SU410026A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  получени  эфиров кислот фосфора, а именно способа получени  новых эфиров фосфорной кислоты общей формулы

R - CSCHjCNHCH.,CH,OP (OR)s

IIIIII

SOо

где R - алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа;

R- алкил,

Эти соединени  могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получени  эфиров фосфорной кислоты указанной общей формулы основан на известной реакции смешанных ангидридов фосфорной и карбоновых кислот с этиленимином, котора  однако ранее не примен лась дл  синтеза соединений подобной структуры. Согласно предлагаемому способу, смешанный ангидрид ксантогено- или дитиокарбаминоуксусной и диалкилфосфорной кислот формулы

R-CSCH,C-OP(OR02

IIII 11

S О О

где R - алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа;

R - алкил. подвергают взаимодействию с этиленимином.

Процесс желательно проводить в среДе инертного органического ра створител , например хлороформа, при температуре 15-50°С.

В качестве смешанных ангидридов целесообразно использовать продукты, взаимодействи  ксантогено- или дитиокарбаминоуксусных кислот с хлорангидридами диалкилфосфорных кислот в присутствии третичного амина. Образующийс  в процессе реакции хлоргидрат

триэтиламина легко отдел етс  фильтрованием на стадии образовани  смешанного ангидрида .

Целевые продукты образуютс  с количественным выходом и выдел ютс  известными

приемами.

Исходные ксантогено- и дитиокарбаминоуксусные кислоты  вл ютс  доступными полупродуктами . Способ их получени  основан на взаимодействии солей ксантогеновых или дитиокарбаминовых кислот с хлоруксусной кислотой .

Пример 1. Получение О,О-диэтил-О-р (этилксантогеноацетамидо) этилфосфата. К раствору 0,03 г-моль этилксантогеноуксусной

кислоты в 40 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 15-20°С (реакци  экзотермична ) одновременно прибавл ют бензольные растворы 0,03 г-моль хлорангидрида диэтилфосфорной кислоты и 0,03 г-моль триэтиламина . После этого перемешивают 30 мин при комнатной температуре, 3 час при 40- 45°С, отдел ют фильтрованием хлоргидрат триэтиламина, а к фильтрату при перемешивании и температуре 20-25°С (реакци  экзотермична ) прибавл ют раствор 0,03 г-моль этииленимина в бензоле. Послевнесени  этиленимина продолжают перемешивать 1 час при комнатной температуре и 2 час при 45- 50°С. Растворитель отгон ют при пониженном давлении. Получают продукт в виде окрашенной масл нистой жидкости, выход количественный . Пи 1,5320. Пайдено, %: N 4,10, Р 8,39, S 17,56. СцНггМОбРЗг Вычислено, %: N 3,90, Р 8,63, S 17,80. В ИК-спектре получеппого соединени  обнаружены следуюш;ие характерные области поглош;ени  {в см-): 660 (С-S), 775-830 (.), 1050 {C S), 1120 (C S),1170 (Р-О-С), 1260 {Р О), 1300 (С-N), 1460 (СНа-СНа-деф.), 1545 (N-Н-деф. и С-Nвал . в-C(O)NH-rpynne), 1665 и 1730 (С О), 2890-2990 (CHs-СНа и СПг-СНз-вал.), 3300 (ЫП-вал.).

Соединени  формулы R-CSCHaCNHCHaCHjOP(OR)2 Пример 2. Получение О,0-диэтил-0-р (5,Ы-диэтилдитиокарбаминоацетамидо) этилфосфата . Соединение получают в услови х примера 1 из 0,03 Гмоль N,N-диэтилдитиoкapбaмииoyксусной кислоты 0,03 г.-моль хлорангидрида диэтилфосфорной кислоты и 0,03 г-моль этиленимина (в присутствии 0,03 г-моль триэтиламина ). Выход количественный, по 1,5290. Пайдено, %: N 7,33, Р 7,91, S 16,37. CisHaTNsOsPSa Вычислено, %: N 7,25; Р 8,03; S 16,60. В ИК-спектре полученного соединени  обнаружены следующие характерные области поглощени  (в см-1): 670 (С-S), 830 (N-Пдеф .), 1050 (C S), 1080 и 1170 (Р-О-С), 1245 (Р О), 1310 (С-,Ы-вал.), 1460 (СПз- -СПа-деф.), 1680-1745 (С О), 2880-2990 (СНг-СПг- и СПг-СПз-вал.), 3330 {N-Пвал .). В услови х примера 1 получают соединени , анные анализа которых приведены в таблице.

Предмет изобретени  1.. Способ получени  эфиров фосфорной кислоты общей формулы R -CSCH,CNHCH,CH,OP(OR)2 IIIIII SOо 60 где R - алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа; R - алкил, отличающийс  тем, что смещаиный анградрид ксантогено- или дитиокарбаминоуксусной и диалкилфосфорной кислот формулы R -CSCH C -OP(OR)2 II II II S О О 5 где R и R имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 6 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в среде инертного органического растворител  при температуре 15- 50°С.