JPH06239878A - 加水分解に対して安定な有機ホスフアイトの製造方法 - Google Patents

加水分解に対して安定な有機ホスフアイトの製造方法

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JPH06239878A
JPH06239878A JP2402868A JP40286890A JPH06239878A JP H06239878 A JPH06239878 A JP H06239878A JP 2402868 A JP2402868 A JP 2402868A JP 40286890 A JP40286890 A JP 40286890A JP H06239878 A JPH06239878 A JP H06239878A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 有機ホスフアイトまたはリン- ハロゲン化合
物および水に不溶性で、有機溶剤に可溶性のヒドロキシ
スルホン酸のアンモニウム塩より加水分解に対して安定
なホスフアイトを製造する方法を提供する。 【構成】 一般式ＰＸ３または（Ｒ３Ｏ）ＰＸ２（ここ
にＸは塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｒ３は場合によ
り置換された脂肪族、環状脂肪族または芳香族炭化水素
基である）の有機ホスフアイトまたはリン- ハロゲン化
合物を、水に不溶性でありそして有機溶剤に可溶性であ
るヒドロキシスルホン酸のアンモニウム塩の当量または
過剰量と反応せしめる、加水分解に対して安定なホスフ
アイトの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機媒質中で可溶性ア
ンモニウム塩を形成する、加水分解に対して安定な有機
ホスフアイトの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜リン酸トリエステル（有機ホスフアイ
ト）は、酸化に対して敏感でありそして容易に加水分解
されうる化合物である。それらは、潤滑剤中で酸化防止
剤として使用され、そこで酸素を吸収しそしてホスフエ
ートまで酸化される。ポリ塩化ビニル用の安定剤として
は、それらの作用は、空気、ＵＶ光および／または熱の
影響下にそれらは上記重合体から遊離された塩化水素を
結合する能力があるという事実に基づいている（例え
ば、英国特許第８０３，５５７号および米国特許第３，
５１６，９６３号参照）。
【０００３】潤滑剤中の酸化防止剤および有機重合体中
の安定剤として使用されるほか、有機ホスフアイトは、
ヒドロホルミル化における共触媒として使用される。ロ
ジウム／ホスフアイト触媒系は、この反応において高度
に活性であり、そしてまたｎ−ブテン−（２）、２−メ
チルプロペン、酢酸ビニル、シクロヘキセン、アクロレ
インおよびアクリロニトリルのようなヒドロホルミル化
することの困難なオレフインの反応にも好適である。
【０００４】有機ホスフアイトは、加水分解に対して極
めて敏感な物質である。それらは水で（塩基の存在下で
はより急速に、そして水性酸によって更に急速に）加水
分解されて亜リン酸ジエステル（第二ホスフアイト）、
および更にモノエステル（第一ホスフアイト）または遊
離の亜リン酸をもたらす。かくして時間の経過につれて
痕跡の水さえもヒドロホルミル化触媒として使用される
Ｒｈ／ホスフアイト系を不活性化する。
【０００５】加水分解の速度は、エステル基の性質に非
常に左右される。トリメチルホスフアイトが最も不安定
である；鎖長が長くなればなるほどホスフアイトは、加
水分解の影響に対してより安定である。アルブソフ（A.
