SU891650A1 - Способ получени нитрилов карбоновых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам лучени  нитрилов карбоновых кислот, торые наход т применение как полупро дукты в производстве различных орган ческих соединений и полимерных материалов . Известен способ получени  нитрило например бензонитрила.или ацетонитри ла, путем взаимодействи  бензамида или ацетамида с трифенилфосфином. в в присутствии триэтиламина в четырех хлористом углероде при кип чении. Выход бензонитрила 90 ацетонитрила эп D1. Недостатком способа  вл етс  необходимость использовани  труднодоступного и взрывоопасного трифенил фосфина. Известен также способ получени  бензонитрила путем взаимодействи  бензамида с четыреххлористым титаном в присутствии триэтиламина в тетрагидрофуране при 3 5С. Выход 91Д С2. Недостатком способа  вл етс  необходимость использовани  основани , дополнительного растворител  - четыреххлористого углерода и трудоемкость выделени  целевого продукта, св занна  с экстракцией нитрила органическим . растворителем. Цель изобретени  - упрощение технологии . Поставленна  цель достигаетс  спо+ собом получени  нитрилов общей формулы : R т С srJ где R - CfeHj; п-СГ-С Н ; п , путем обработки соответствующего амида дегидратирующим агентом в среде апротонного органического растворител , причем в качестве дегидратирующего агента используют пиросульфосоединени  общей формулы R - SQx-O - SOj.- R где R - CCIjCONH; п - ,; гГ- CHiC(,H4 R - CCI CONH; n-ClC H ; п-.СИзСбИ ; , a в качестве растворител  используют хлористый метилен. Выход нитрилов составл ет 63-87. Предлагаемый способ можно вести d регенерацией амида из образующейс  в процессе,дегидратации соли амида путем разложени  соли водой на легкорастворимые в воде сульфокислоты и исходный амид, который отдел ют фильтрованием и вновь используют в синтезе нитрилов. П р и м е р 1. Получение бензонитрила .. К k,66 г (0,01 г-моль) N,N-дитpи хлорацетилпиросульфамида в 50 мл. хлористого метилена добавл ют 3,63 г (0,03 г-моль) бензамида. Смесь выдер живают 5 ч при комнатной температуре Образовавшийс  осадок соли отфильтро вывают, фильтрат упаривают, получают 0,86 г (М) бензонитрила. Т.кип. 191° Ь529. П р и м е р 2. Получение п-толуни Описанным в примере 1 способом, и ход  из N ,N -дитрихлорацетилпиросуль фамида и п-толуамида, получают п-толунитрил с выходом 80, Т.пл, 29 С (этанол). П р и м е р 3. Получение п-хлорбензонитрила . Описанным в примере 1 способом, исход  из N,N-дитрихлорацетилпиросульфамида и п-хлорбензамида, получают п-хлорбензонитрил с выходом бЗ. Т.пл. 92°С (этанол). П р и м е р t. Получение п-толунитрила . К (,16 г (0,01 г-моль) М-трихлорацетил-п-хлорбензолпиросульфамида в 50 мл хлористого метилена добавл ют k,QS г (0,03 г-моль) п-толуамида. Смесь выдерживают 5 ч при комнатной температуре. Образовавшийс  осадок соли отфильтровывают. Фильтрат упари вают, получают 0,96 г (82%) п-толунитрила , Т.пл, 29°С (этанол). П р и м е р 5. Получение бензонит рила. Описанным в примере 2 способом, исход  из N-трихлорацетил-п-хлорбензолпиросульфамида и бензамида, получают бензонитрил с выходом 75, т.кип. 191 С°, 1,529. Примере. Получение п-хлорбензонитрила . Описанным в примере 4 способом, исход  из N-трихлорацетил-п-хлорбензолпиросульфамида и п-хлорбензамида, получают п-хлорбензонитрил с выходом 69t-. Пример. Получение ацетонитрила о К 10,1 г (0,02 г моль) N-трихлорацетил-п-йодбензолпиросульфамида в 50 мл хлористого метилена добавл ют 3,5 г (О,Об г-моль) ацетамида. Через 3 ч растворитель отгон ют (т.кип. из остатка перегонкой при 82°С (т.кип, ацетонитрила) получают 0,50 г (72) ацетонитрила, т.кип. 82с,п|° 1,. П р и м е р 8, Получение акрилонитрила . Описанным в примере 7 способом, исход  из N-трихлорацетил-п-йодбензолпиросульфамида и акриламида, получают акрилонитрил с выходом 681, т.кип. 78°С, 1,397. П р и м е р 9- Получение п-хлор бензонитрила. К 3,66 г (0,01 г-моль) ангидрида п-хлорбензолсульфокислоты в 0 мл хлористого метилена добавл ют Ц,66 г (0,03 г-моль)п-хлорбензамида. Смесь выдерживают 5 м. Выпавший осадок соли отфильтровывают, фильтрат упаривают , получают 1,12 г (81)п-хлорбензонитрила , т.п . 92 С этанол . П р и м е р 10. Получение бензонитрила . Описанным в примере 9 способом,, исход  из ангидрида п-хлорбензолсульфокислоты и бензамида, получают бензонитрил с выходом 871. Пример 11. Получение п-толунитрила . Описанным в примере 9 способом, исход  из ангидрида п-хлорбензолсульфокислоты и п-толуамида,. получают толунитрил с выходом 86. П р и м е р 12. Получение бензоьГитрила . К 3,26 г (о,01.г-моль) ангидрида п-толуолсульфокислоты в 5 мл хлористого метилена добавл ют 3,63 г (0,03 г-моль) бензамида. Смесь выдерживают 5 ч. Образовавшийс  осадок соли отфильтровывают. Фильтрат упаривают , получают 0,86 г (8) бензонитрила , т.кип. ,nl51,529. П р и м е р 13. Получение п-толунитрила . Описанным в примере 12 способом, исход  из ангидрида п-толуолсульфокислоты и п-толупмида, подучают п-толунитрил с выходок 8ь.

