SU763353A1

SU763353A1 - Способ получени трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей

Info

Publication number: SU763353A1
Application number: SU782590511A
Authority: SU
Inventors: Мадлена Жирайровна Овакимян; Роберт Карапетович Лулукян; Майя Грантовна Инджикян
Original assignee: Институт Органической Химии Ан Армянской Сср
Priority date: 1978-03-13
Filing date: 1978-03-13
Publication date: 1980-09-15

Description

1

Изобретение ОТНОСИТСЯ к способу получени новых фосфониевых солей с сопр женной диеновой группировкой, а именно к способу получени трифенилили трибутилфосфониевых солей общей 5 формулы

RjP - СН СН - СН СН,, С1 , (1) где R С HS ; С Hg ;

которые могут найти применение в качестве мономеров дл получени фос- 10 форсодержащих высокомолекул рных соединени1й .

Известен способ получени бромистой соли трифенилбутадиен-1,3-илфосфони , заключающийс в разложении 5 бромистого 1,4-ди(трифенилфосфоний) бутадиена-2 водным раствором карбоната натри . Взаимодействие дифосфониевой соли с эквимольным количеством водного раствора соды происходит при 20 комнатной температуре. Отщепившийс при этом трифенилфосфин отфильтровывают , а наход щуюс в растворе диенфосфониевую соль с помощью перхлората натри перевод т в перхлорат диен- 5 фосфониевой соли. Выход 83% Щ

Известно также, что при взаимодействии третичных фосфинов с галоидными алкенами образуютс фосфониевые соли 2 .30

2

Однако, галоидные производные диеновых углеводородов в подобную реакцию не вводились.

Цель изобретени - разработка способа получени новых трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей формулы (1).

Указанна цель достигаетс за счетого ,. чтотрифенил- или трибутилфосфин подвергают взаимодействию с эквимольным количеством 1-хлорбутадиена-2 ,3 в среде бензола при 76-80 с.

При этом получаетс не соль с 2,3-бутадиенильной группой, а продукт ее прототропной изомеризации - соль с 1,3-бутадиенильной группой.

Пример 1 . Хлористый трифенилбутадиен-1 ,3-илфосфоний.

Смесь 17,4 г (0,06 моль) трифенилфосфина , растворенного в 52 мл сухого бензола, и 5,8 г (0,06 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 нагревают при 76°С 35 ч. Образовавишйс осадок OTt фильтровывают, промывают сухим эфиром , сушат под вакуумом. Получают 11,8 г (51%) хлористого трифенилбутадиен-1 ,3-илфосфони .

Найдено, % : Р 7,92; СЕ 10,03, ) Н дРСЕ .

Вычислено,%: Р 8,84; С 10,12.;

При попытке определени температуры плавлени выше 81°С разлагаетс

По данным ИК-спектра вещество содержит сопр женную диеновую группировку , бензольное кольцо и концевую винильную группу (950, 1590, 1625, 3070 см, соответственно).

Пример 2. Хлористый трифенилбутадиен-1 ,3-илфосфоний.

Смесь 5,2 г (0,02 моль) трифенилфосфина , растворенного в 17 мл бензола , и 1,8 г (0,02 моль) 1-хлорбу .тадиена-2,3 нагревают при 50 ч. Дальнейшую обработку целевого про- ; дукта провод т аналогично примеру 1. Получают 4,3 г (61,3%) хлористого трифенилбуталиен-1,3-илфосфони .

Пример 3. Хлористый трифенилбутадиен-1 ,3-илфосфоний.

Смесь 7,9 г (0,03 моль) трифанш1(фосфина , растворенного в 25 мл cyxcfго бензола, и 2,7 г (0,03 моль) 1-хлорбутс1Диена-2,3 нагревают при 70 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта провод т аналогичнв примеру 1. Получают 7,7 г (73,2%) хлористого трифенилбутадиен-1,3-ил-, фосфони .

Пример 4. Хлористый трибу- тилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 4,6 г (0,0227 моль) трибутилфосфина в 12 мл бензола и 2 г (0,0227 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 при непрерывном токе азота- нагрева ют при 76°С в течение 13ч. Бензол отгон ют, остаток промывают сухим эфиром, сушат под вакуумом. Получают 5 г (75,7%) хлористого трибутил- бутадиен-1,3-илфосфони .

Найдено, % : Р 10,50; сЕ 12,20. 6 Hjj РСС

вычислено,%: Р 10,67; сЕ 12,227. . Т.пл. определить не удалось изза гигроскопичности.

По данным ИК-спектра вещество содержит сопр женную диеновую и

концевую винильную группы (970, 1610-1615, 3070 см.

Пример 5 . Хлористый .трибутилбутадиен- ,2-илфосфоний.

Рмесь 2,0 г (0,01 моль) трибутиле фосфина в 4,5 мл сухого бензола и 0,9 г (0,01 моль) 1-хлорбутадиена-2 ,3 нагревают в непрерывном токе азота при в 25 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта провод т аналогично примеру 4. Получают 2,5 г (86,2%) хлористого трибутилбутадиен-1 ,3-илфосфонй .

Пример б. Хлористый трибутилбуталиен-1 ,3-илфосфоний.

Смесь 3,6 г (0,0178 моль) три5 бути фосфина в 10 мл сухого бензола и 1,6 г (0,0178 моль) 1-хлорбутадиена-2 ,3 нагревают в непрерывном токе азота при в течение 35 ч. Обработку целевого продукта провод т аналогично примеру 4, Получают 5,1 г (98%) хлористого трибутилбутадиен-1 ,3-илфосфони .

Claims

1.Ford J.A., Wi Eson Ch.V. CEeavage Reaction of Phosphfnemethygenes . - J.0rg.Chem., 1961, V.26, p. 1433-1437.

2.Пурделла Д. и др. Хими органических соединений фосфора.М., 1971, с.220-221.