E. Arbusov)およびイマエフ(M. G. Imaev) 〔ケミカル
・アブストラクツ（Ｃ．Ａ．５１，１３７４１ｇ（１９
５７）参照〕によれば、トリフエニルホスフアイトの加
水分解の速度は、トリエチルホスフアイトのそれとトリ
プロピルホスフアイトのそれとの間である。
【０００６】イマエフ（M. G. Imaev)〔ケミカル・アブ
ストラクツ（Ｃ．Ａ．５５，２４５３１ｆ（１９６１）
参照〕は、有機および無機の塩基の添加によってトリア
ルキルホスフアイトの加水分解の速度が遅くなり、そし
てトリエチルアミンがピリジンよりもより効果があるこ
とを見出した。この著者は、塩の形成によって塩基が最
初に生成した第二ホスフアイトを捕捉し、それによって
更に加水分解が遅延せしめられると推定する。
【０００７】ヨーロッパ特許公開第２８５，１３６号公
報には、第二および第三ホスフアイトの分離方法が記載
されている。この目的で有機溶剤中の上記の両方のホス
フアイトの溶液に水および１種のアミンが添加される。
第二ホスフアイトから第一ホスフアイトの塩が形成さ
れ、そのものから第三ホスフアイトが分離される。
【０００８】ヨーロッパ特許公開第１４９，８９４号公
報は、触媒として一酸化炭素およびその他のリガンドと
して環状ホスフアイトを含有するロジウム錯化合物を使
用するヒドロホルミル化法に関する。ホスフアイトを安
定化するために、上記の触媒に更に第三アミンもまた添
加される。ヒドロホルミル化の間にこれらの環状ホスフ
アイトの酸性加水分解によって形成された酸分解生成物
を捕捉し、そして触媒を不活性化するという課題があ
る。更に、上記分解生成物もまた接触作用を行ってホス
フアイトを更に加水分解する。ヨーロッパ特許公開第１
４９，８９４号に記載によれば、環状ホスフアイトを安
定化すべき第三アミンの能力は、非環状（開放鎖）ホス
フアイトではなく環状ホスフアイトにまで及ぶといわれ
る。
【０００９】マツイ（Y. Matsui)によれば〔日本石油協
会誌（Bulletin of the JapanPetroleum Institute)第
１９巻第１号第６２−６７頁（１９７７年）参照〕、ヒ
ドロホルミル化触媒として RhH(CO)(PPh3)3/P(OPh3) が
使用された。この触媒の寿命は４時間にすぎなかった。
トリ−ｎ−オクチルアミンの添加後は、この寿命を１０
時間以上に延長させることができた。アミンの作用はホ
スフアイトの酸分解生成物が捕捉されるという事実に基
づくといわれる。更に、それらはホスフアイトの分解生
成物がロジウムとの配位錯体を形成するのを防ぐことに
より触媒を安定化せしめるといわれる。
【００１０】ヨーロッパ特許公開第１６７，９６２号お
よび同第１４３，４６４号においては、アミンを添加し
たホスフアイトは、アミンを添加されていない同じホス
フアイトに比較して水に対してより大きな安定性を有す
ることが記載されている。
【００１１】特願昭５６−１１３７９０号には、ジステ
アリルペンタエリトリットジホスフアイトの加水分解に
及ぼすジエタノールドデシルアミンの影響について記載
されている。上記ホスフアイト１００重量部と上記アミ
ンの５重量部との混合物は、２０℃および９０％の相対
大気湿度において９６時間内に水７．１％を吸収する。
その他の点では同じ条件下に、ただしアミンを添加しな
い場合には、ホスフアイトは、水２１．４％を吸収す
る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、加水分解に対
して安定な有機ホスフアイトの製造を可能にする方法を
開発するという課題があった。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解に対
して安定な有機ホスフアイトの製造方法よりなる。それ
は、一般式ＰＸ3 または（Ｒ3Ｏ）ＰＸ2 （ここにＸは
塩素、臭素またはヨウ素であり、そしてＲ3 は場合によ
っては置換された脂肪族、環状脂肪族または芳香族炭化
水素基である）で表される有機ホスフアイトまたはリン
−ハロゲン化合物を、水に不溶性でありそして有機溶剤
に可溶性であるヒドロキシスルホン酸のアンモニウム塩
の当量または過剰量と反応せしめることを特徴とする。
【００１４】本発明の意味におけるヒドロキシスルホン
酸とは、同時に少なくとも１種のヒドロキシル−（Ｏ
Ｈ）および少なくとも１種のスルホン酸基（−ＳＯ
3 Ｈ）を含有する有機化合物を意味するものとする。こ
れらの化合物は、一般式（Ｉ） （ＨＯ3 Ｓ）n −Ｙ−（ＯＨ）m （Ｉ） で表され、ここにＹは有機の基を意味する。従って、そ
れらは脂肪族、環状脂肪族、芳香族および複素環の基本
構造から誘導されるスルホン化ヒドロキシル化合物が包
