SU1131880A1

SU1131880A1 - Способ получени тритиофосфонатов

Info

Publication number: SU1131880A1
Application number: SU833669358A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Валентина Дмитриевна Ефименко; Людмила Дмитриевна Протасова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1983-12-06
Filing date: 1983-12-06
Publication date: 1984-12-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОФОСФОНАТОВ общей формулы RP(SR)2 S где R и R - алкил, арил или аралкил, взаимодействием органодихлорфосфина с сероводородом с использованием ортанического дисульфида, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых продуктов, органодихлорфосфин, сероводород и органический дисульфид подвергают i одновременном контактированию при повышении температуры от 50-100&deg;С до 140-200&deg;С. :o х 90

Description

Изобретение относитс к химии фо форорганических соединенийс С-Р-св зью, а имейнр к способу получени тритиофосфонатов общей формулы RP(SR)2 , ( t) где R и R - алкил, арил или аралкил которые обладают инсектицидной и не матоцидной активностью, и кроме тог могут использоватьс в качестве полу продуктов синтеза разнообразных сое динений с полезными свойствами, в т числе обладающих биологической активностью . Известен способ получени тритио фосфонатов взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых кислот с алкилтиолами в присутствии третичных аминов в качестве акцепторов хл ристого водорода ij или в присутствии солей политиофосфорных кислот в качестве катализатора 2J. Известен также способ получени ..тритиофосфонатов, основанный на реа . ции тиолоб с ангидридами дитиофосфоновых кислот з . Существенный недостаток указанных способов - использование в качестве исходного соединени дурно пахнущего тиола. Кроме того, целевые продукты получают с недостаточно высоким выходом. Известен также способ получени тритдюфосфонатов взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых или фосфоновых кислот с хлористым бензилом или его замещенными производными и сероводородом при 120-170 С в присутствии каталитических количеств пиридина 4 и sj. Однако такой способ позвол ет получать целевые продукты только с бен зилтиольными радикалами. Наиболее близким к предлагаемому пр технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени тритиофосфонатов взаимодейст вием органодихлорфосфина с сероводородом в среде тетрагидрофурана с последующей обработкой реакционной смеси после удалени растворител избытком органического дисульфида в присутствии третичного амина. Процесс ведут при комнатной температуре |б .: . Недостатком этого способа вл етс низкий выход целевых продуктов ( 14%) Цель изобретени - повьшение выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс способом получени тритиофосфонатов общей формулы 1, заключающимс в том, что органодихлорфосфин подвергают взаимодействию с сероводородом и органическим дисульфидом при одновременном контактировайии реагентов и повышении температуры от ЗО-ЮО С до 140-200с. Процесс провод т путем барботированИ сероводорода в смесь дихлорфосфина и дисульфида при постепенном повышении температуры от 50-100 -до 140-200 С. Контроль за течением реакции и ее завершением ведут по вьщел ющемус хлористому йодороду. Целевые вещества предлагаемым способом получают с высоким выходом и в практически чистом виде,благодар чему они могуть использоватьс без перегонки. Способ универсален и может использоватьс дл получени соединений с алкильными, арильными и аралкильными радикалами при атомах фосфора и серы. Пример 1. Получение диметилфенилтритиофосфоната . В нагретую до 50°С смесь 8,9 г (0,05 моль) фенилдихлорфосфина и 5,6 г (0,06 моль) диметилдисульфида барботируют сухой сероводород в течение 3ч, повыша температуру постепенно (примерно на 20 на 30 мин) до 140 С, смесь вакуумируют и в остатке получают 11,7 г (100%)-диметил фенилтритиофосфоната, который практически нацело перегон етс . Ик-спектр имеет полосы поглощени , , см : 1450-1420 и 1000-990 (Р-Сдр„,), 690-666 (), 580-550 (Р-5-С). Масс-спектр имеет пик молекул рного иона М 234, 235 (3 атома серы), интенсивность 3 63% от максимального иона 187 Утл/е CgHjP(5)-5-CH , фрагментные ионы, т/е, J : 220, 221 (3 атома серы), 20% (М+ - CHj), 187, 188 (2 атома серы), 100% (): 141, 142 (1 атом серы), 23% (М -СН H-3CH ). Пример 2. Получение трибензилтритИофосфоната . В нагретую до 100 С смесь 5,6 г (0,03 моль) бензилдихлорфосфина и 7,4 г (0,03 моль) дибензилдисульфида барботируют сероводород в течение 3 ч, повыша температуру массы

3- 113

до 200°С. После вакуумировани полу- чают 11 г (100%) трибензилтритиофосфоната , который быстро кристаллизуетс ....

Пример 3. Получение дипропилоктилтритиофосфоната .

Внагретую до 75°С смесь 10,8 г (0,05 моль) октилдихлорфосфина и 8,3 г (0,055 моль) дипропилдисульфида барботируют сероводород в течение 3 ч, повыша температуру массы до : 175 С. После вакуумировани получают

18804

16,3 г (100%) дипропилоктилтритиофосфоната , который практически нацело перегон етс ,

В аналогичных услови х получают

J другие вещества, выход, физико-химические характеристики и данные анализа которых приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ получени тритиофосфонатов позвол ет

0 повысить выход целевых продуктов до 96-100%. Способ прост, базируетс на доступном сырье.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОФОСФОНАТОВ общей формулы

RP(SR)₂ и S где К и R - алкил, арил или аралкил, взаимодействием органодихлорфосфина с сероводородом с использованием органического дисульфида, отличающийся тем, что, с целью по вышения выхода целевых продуктов, органодихлорфосфин, сероводород и органический дисульфид подвергают одновременному контактированию при повышении температуры от 50-100°С до 140-200°С.

• 1