RU2301239C1 - Способ получения безметального фталоцианина - Google Patents
Способ получения безметального фталоцианина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2301239C1 RU2301239C1 RU2005141391/04A RU2005141391A RU2301239C1 RU 2301239 C1 RU2301239 C1 RU 2301239C1 RU 2005141391/04 A RU2005141391/04 A RU 2005141391/04A RU 2005141391 A RU2005141391 A RU 2005141391A RU 2301239 C1 RU2301239 C1 RU 2301239C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- nitro
- phthalocyanine
- metal
- amount
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению безметального фталоцианина, имеющего важное и широкое практическое применение. Описывается способ получения безметального фталоцианина высокотемпературной конденсацией 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила в присутствии оксида свинца в количестве 0,25-0,27 г, хлорида аммония в количестве 0,3-0,33 г и молибденово-кислого аммония в количестве 0,02-0,025 г на 1 г 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила при температуре 240-260°С. Изобретение позволяет получить безметальный тетра(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианин с выходом 5% по простой, одностадийной технологии.
Description
Введение
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу получения фталоцианина, а именно тетра-(3-нитро-5-трет-бутил)-фталоцианина, который может быть использован в качестве исходного соединения в синтезе большого количества производных с различными функциональными группами в бензольных кольцах фталоцианина и металлами в координационной полости, имеющих важное практическое значение (катализаторы, сенсибилизаторы окисления, модели природных порфиринов, красители, пигменты).
Уровень техники
Известен способ получения безметального фталоцианина (Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. - Минск: Наука и техника, 1968, С56-57.) высокотемпературной конденсацией фталодинитрила в амиловом спирте с металлическим литием при температуре кипения растворителя (t=138°C).
Выход конечного продукта составил 30% от теоретического.
Недостатком способа является невозможность получения безметального тетра-(3-нитро-5-трет-бутил) фталоцианина.
Известен также способ получения безметального тетра(3-нитро-5-трет-бутилофталоцианина (Журнал органической химиии, Л,. Наука, 1975, 11(10), с.2216-2217) из ангидрида или динитрила 3-нитро-5-трет-бутияфталевой кислоты.
Однако выход целевого продукта не высок. Известен также (сб. Анилинокрасочная промышленность. Издательство ВИНИТИ, М., НИИТЭХИМ, 1975, вып.3, с.10) двухстадийный способ получения безметального тетра(3-нитро-5- трет-бутил)фталоцианина, являющийся к заявленному наиболее близким по совокупности существенных признаков. Способ заключается в получении магниевого комплекса тетра-(3-нитро-5-трет-бутил) фталоцианина путем высокотемпературной конденсации 3-нитро-5-трет-бутил-фталодинитрила в нитробензоле в присутствии мочевины, ацетата металла и каталитического количества молибдата аммония при 150-160° в течение 1 часа и затем при 165-175°С в течение 5 часов. Затем полученный магниевый комплекс разрушают до безметального целевого продукта переосаждением из серной кислоты.
Однако этот способ имеет следующие недостатки:
- сложность, обусловленная необходимостью вести процесс в две стадии;
- сложность выделения магниевого комплекса из-за необходимости использования нитробензола;
- невысокий выход целевого продукта - не выше 3,5%.
Сущность изобретения
Изобретательской задачей является способ получения безметального тетра-(3-нитро-5-трет-бутил) фталоцианина путем высокотемпературной конденсации 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила в присутствии металлсодержащей добавки и молибденово-кислого аммония, который позволил бы упростить способ и повысить выход целевого продукта.
Поставленная задача решена способом получения безметального фталоцианина путем высокотемпературной конденсации 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила в присутствии металлсодержащей добавки и молибденово-кислого аммония, в котором в качестве металлсодержащей добавки используют оксид свинца в количестве.0,25-0,27 г и процесс ведут в присутствии хлорида аммония в количестве 0,30-0,33 г и аммония молибденово-кислого в количестве 0,02-0,025 г на 1 г 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила при температуре 240-260°С.