含される。脂肪族化合物は、直鎖状または分枝鎖状でよ
く、そして環状脂肪族化合物と同様に飽和または不飽和
でありうる。環状脂肪族および芳香族化合物には、単核
ならびに多核構造が包含される。同様に、本発明による
ヒドロキシルスルホン酸には、脂肪族−芳香族ならびに
芳香族−脂肪族化合物が包含される。複素環化合物とし
ては、窒素、酸素または硫黄をヘテロ原子として有する
飽和または不飽和の５員または６員環が可能である。分
子中に１個または２個の同一または相異なるヘテロ原子
を有することができる。更に、複素環式基は、もう一つ
の複素環式５員または６員環に、あるいはベンゼン環に
融合されていてもよい。すべてのこれらの化合物は、更
に当該技術分野の技術者に公知の、反応において不活性
の他の置換基を有していてもよい。
【００１５】上記の式において、Ｙは特に、２ないし２
０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和
脂肪族基、５ないし１２個の炭素原子を有する単核およ
び二核の環状脂肪族基、および単核および二核の芳香族
基を表す。これらの芳香族基は、好ましくはベンゼン、
ビフエニル、ナフタレンおよびビナフチルから誘導され
る。アルキルアリール基としては、なかんずく、容易に
入手しうるベンジル基が特に好適である。アリールアル
キル基は、好ましくは、トルエン、エチルベンゼンおよ
び異性体キシレンに基づく。複素環のうちで、窒素を含
有する飽和または不飽和の５員−または６員環、特にピ
リジンが重要である。最後に、ｍは１ないし３の整数を
意味しそしてｎは１ないし４の整数を意味する。
【００１６】本発明による新規な方法に従って加水分解
に対して安定な有機ホスフアイトを製造するためには、
例えば、それらの塩からイオン交換によって得られる遊
離のヒドロキシルスルホン酸を使用することができる。
しかしながら、一般式（ＭＯ3 Ｓ）n −Ｙ−（ＯＨ）m
の水溶性のヒドロキシルスルホン酸塩から出発し、酸を
用いる反応によって遊離のヒドロキシルスルホン酸に変
換することも可能である。この一般式において、Ｍは水
素イオン、アルカリ金属イオンまたは式〔ＮＲ4 〕
+ （ここにＲはそれぞれ水素および／または同一または
相異なる直鎖状または分枝鎖状のＣ1 −ないしＣ4 −ア
ルキル基である）を表す。Ｍは更に、アルカリ土類金属
イオン、鉛イオンまたは銅イオンの当量であってもよ
い。Ｙ、ｍおよびｎは、上記の意味を有する。上記の酸
は、通常スルホネートを基準にして化学量論的量で使用
される。しかしながら、多少の酸過剰量または不足量も
妨げない。金属１当量あたり０．８ないし１．２当量を
使用することが好適であることが判明した。すべての強
酸、特にＨ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、ＨＮＯ3 、Ｈ3 ＰＯ 4 、
ＨＦおよびＨＢＦ4 のような鉱酸が上記の反応にとって
好適であり、Ｈ2 ＳＯ4 が好ましい。これらの酸は、水
溶液の形で使用される。
【００１７】ヒドロキシルスルホネートを遊離のヒドロ
キシルスルホン酸に変換するために、ヒドロキシルスル
ホネート溶液に、０ないし９０℃、特に２０ないし４０
℃の温度に保ちながら、反応混合物が上記溶液を基準に
してヒドロキシルスルホネート０．５ないし８０重量
％、好ましくは２５ないし３５重量％含有するまで、水
および水性酸を添加する。水性酸の濃度は、０．１ない
し５モル／ｌ、好ましくは１ないし２モル／ｌである。
【００１８】上記のようにして得られたヒドロキシスル
ホン酸の水溶液は、直接に更に処理、すなわちアミンと
反応されうる。
【００１９】本発明に従って使用される水不溶性アミン
は、脂肪族、環状脂肪族、芳香族、芳香脂肪族または複
素環式化合物、好ましくは全部で１０ないし６０個、特
に１２ないし３６個の炭素原子を有する直鎖状または分
枝鎖状の脂肪族アミンである。それらのヒドロキシスル
ホネートが有機溶剤に不溶性であるかまたは極めて僅か
な溶解性しか有しないアミンは、あまり適当でない。特
に好適なアミンの例としては、トリ−ｎ−オクチルアミ
ン、トリ−イソ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘ
キシルアミン、メチル−ジ−オクチルアミンおよびトリ
ドデシルアミンが挙げられる。
【００２０】上記のアミンは、水不溶性の有機溶剤中に
溶解される。特に脂肪族または芳香族炭化水素または炭
化水素混合物、例えばトルエンまたはケロシン様の留
分、更にまたＣ8 −ないしＣ20−エーテルが好適であ
る。
【００２１】溶液中のアミンの濃度は、溶液に関して
０．５ないし３５重量％、好ましくは１０ないし３０重
