SU893875A1 - Способ получени перренатов двухвалентных металлов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к общей химии и может быть использовано в металлургической и химической промышленности , например в химическом фазовом анализе при разработке методик , дл  индентификации соединений рени  в продуктах лабораторно-технологических исследований.

Известен способ получени  перренатов , основанный на взаимодействии в растворе перренат-иона с катионами цветных металлов. Способ включает растворение металлов, их оксидов или карбонатов в растворе рениевой кислоты , удаление избытка компонентов, не содержащих рени , фильтрацией, упаривание раствора и кристаллизацию осадка 1 .

Недостатком известного способа  вл етс  наличие значительного количества операций, включающих предварительный синтез рениевой кислоты, что удлин ет и осложн ет синтез перренатов . Кроме того, дл  решени  пробпеиа извлечени  рени  в процессе металлургического производства и снижени  потерь рени  с пыл ми (при пылеобразовании идут процессы спекани  при 200-700°С в слабоокислительнЪй , атмосфере) необходимо доказательство

образовани  перренатов т желых цветных металлов спеканием. Пр мые методы доказательства отсутст;вуют из-за малой концентрации рени  в пыл х и их тонкодисперсности.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому  вл етс  способ получени  перренатов двухвалентных ме10 таллов (Ва, Sr, Са, Cd, РЬ, Со, Мд, Мп) отеканием карбонатов с перренатом аммони . Нагрев до температуры не выше провод т с посто нной скоростью 5°С/мин- 2 .

15

Однако указанный способ не моделирует способ образовани  перренатов в услови х пылевыноса, где отсутствуют карбонаты и много оксидов цветных металлов РЬ, Си, Zn и др. Кроме

20 того, при использовании стехиометрической смеси нельз  получить монофазный продуктг так как один из компонентов смеси - перренат аммони  разлагаетс  при нагревании с образо25 ванием летучих компонентов, что при наличии стехиометрической смеси приводит к избытку металла-катиона по отношению к рению.

Цель изобретени  - повышение фазо30 вой однородности продукта. Дл  достижени  поставленной цели в способе получени  перренатов двухвалентных металлов оксиды металлов спекают с перренатом аммони , послед ний берут с избытком 5-10% от стехио метрии, спекание ведут при 200-250 С в течение 2-3 ч, затем температуру повышают до 400-450с с градиентом скорости 20-25°С/ч, полученный спек обрабатывают перекисью водорода дл  удалени  избыточного рени . В основе способа лежит реакци  2NH4ReO4 +МёО- Me (ReO.) 2+2NHg +Н2О. Способ осуществл етс  следующим образом. Смесь оксида соответствующего металла и перрената аммони  при 510%-ном избытке последнего против стехиометрии указанной реакции расти рают и помещают в фарфоровый тигель Нагревание ведут в муфеле первоначально до 200-250°С в течение 2-3 ч, а затем поднимают температуру на 2550 С каждый час до 400-450°С при тща тельном перемешивании после каждой выдержки. Спек растирают, добавл ют перекись водорода и снова став т в муфель дл  удалени  избытка рени  в виде оксида рени  (VII). Полноту уда лени  избыточного рени  определ ют по цвету осадка. В таблице приведены сравнительные данные, характеризуквдие известный и предлагаемый способы. Нагрев ниже 200°С нецелесообразен так как не обеспечивает достаточную скорость распада перрената аммони , при температуре выше 250°С на началь ной стадии у летучиваетс  рений. Нагрев до 400-450с необходим дл  протекани  реакции до конца и кристаллизации продукта реакции. Выше 450°С происходит частичный распад перренатов. При меньшем чем 5%, избытке рени  возникает опасность частичного образовани  основных перренатов, так как создаютс  услови  местного перенасыщени  оксидом металла, при избытке свыше 10% удлин етс  врем  его удале ни .

Способ Услови  осуществлени 

NH4Re04+MeCO j стехиометрическа  смесь, воздушна  атмосфера, непрерывный нагрев

NH ReO/fMeO избыток перрената аммони  5-10%, воздушна  атмосфера , ступенчатый нагрев, удаление избытка рени  перекисью водорода

Результат

Me (ReO4)Q.

с примесью основных перренатов и оксидов рени  низших степеней окислени 

чистота препарата не указана

Me(Re04)2.

монофазный продукт практически 100% Экспериментально предлагаемым способом были получены перренаты меди, цинка, свинца, кальци  и изучены их диагностические свойства. Степень чистоты и диагностические свойства полученных перренатов устанавливали с помощью химического, микроскопического , термического и рентгенофазового методов анализа. Дл  перренатов, легко поглощающих на воздухе влагу, рентгенограммы снимали на высокотемпературной приставке. Пример. Готов т смесь оксида кальци  и перрената аммони  с 10%-ным избытком последнего против стехиометрии реакции ЗШ НеО +СаО- Ca()t-2lJH +Hr O. Смесь растирают в ступке, перемешивают , помещают в фарфоровый тигель и нагревают в муфеле до 225С,- выдержива  при этой температуре 3 ч, после чего температуру поднимают ступенчато - каждый час на 25°С до . Нагрев сопровождаетс  тщательным перемешиванием после каждой выдержки .. Спек растирают, смачивают несколькими капл ми концентрированного -раствора перекиси водорода и Став т в муфель, нагретый до 250°с, с целью удалени  избытка рени . Эту операцию повтор ют до исчезновени  серого цвета осадка. При этом осадок не должен темнеть в процессе нагревани  не менее 1 ч при . Если осадок потемнел, то операцию обработки перекисью водорода повтор ют. Осадок растирают в ступке. Получают порошок бело-розового цвета. Пример 2. Готов т смесь оксида цинка с перренатом аммони , вз тым с 5%-ным избытком. Спекание веут при 250С в течение 2 ч. Затем поднимают температуру до 400°С с граиентом скорости 50°С/ч. Затем удал ют избыток рени  с помощью перекиси водорода. , В аналогичных услови х получают перренаты свинца, меди.

Claims (2)

1.Tribagat S, Rhenimn et technetium . Paris, 58.

2.Schuetze j. Thermal AnaB.Proc, 4-th JCTA, voe 1. Budap3St, 1975.63,