3 мл метанола и кипятят 1-1,5 часа. По истечении этого времени раствор охлаждают, катализатор отфильтровывают и раствор упаривают досуха. Затем сухой остаток растворяют в хлороформе и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия III степени активности по Брокману. Элюат упаривают до 5 мл и осаждают с использованием 30 мл гексана. Выход тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди составил 0,85 г (97%). Электронный спектр поглощения, λmax, нм (lgε) (хлороформ): 767 (5,10); 684 (1,50); 333 (4,82). ИК-спектр (см-1), KBr: 3473 (νas NH2), 3349 (νs NH2). Найдено, %: С 66,93; Н 6,26; N 19,17; Cu 7,41. Вычислено, %: С 66,99; Н 6,10; N 19,52; Cu 7,39. для CuC48H52N12. Соединение представляет собой сине-зеленые мелкие кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, хлористом метилене, бензоле, плохо растворимые в гексане, петролейном эфире.
Пример 2. Способ осуществляют аналогично примеру 1, но используют 0,33 мл гидразингидрата, т.е. 5-кратный избыток по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди. Выход тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди составил 97,1%.
Claims (1)
- Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди восстановлением тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианина меди в смешанном метанолсодержащем растворителе, отличающийся тем, что процесс ведут в смеси метанола с бензолом при их соотношении соответственно 30:70 в присутствии катализатора, в качестве которого используют палладий, а в качестве восстановителя используют гидразингидрат в 3÷5 кратном избытке по отношению к тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианину меди.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004137228/04A RU2272038C1 (ru) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004137228/04A RU2272038C1 (ru) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2272038C1 true RU2272038C1 (ru) | 2006-03-20 |
Family
ID=36117236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004137228/04A RU2272038C1 (ru) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2272038C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2507229C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
-
2004
- 2004-12-20 RU RU2004137228/04A patent/RU2272038C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Халезов О.И. и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1999, т.42, №3, с.23-27. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2507229C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tomás-Mendivil et al. | An efficient ruthenium (IV) catalyst for the selective hydration of nitriles to amides in water under mild conditions | |
| García-Álvarez et al. | Thiazolyl-phosphine hydrochloride salts: effective auxiliary ligands for ruthenium-catalyzed nitrile hydration reactions and related amide bond forming processes in water | |
| Ershov et al. | Glycine catalyzed diastereoselective domino-synthesis of 6-imino-2, 7-dioxabicyclo [3.2. 1] octane-4, 4, 5-tricarbonitriles in water | |
| CN108069934B (zh) | 钌催化联苯型芳酮与二苯乙炔反应制备多芳取代萘衍生物的方法 | |
| Yadav et al. | Iron-Catalyzed Oxidative Sulfonylation of Enol Acetates: An Environmentally Benign Approach to β-Keto Sulfones | |
| Zhang et al. | Cu-Catalyzed highly regioselective 1, 2-hydrocarboxylation of 1, 3-dienes with CO 2 | |
| Wu et al. | Rh (iii)-Catalyzed switchable C–H functionalization of 2-(1 H-pyrazol-1-yl) pyridine with internal alkynes | |
| Mao et al. | Copper-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of H-Phosphine Oxides with Alkenes in the Synthesis of Alkenylphosphine Oxides | |
| Gao et al. | The Hofmann reaction involving annulation of o-(pyridin-2-yl) aryl amides selectively and rapidly leads to potential photocatalytically active 6 H-pyrido [1, 2-c] quinazolin-6-one derivatives | |
| Liang et al. | Palladium-catalyzed oxidative C–O cross-coupling of ketene dithioacetals and carboxylic acids | |
| RU2272038C1 (ru) | Способ получения тетра(3-амино-5-трет-бутил)фталоцианина меди | |
| Schmidt et al. | Stereoselective synthesis of 2Z, 4E-configured dienoates through tethered ring closing metathesis | |
| Yan et al. | The dicarbonylation of indoles via Friedel–Crafts reaction with dicarbonyl nitrile generated in situ and retro-cyanohydrination | |
| Reddy et al. | Ru-Catalyzed highly site-selective C–H bond arylation of 9-(pyrimidin-2-yl)-9 H-carbazole | |
| Thangavel et al. | Syntheses and structural investigations of new half sandwich Ir (III) and Rh (III) amine compounds and their catalytic transfer hydrogenation of aromatic ketones and aldehydes in water | |
| Kantevari et al. | A facile synthesis of novel acyclo-C-nucleoside analogues from L-rhamnose via variants of Bohlmann-Rahtz reaction | |
| CN108084082B (zh) | 合成[b]-环化吲哚类衍生物的方法 | |
| Wang et al. | Total Syntheses of Diospongins A and B | |
| CN111362795B (zh) | 一类取代丁酸酯类衍生物的制备方法 | |
| Goldschmidt Gőz et al. | Approaches to Pyranuronic β‐Sugar Amino Acid Building Blocks of Peptidosaccharide Foldamers | |
| Mosslemin et al. | B (HSO 4) 3 as an Efficient Catalyst for the Syntheses of Bis (1H-Indol-3-yl) ethanones and Bis (benzotriazol-1-yl) ethanones | |
| Perez et al. | Highly Diastereoselective 1, 6-Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Securinine | |
| Yadav et al. | An Efficient Protocol for Multicomponent Stereoselective Synthesis of 3-Amino-2 (1H)-pyridinones Using CeCl3˙ 7H2O/NaI as a Reaction Promoter | |
| Bernini et al. | The Heck reaction of β-arylacrylamides: An approach to 4-aryl-2-quinolones | |
| Zhao et al. | Synthesis of 1-Alkyl-3-(2-oxo-2-aryl/alkyl-ethyl) indolin-2-ones through Gold/Brønsted Acid Relay Actions: Observation of Selective C= C Bond Cleavage of Enaminones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061221 |