量％そして特に１５ないし２５重量％である。スルホン
酸１当量あたりアミン０．５ないし１．５モル、好まし
くは０．８ないし１．２モルが使用される。過剰のアミ
ンの使用は、収量の僅少の低下しか生じないことが確か
められている。規定量より高いアミンの過剰量も使用さ
れうるが、それは分離または精製操作あるいは収量の改
善をもたらさない。
【００２２】ヒドロキシスルホン酸とアミンとの反応
は、水性酸溶液をアミンの溶液を有機溶剤中で室温にお
いて強力に混合することによって実施される；より高い
温度を使用することは必ずしも必要ではないが、ある場
合には、有利である。反応の終了後、相の分離が行われ
る。アミン塩を含有するより比重の低い有機相は、乾燥
される。適当な乾燥剤は、例えば、ＭｇＳＯ4 またはＮ
ａＳＯ4 であり、水の残留痕跡量は、水分離器内での処
理によって除去されうる。
【００２３】多段階合成の最後の工程においては、有機
溶剤中に溶解されたヒドロキシスルホン酸のアンモニウ
ム塩が有機ホスフアイトまたはリン−ハロゲン化合物と
反応せしめられる。ホスフアイトのエステル交換（アル
コーリシス）は、２０ないし２００℃、特に８０ないし
１６０℃の温度においてそして常圧または減圧下に行わ
れる。両方の反応成分の一方を過剰に使用することも可
能であるが、ヒドロキシスルホネートおよびホスフアイ
トは、一般に当量で反応せしめられる。ホスフアイト中
のアルコール基は、このようにしてヒドロキシスルホネ
ートによって順次置換することによって混合エステルを
形成することもできる。この反応は、触媒、例えばアミ
ン、ナトリウム、ナトリウムアルコレート、三塩化アル
ミニウム、チタン酸エステルまたは亜リン酸ジアルキル
エステルによって促進される。ヒドロキシスルホン酸と
の塩形成のために使用されるアミンは、好ましくは触媒
として使用される。従って、ヒドロキシスルホン酸を、
化学量論的に必要とされるアミン量より１〜１０％過剰
量と反応せしめることが推奨される。実際上、反応成分
ヒドロキシスルホネート、有機ホスフアイトおよび触媒
が混合され、そして有機ホスフアイトから遊離されたア
ルコールおよび遊離されたフエノールが平衡から留去さ
れる。蒸留を流下フイルム型蒸発器内で強力な減圧下に
実施することが特に有利であることが立証された。
【００２４】アルコーリシスによってヒドロキシスルホ
ネートのエステルに変換される有機ホスフアイトとして
は、一般式（Ｒ2 Ｏ）3 Ｐ（ここにＲ2 は同一かまたは
相異なるものであり、そして場合によっては置換され
た、好ましくは１ないし１２個の炭素原子を有する、脂
肪族または芳香族の炭化水素基を表す）で表される化合
物を使用しうる。そのようなホスフアイトの例は、トリ
メチルホスフアイト、トリエチルホスフアイト、ｎ−ブ
チルジエチルホスフアイト、トリ−ｎ−プロピルホスフ
アイト、トリ−ｎ−ブチルホスフアイト、トリ−２−エ
チルヘキシルホスフアイト、トリ−ｎ−オクチルホスフ
アイト、トリ−ｎ−ドデシルホスフアイト、ジメチルフ
エニルホスフアイト、ジエチルフエニルホスフアイト、
トリフエニルホスフアイトである。好ましい有機ホスフ
アイトは、トリフエニルホスフアイトである。
【００２５】上記の手法に対する二者択一的な手段は、
加水分解に対して安定なホスフアイトを製造するため
に、リン−ハロゲン化合物をヒドロキシスルホン酸のア
ンモニウムと反応させることもできる。特に好適なリン
−ハロゲン化合物は、三ハロゲン化リンＰＣｌ3 、ＰＢ
ｒ3 およびＰＩ3 、これらのうちで特にＰＣｌ3 、なら
びに一般式（Ｒ3 Ｏ）ＰＸ2 で表される亜リン酸のエス
テルハライドである。上式中、Ｒ3 は場合によっては置
換された脂肪族、環状脂肪族または芳香族炭化水素を表
し、そしてＸは塩素、臭素またはヨウ素を表す。上記の
炭化水素基は、好ましくは１ないし１２個の炭素原子を
有する。上記の亜リン酸エステルハライド中の炭化水素
基Ｒ3 の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−ドデシルおよびフエニル基である。フエニル基
が特に好適である。
【００２６】有機溶媒中に溶解されたヒドロキシスルホ
ン酸のアンモニウム塩とリン−ハロゲン化合物との反応
は、２０ないし２００℃、好ましくは８０ないし１６０
℃の温度において行われる。上記の反応成分は、通常常
圧において互いに反応せしめられるが、過圧ならびに減
圧を適用することもできる。リン−ハロゲン化合物を溶
剤、好ましくはヒドロキシスルホン酸のために使用され
た溶剤中に溶解して使用することが有利である。出発物
質は、一般に、当モル量で互いに反応せしめる；すなわ
ちハロゲン原子１個あたり１個のＯＨ基を反応せしめ