Пример И. 2,93 г (0,01 г-моль) бензамидной соли п-толуолсульфокислоты (.ONHj-n -СНзС Н 50зИ)обрабатывают при комнатной температуре 5 мл воды и нейтрализуют 20Й;-ным раствором щелочи (NaOH) . Нератсворимый в воде бензамид в количестве 1,16 г (Уб) отфильтровывают, т.пл. полученного продукта 132 С.

П р и м е р 15. Получение бензонитрила .

К 1,3 г (0,0028 г-моль) N,N-тpихлорацетилпиросульфамида в 20 мл хлористого метилена добавл ют 1 г (о,0082 г моль) бензамида, полученного по примеру . Смесь выдерживают 5 ч при комнатной температуре. Образовавшийс  осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают, получают 0,25 г () бензонитрила. Т.кип. 191 С, 1,5290.

П р и м е р 16. Получение п-толунитрила .

К 1,15 г (0,0025 г-моль) М,М-дитрихлорацетилпиросульфамида в 20 мл хлористого метилена добавл ют 1 г (0,0075 г-моль) п-толуамида, вз того после регенерации из п-толуамидной соли п-толуолсульфокислоты (регенераци  аналогична, приведенной в примере 1 4) .Смесь выдерживают при комнатной температуре 5 ч. Образовавшийс  осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают , получаюг 0,2i г (83) п-толунитрила . Т.пл. (этанол).

Полученные нитрилы идентифицировали методом rWX (по эталонному образЦу ), ИК-спектроскопией (наличие характеристичной частоты поглощени  CsN группы в области 2200-2300 см; и по отсутствию депрессии в температурах плавлени  смешанных проб с заведомо известными нитрилами.

Выход нитрилов рассчитан на вз тое количество дегидратирующего агента.

Образующиес  в процессе дегидратации амидов соли разлагаютс  водой на ле1- корастворимые в воде сульфокислоты и исходный амид, который отдел ют фильтрованием и вновь используют в

синтезе нитрилов.

Claims (2)

1.Арре1 R., Liehn К.О. Eine ein-, fache Nitril -Synthese..- Chem.Ber., 1978, lOM), 1030.

2.Lehnert W. Nitrile ans primaren carbonsSureamiden mit TiCI /Base 81i Q-C. - Tetrahedron Lett, 1971(19), 1501 (прототип).