SU497306A1

SU497306A1 - Способ получени ангидридов алкил /арил/ монотиофосфановых кислот

Info

Publication number: SU497306A1
Application number: SU1972042A
Authority: SU
Inventors: Октябрина Николаевна Гришина; Николай Андреевич Андреев
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии Им.А.Е.Арбузова Ан Ссср
Priority date: 1973-11-28
Filing date: 1973-11-28
Publication date: 1975-12-30

Description

1

Изобретение относитс к области фосфорорганических соединений с Р-С св зью, а именно к усовершенствованному способу получени алкил (арил) монотиофосфоновых кислот общей формулы

syV

R

О О

/

Р

// S R

где R - алкил, циклоалкил или арил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов дл синтеза ценных биологически активных препаратов, присадок к смазочным маслам, стабилизаторов полимеров и пластификаторов к полимерным материалам.

Известен способ получени ангидридов алкилмонотиофосфоновых кислот путем неполного гидролиза тиоангидридов алкилтритиофосфоновых .кислот.

Известен способ получени ангидрида фенилмонотиофосфоновой кислоты взаимодейств ием фенилдихлорфосфина с хлористым тионилом.

Известен также способ получени ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислот

взаимодействием дихлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с сероводородом при нагревании в присутствии стехиометрических количеств органического основани , такого как пиридин или триэтиламин.

Однако этот способ характеризуетс невысоким выходом целевого продукта (до 44%), необходимостью его отделени от хлоргидрата органического основани и применением больших количеств органического основани и растворител .

С целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта предлагают органическое основание брать в количестве 0,2-0,5 мол. %.

Желательно в качестве органического основани использовать пиридин и вести процесс при 100-250°С. Такое проведение процесса позвол ет повысить выход целевого продукта до 80-98%, упростить процесс и сократить врем реакции до 5-7 час.

Предлагаемый способ получени ангидридов алкил (ар л) мо«отиофосфоновых кислот заключаетс в том, что дихлорангидрид соответствующей фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с сероводородом при нагревании до 100-250°С в присутствии каталитических количеств органического основани , например пиридина в количестве 0,2-0,5 мол %.

Целевые продукты выдел ют известными приемами.

Пример 1. Ангидрид бутилмонотиофосфоновой кислоты.

Через 25 г дихлорангидрида бутилфосфоновой кислоты и 0,15 г сухого пиридина при 150-165°С пропускают сухой сероводород в течение 5-7 час до прекращени выделени хлористого водорода.

Реакционную массу перегон ют и получают 19,0 г (98%) в зкой жидкости; т. кип. 150-152°С/0,08 мм рт. ст.

df 1,1954, «20 1,5438.

MR найдено 107,85; вычислено 108,06.

Мол. вес. найдено 406,9; вычислено 408,5.

Найдено, %: С 35,61; Н 6,68; Р 22,52; S 23,60

CiaHzyPsOaSs.

Вычислено, %: С 35,28; Н 6,66; Р 22,75;

S 23,55.

Пример 2. Ангидрид фенилмонотиофосфоновой .кислоты.

Через 18,0 г дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты и 0,1 г сухого пиридина при 165-170°С пропускают сухой сероводород в течение 5 час. до прекращени выделени хлористого водорода.

После перекристаллизации из сухого

хлорбензола получают 11,6 г (80:ч)

кристаллического вещества; т. пл. 142-

В ИК-спектрах ангидрида обнаруж

характерные полосы поглощени P S

(640;

Р-

650 см -),

дуолета -1

(925-940 см ), бензольное , ( 1580 см-1 ).

Найдено, %

С 46,09; Н 3,30; Р

S 20,59.

CisHisPsOaSs

Вычислено, : С 46,15; Н 3,23; Р

S 20,53.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых -кислот взаимодействием дихлорангидрида соответствующей фосфоновой кислоты с сероводородом при нагревании в присутствии органического основани , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повыщени выхода целевого продукта, органическое основание берут в количестве 0,2-0,5 мол. %.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве органического основани используют пиридин и процесс ведут при 100 250С.