る。亜リン酸エステルハライドの場合には、Ｒ3 Ｏ基の
エステル交換もまた可能である。両方の反応成分の一方
の過剰量も問題はないが、ヒドロキシスルホン酸のアン
モニウム塩の精製の費用が比較的高くなることもある。
【００２７】反応の終了後、反応の進行中に生成したハ
ロゲン化水素および場合によってはアルコールまたはフ
エノール類ならびに有機溶剤およびおそらく存在する過
剰の出発物質を完全に除去するために反応混合物を蒸留
する。所望の化合物は、概ね蒸留の残渣として高い純度
で得られる。
【００２８】後記の式で表される加水分解に対して安定
な有機ホスフアイトが特に重要である。それらは、ある
場合には、染料分子の構成成分を含有し、従ってそれら
の製造のための出発物質は、染料合成の中間生成物、例
えば、シエツフアー酸およびネビル−ウインター酸のよ
うなナフトールスルホン酸、Ｇ−酸およびＲ−酸のよう
なナフトールジスルホン酸ならびにクロモトロプ酸のよ
うなジナフトールジスルホン酸のうちから選択される。
【００２９】加水分解に対して安定な有機ホスフアイト
の重要な一群は、一般式（２）に相当する：
【００３０】
【化１】
【００３１】上式中、Ｙは式（１）について規定された
意味を有し、そして同一かまたは相異なる。ｎ1 は０な
いし４の整数であり、そして少なくとも１個のｎ1 は１
であるという条件の下に同様に同一かまたは相異なるも
のである。Ｒもまた同一かまたは相異なるものであっ
て、脂肪族、芳香族、芳香脂肪族、単素環式または複素
環式基である。好ましくは、Ｒは直鎖状または分枝鎖状
のアルキル基であり、その際窒素原子を介してスルホン
酸基に結合している３個の基Ｒは一緒で１０ないし６０
個、好ましくは１２ないし３６個の炭素原子を有する。
【００３２】一般式（２）に相当する化合物は、トリア
ルキルホスフアイトのアンモニウムスルホネート、例え
ばトリメチルホスフアイト、トリエチルホスフアイト、
ブチルジエチルホスフアイト、トリ−ｎ−プロピルホス
フアイト、トリ−ｎ−ブチルホスフアイト、トリ−２−
エチル−ヘキシルホスフアイト、トリ−ｎ−オクチルホ
スフアイト、およびトリ−ｎ−ドデシルホスフアイト
の、ジアルキルアリールホスフアイト、例えばジメチル
フエニルホスフアイトおよびジエチルフエニルホスフア
イトの、アルキルジアリールホスフアイト、例えば、メ
チルジフエニルホスフアイト、エチルジフエニルホスフ
アイト、およびトリアリールホスフアイト、例えばトリ
フエニルホスフアイトおよびトリナフチルホスフアイト
のそれぞれアンモニウムスルホネートである。この群の
うちの好ましいホスフアイトは、トリフエニルホスフア
イトトリスルホン酸−トリイソオクチルアンモニウム塩
である。
【００３３】加水分解に対して安定な重要な有機ホスフ
アイトのもう一つの群は、一般式（３）に従う：
【００３４】
【化２】
【００３５】上式において、Ｙは式（１）について規定
された意味を有し、そして好ましくはベンゼン、ビフエ
ニル、ナフタレンまたはビナフチルから誘導された基で
ある。ｎ1 は式（２）について規定された整数である。
Ｒの意味もまた式（２）について規定されている。
【００３６】式（３）によるホスファイトの好ましいア
ンモニウムスルホネートは、次のとおりである：
【００３７】
【化３】
【００３８】
【化４】
【００３９】
【化５】
【００４０】
【化６】
【００４１】
【化７】
【００４２】
【化８】
【００４３】
【化９】
【００４４】更に重要なホスフアイトは、一般式（４）
で表されるものである：
【００４５】
【化１０】
【００４６】上式中、Ｙは式（１）について規定された
意味を有し、Ｙ1 は同一または相異なるものであって、
アリールアルキル−、アルキルアリール−、アリール
−、ビアリール−、ナフチル−またはビナフチル基、特
にベンゼン残基を表す。Ｚは−ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）
2 −または−（ＣＨ2 ）3 −であり、そしてｎ1 は式
（２）において規定された定義に相当する。
【００４７】式（４）による好ましいホスフアイトのア
ンモニウムスルホネートは、次のとおりである：
【００４８】
【化１１】
【００４９】最後に、本発明に従う方法によって製造さ
れる一般式（５）で表されるホスフアイトもまた極めて
重要である：
【００５０】
【化１２】
【００５１】上記の一般式に含まれた符号のうち、Ｙは
式（１）において示された有機の基、特にベンゼン、ビ
フエニルおよびナフタレンならびに２ないし６個のＣ原
子を有するアルカンから誘導されたものである。ｎ1 お
よびＲは、式（３）において規定された意味を有する。
【００５２】式（５）に相当するホスフアイトの好まし