Изобретение позволяет получить следующие преимущества:
- значительно упростить способ за счет исключения необходимости использования органического растворителя и осуществления способа в одну стадию;
- повысить выход целевого продукта до 5%.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Для реализации способа используют следующие вещества:
оксид свинца - ТУ-6-09-4777-79;
аммоний хлористый - ГОСТ 6995-77;
аммоний молибденово-кислый - ГОСТ 3765-78.
Поскольку исходный 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрил не выпускается промышленностью, он был синтезирован по известной методике [Халезов О.И., Семейкин А.С., Сырбу С.А., Березин Б.Д. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1999. Т.42, вып.3, с.23-27].
Заявлений способ реализуют следующим образом:
Пример 1. Смесь 1,0 г (4,36 ммоль) 3-нитро-5-трет-бутил-фталодинитрила, 0,3 г (5,61 ммоль) хлорида аммония, 0,02 г (0,1 ммоль) аммония молибденово-кислого и 0,25 г (1,12 ммоль) оксида свинца тщательно растирают и затем нагревают до 240°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем смесь охлаждают, измельчают, промывают водой, высушивают осадок и растворяют его в хлористом метилене, подкисленном одной каплей трифторуксусной кислоты. Полученный раствор хроматографируют на оксиде алюминия III степени активности по Брокману, элюируют хлористым метиленом. Элюат фталоцианина синего цвета, идущий первой фракцией, упаривают и (3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианин осаждают метанолом, промывают метанолом и высушивают на воздухе при 70°С. Выход=0,05 г (4,99%). Rf - 0,15. ЭСП, λmax, нм (lgε): 696 (5,12), 660 (5,04), 637 (4,66), 601 (4,49), 340 (5,03). ИК-спектр (см-1): 1533 с (νasNO2), 1355 ср (νsNO2). 1Н ЯМР, δ (м.д.): 2,33 (s, 2Н, NH), 1.92 (m, 36Н, трет-бутил), 8.54 (m, 4H, 4-бенз-Н), 9.48 (m, 4Н, 6-бенз-Н). Данные элементного анализа: найдено, %: С 62,61; Н 5,07; N 18,22; вычислено для C48H46N12O8, %: С 62,74; Н 5,04; N 18,29; О 13,93.
Пример 2. Смесь 1,0 г (4,36 ммоль) 3-нитро-5-трет-бутил-фталодинитрила, 0,33 г (5,61 ммоль) хлорида аммония, 0,025 г (0,1 ммоль) аммония молибденово-кислого и 0,27 г (1,12 ммоль) оксида свинца тщательно растирают и затем нагревают до 260°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем смесь охлаждают, измельчают, промывают водой, высушивают осадок и растворяют его в хлористом метилене, подкисленном одной каплей трифторуксусной кислоты. Полученный раствор хроматографируют на оксиде алюминия III степени активности по Брокману, элюируют хлористым метиленом. Элюат фталоцианина синего цвета, идущий первой фракцией, упаривают и (3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианин осаждают метанолом, промывают метанолом и высушивают на воздухе при 70°С. Выход=0,05 г (4,99%).
Claims (1)
- Способ получения безметального фталоцианина путем высокотемпературной конденсации 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила в присутствии металлсодержащей добавки и молибденово-кислого аммония, отличающийся тем, что в качестве металлсодержащей добавки используют оксид свинца в количестве 0,25-0,27 г и процесс ведут в присутствии хлорида аммония в количестве 0,3-0,33 г и молибденово-кислого аммония в количестве 0,02-0,025 г на 1 г 3-нитро-5-трет-бутилфталодинитрила при температуре 240-260°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005141391/04A RU2301239C1 (ru) | 2005-12-28 | 2005-12-28 | Способ получения безметального фталоцианина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005141391/04A RU2301239C1 (ru) | 2005-12-28 | 2005-12-28 | Способ получения безметального фталоцианина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2301239C1 true RU2301239C1 (ru) | 2007-06-20 |
Family
ID=38314323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005141391/04A RU2301239C1 (ru) | 2005-12-28 | 2005-12-28 | Способ получения безметального фталоцианина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2301239C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2495025C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2013-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрил |
| RU2507229C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
-
2005
- 2005-12-28 RU RU2005141391/04A patent/RU2301239C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| С.А.МИХАЛЕНКО И Е.А.ЛУКЬЯНЕЦ. Трет-бутилзамещенные тетра-3-нитрофталоцианины.сб. Анилинокрасочная промышленность. Изд-во ВИНИТИ, М., НИИТЭХИМ, 1975, вып.3, с.3-10. С.А.МИХАЛЕНКО И Е.А.ЛУКЬЯНЕЦ. Трет-бутилзамещенные тетра-3-нитрофталоцианины. Журнал органической химии. - Л., Наука, 1975, 11 (10), с.2216-2217. С.А.МИХАЛЕНКО и др. Журнал общей химии. - Л., Наука, 1971, т.41, с.2735. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2495025C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2013-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрил |
| RU2507229C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guo et al. | One-pot three-component synthesis of functionalized spirooxindoles in gluconic acid aqueous solution | |
| Niu et al. | A retro Baeyer–Villiger reaction: electrochemical reduction of [60] fullerene-fused lactones to [60] fullerene-fused ketones | |
| Surati et al. | Synthesis, spectral, crystallography and thermal investigations of novel Schiff base complexes of manganese (III) derived from heterocyclic β-diketone with aromatic and aliphatic diamine | |
| Xing et al. | Acid-catalyzed acylation reaction via C–C bond cleavage: a facile and mechanistically defined approach to synthesize 3-acylindoles | |
| Ghorbani-Choghamarani et al. | Metal-free oxidative coupling of thiols to disulfides using guanidinium nitrate or nitro urea in the presence of silica sulfuric acid | |
| Khodairy et al. | Eco-friendly and efficiently synthesis, anti-inflammatory activity of 4-tosyloxyphenylpyrans via multi-component reaction under ultrasonic irradiation and room temperature conditions | |
| RU2301239C1 (ru) | Способ получения безметального фталоцианина | |
| Briñas et al. | Synthesis of 5, 10-diphenylporphyrin | |
| Khodaei et al. | Efficient and chemoselective conversion of aryl aldehydes to their azalactones catalysed by Bi (III) salts under solvent free conditions | |
| Znoiko et al. | Synthesis and physicochemical properties of organo-and water-soluble octasubstituted phthalocyanines with cyclohexylphenoxy groups | |
| Gonca et al. | Synthesis and spectral properties of novel seco-porphyrazines with eight 4-biphenyl groups | |
| Oguz et al. | One-pot synthesis of squaraine fluoroionophores | |
| Ma et al. | Interaction of host-guest complexes of cucurbit [n] urils with double probe guests | |
| Rodionov et al. | Synthesis and properties of tetra-(4-tert-butyl-5-nitro) phthalocyanines | |
| Znoiko et al. | Nucleophilic substitution in 4-bromo-5-nitrophthalodinitrile: X. Synthesis of 4-(1-benzotriazolyl)-5-(1 (2)-naphthyloxy)-phthalodinitriles and related phthalocyanines | |
| Vladislav | A sterically driven approach to the efficient synthesis of low-symmetry 1, 4-diazepinoporphyrazines | |
| Evren et al. | Microwave-assisted synthesis of novel nonperipherally substituted metallophthalocyanines bearing (7-(trifluoromethyl) quinolin-4-yl) oxy groups | |
| Vashurin et al. | Tetrakis (4-bromophenoxy) phthalocyanine, its metal complexes, and their sulfonated derivatives: the synthesis and spectral properties | |
| CN112480016B (zh) | 一种(e)-1-酰基-1-(3-喹喔啉酮)甲酮肟及其合成方法 | |
| CN114957090B (zh) | 稠合异吲哚衍生物的制备方法 | |
| CN116143749A (zh) | 一种丙氨酸聚集诱导发光荧光探针及其合成方法和应用 | |
| RU2458928C1 (ru) | Способ получения мезо-тетрааминотетрабензопорфирината цинка | |
| CN114773316B (zh) | 2-(2,6-二氧代-哌啶-3-基)-5-氟-异吲哚-1,3-二酮的制备方法 | |
| RU2360915C1 (ru) | Комплексы 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком, медью и гидроксилантаном | |
| Sun et al. | Synthesis and structure of five or six-coordinate manganese deuteroporphyrin-niacin dyads with intramolecular axial pyridine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071229 |