いアンモニウムスルホネートは下記のとおりである：
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【化１４】
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【化１６】
【００５７】
【化１７】
【００５８】
【実施例】以下の例は本発明を例示するものであるが、
それを限定するものではない：以下の略語が使用され
る： ＴＰＰｐＴＳ トリフエニルホスフアイトトリスルホン
酸 ＴＰＰｐＤＳ トリフエニルホスフアイトジスルホン酸 ＴＰＰｐＭＳ トリフエニルホスフアイトモノスルホン
酸 ＴＩＣＡ トリイソオクチルアミン例１： ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡおよ
びＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡの製造 予め加熱されそしてアルゴンを満たした、撹拌機、温度
計、滴下漏斗および還流冷却器を装備された２ｌの三つ
首フラスコ内に、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の
６８％水溶液１６０．７ｇ（４−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸１０４．５ｇ（＝０．６モル）に相当する）お
よび蒸留水１５０ｍｌを装入する。この溶液にトルエン
５００ｍｌ中ＴＩＯＡ２１１．８ｇ（０．６モル）の溶
液を滴加しそして３時間撹拌する。下方の無色の水性相
を分離しそして廃棄する。オレンジ色に着色したＴＩＯ
Ａ／トルエン層を活性化されたＮａ2 ＳＯ4 を用いて一
夜乾燥し、次いで上記の乾燥剤を濾別し、そして水分離
器で１２時間加熱する；水８．５ｇが分離される。
【００５９】乾燥されたＴＩＯＡ／トルエン溶液に、１
時間以内に１４０℃の油浴温度においてそして還流冷却
下に、無水トルエン１５０ｍｌ中トリフエニルホスフア
イト６２．５ｇ（０．２モル）およびＴＩＯＡ５ｇ
（０．０１モル）の溶液を滴加する。次いで蒸留する。
まずトルエンを１１０℃において通過せしめ、次いで７
８℃／２．２７ｋＰａ（１７トール）においてフエノー
ル２９ｇを１６時間内に、そして３０℃／１３３．３Ｐ
ａ（１トール）においてフエノール１４ｇを８時間以内
に通過せしめる。最後に、６５℃／１．３Ｐａ（０．０
１トール）において未反応のトリフエニルホスフアイト
を留去する。このものは31Ｐ−ＮＭＲ−、1 Ｈ−ＮＭＲ
−およびＩＲ−スペクトルならびにＨＰＬＣによって特
性づけられる。収量：２４５．６ｇ＝理論量の７６％。
この反応生成物は、31Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルによれば
次のような組成を有する： ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ：３３％ ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡ：４６％ ＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡ：２１％分析 Ａ． 31Ｐ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、溶媒としてＣＤＣｌ
3 、外部標準として８５重量％のリン酸）。
【００６０】 δＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ＝＋１２７．５ｐｐｍ δＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡ＝＋１２８．０ｐｐｍ δＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡ＝＋１２８．４ｐｐｍ δ（トリフエニルホスフアイト）＝＋１２８．８ｐｐｍ
（痕跡） Ｂ． 1 Ｈ−ＮＭＲ（８０ＭＨ2 、ＣＤＣｌ） δ／ｐｐｍ スプリット 積分／ｃｍ プロトン ７．８５ ｄ ０．５５ Ｈａ ７．３ −７．０５ ｍ １．９ Ｈｂ ３．０１ ｍ ２．１ Ｈｃ １．８３−０．７ ｍ １７．７ Ｈｄ
【００６１】
【化１８】
【００６２】Ｃ．ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ−成形体） ２９６０−２８４０ｃｍ-1ｖＣＨ １５９０−１４８５ｃｍ-1ｖＣ＝Ｃ １４６５ｃｍ-1δ−ＣＨ3 １２４０−１１６０ｃｍ-1および１０３０ｃｍ-1−ＳＯ
3 １２４０−１１６０ｃｍ-1Ｐ−Ｏ−Ｑ Ｄ．ＨＰＬＣ−分析（ＲＰ８−カラム、溶媒比メタノー
ル／Ｈ2 Ｏ＝９０／１０） ＲＴ＝２．２２および２．５５ｍｉｎ．，ＲＴ＝４．７
８においてトリフエニルホスフアイトの痕跡を認める
（ＲＴ＝保持時間）。ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡおよ
びＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡの加水分解 ５６℃においてアセトン中におけるＴＰＰｐＴＳ−ＴＩ
ＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡおよびＴＰＰｐＭＳ−Ｔ
ＩＯＡの加水分解の経過を、同じ条件下のトリフエニル
ホスフアイトの加水分解に比較して31Ｐ−ＮＭＲ−分光
法によって検査する。Ａ．溶剤の存在下の加水分解 （ａ）トリフエニルホスフアイト アセトン１０ｍｌ中トリフエニルホスフアイト０．９６
２ｇ（３．１０ミリモル）（ＣａＣｌ2 上で乾燥）の溶
液に蒸留水１．６７５ｇ（９３．０６ミリモル）を添加
する。この混合物を還流および強力な撹拌下に５６℃に
加熱する。それぞれ１時間の間隔を置いて試料を採取し
そして31Ｐ−ＮＭＲ分光法によって加水分解の経過を検
査する。結果： 時間 １ ２ ３ 加水分解生成物（％） １９．８ ９７．０ １００ （ｂ）ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯ
Ａ、ＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡ アセトン１０ｇ中ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ（ＴＰＰｐＤ
Ｓ−およびＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡと混合して）５．０
ｇ（３．１０ミリモル（ＣａＣｌ2 上で乾燥）の溶液
に、蒸留水１．６７５ｇ（９３．０６ミリモル）を添加
し、そして（ａ）に記載されたように更に処理する。結果： 時間 １ ２ ３ ４ ５ ２４ 加水分解生成物（％）２．５ ６．５ ７．４ １５．７ １９．１ １００ Ｂ．２５℃において溶剤を用いないトリフエニルホスフ
アイトおよびトリフエニルホスフアイトトリスルホン酸
−トリイソオクチルアンモニウム塩の加水分解 （ａ）トリフエニルホスフアイト１０ｇ（３２．２ミリ
モル）をガラス製ビーカー内で蒸留水２０ｇ（１．１１
モル）と共に２５℃において約半時間撹拌する。 31Ｐ−
ＮＭＲ−スペクトルが示しているように、トリフエニル
ホスフアイトは、１８時間後に加水分解されている。 （ｂ）ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯ
Ａ、ＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡ ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ（ＴＰＰｐＤＳ−およびＴＰＰ
ｐＭＳ−ＴＩＯＡと混合して）１０ｇ（６．２モル）を
ガラス製ビーカー内で蒸留水２０ｇ（１．１１モル）と
共に２５℃において約半時間撹拌する。31Ｐ−ＮＭＲ−
スペクトルが示すように、ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡは、
１８時間の間に６．３％までしか加水分解されない。例２： Ｏ−フエニレンホスフアイトヘキサスルホン酸−ヘキサ
（トリイソオクチルアンモニウム）塩の製造 撹拌機、温度計および還流冷却器を装備した４ｌの三つ
首フラスコに、蒸留水６００ｍｌ中ピロカテコール−
３，５−ジスルホン酸ジナトリウム塩モノヒドレート
（テイロン−モノヒドレート）３３２．２２ｇ（１．０
モル）を装入する。この溶液に２ｍのＨ2 ＳＯ4 ４５０
ｍｌを滴加し、そして冷却下に２時間激しく撹拌する。
次いでトルエン９００ｍｌトリイソオクチルアミン７０
７．３６ｇ（２モル）よりなる混合物を撹拌下に滴加
し、そして一夜撹拌を続ける。下方の水性層を分離し、
そして廃棄する。次いでテイロン／トリイソオクチルア
ミン−／トルエン層を次にＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥し、ト
ルエン２００ｍｌを添加し、そして水分離器で還流下に
一夜加熱する。水１４ｇが分離される。無水トルエン６
００ｍｌ中トリフエニルホスフアイト２０６．８ｇ
（０．６６６モル）およびＴＩＯＡ１０ｇ（０．０２８
モル）の溶液を１５０℃の油浴温度において３時間の間
に上記混合物に滴加する。添加の終了後、還流下に更に
１時間煮沸する。次いで蒸留する。まず、トルエンを通
過させ、次いで３０℃／１３３．３Ｐａ（１トール）に
おいて７０時間内にフエノール１２４ｇを通過させる。
過剰のトリフエニルホスフアイトは、留去できない。黄
色の極めて粘稠な物質が残留し、このものは、31Ｐ−Ｎ
ＭＲ−分光法で特性づけられる。収量：６７２ｇ＝理論
量の６６％（留去されたフエノールに関して）。分析 31Ｐ−ＮＭＲ （２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 、外部標準と
して８５重量％のリン酸） δ（ｏ−フエニレンホスフアイト−ヘキサスルホン酸−
トリイソオクチルアンモニウム塩）＝＋１３０．６ｐｐ
ｍ δ（トリフエニルホスフアイト）＝＋１２８．９ｐｐｍ
（痕跡）例３： ｏ−フエニレンホスフアイト−ヘキサスルホン酸−トリ
イソオクチルアンモニウム塩の製造 撹拌機、温度計および還流冷却器を備えた１ｌの三つ首
フラスコ内で、ピロカテコール−３，５−ジスルホン三
ジナトリウム塩ヒドレート（テイロン−モノヒドレー
ト）２０ｇ（＝６０．２ミリモル）に２ｍのＨ2 ＳＯ4
２００ｍｌを強力な冷却下に２ｈ以内に滴加する。得ら
れた溶液にトルエン１７５ｇ中ＴＩＯＡ４２．５２ｇ
（＝１２０．４ミリモル）の溶液を滴加しそして３時間
撹拌する。水性硫酸を含有する層（下方層）を分離しそ
して廃棄する。次いでテイロン／ＴＩＯＡ−トルエン層
をＭｇＳＯ4 上で乾燥し、トルエン２００ｍｌを添加し
そして水分離器を用いて一夜加熱する。Ｈ2 Ｏ１．１ｇ
（＝０．０６モルが分離される。トルエン１００ｍｌ中
ＰＣｌ3 ５．５１ｇ（＝４０．１３ミリモル）の溶液を
１時間以内に混合物に滴加する。油浴温度は１４０℃で
ある。ＨＣｌの発生を３時間にわたって観察する。溶液
の色は、黄色から赤褐色へと変化する。還流下に全部で
４時間加熱する。室温まで冷却した後、強力な撹拌下に
アルゴンを上記溶液に１時間導入し、最後の残存ＨＣｌ
を除去する。次いでトルエンを留去する。赤褐色の極め
て粘稠な油状物が残留する。分析： 31 Ｐ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 、外部標準と
して８５重量％のリン酸） δ（ｏ−フエニレンホスフアイトヘキサスルホン酸トリ
イソオクチルアンモニウム塩）＝＋１３０．７ｐｐｍ δ＝＋７２．７ｐｐｍ、δ＝＋１３．１ｐｐｍ、δ＝−
１０．５ｐｐｍにおいてなお不純物から生ずるシグナル
が認められる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１１月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】Ｃ．ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ−成形体） ２９６０−２８４０ｃｍ−１ｖＣＨ １５９０−１４８５ｃｍ−１ｖＣ＝Ｃ １４６５ｃｍ−１δ−ＣＨ３ １２４０−１１６０ｃｍ−１および１０３０ｃｍ−１−
ＳＯ３ １２４０−１１６０ｃｍ−１Ｐ−Ｏ−Ｑ Ｄ．ＨＰＬＣ−分析（ＲＰ８−カラム、溶媒比メタノー
ル／Ｈ２Ｏ＝９０／１０） ＲＴ＝２．２２および２．５５ｍｉｎ．，ＲＴ＝４．７
８においてトリフエニルホスフアイトの痕跡を認める
（ＲＴ＝保持時間）。ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡおよ
びＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡの加水分解 ５６℃においてアセトン中におけるＴＰＰｐＴＳ−ＴＩ
ＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯＡおよびＴＰＰｐＭＳ−Ｔ
ＩＯＡの加水分解の経過を、同じ条件下のトリフエニル
ホスフアイトの加水分解に比較して３１Ｐ−ＮＭＲ−分
光法によって検査する。Ａ．溶剤の存在下の加水分解 （ａ）トリフエニルホスフアイト アセトン１０ｍｌ中トリフエニルホスフアイト０．９６
２ｇ（３．１０ミリモル）（ＣａＣｌ２上で乾燥）の溶
液に蒸留水１．６７５ｇ（９３．０６ミリモル）を添加
する。この混合物を還流および強力な撹拌下に５６℃に
加熱する。それぞれ１時間の間隔を置いて試料を採取し
そして３１Ｐ−ＮＭＲ分光法によって加水分解の経過を
検査する。結果： 時間 １ ２ ３ 加水分解生成物（％） １９．８ ９７．０ １００ （ｂ）ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯ
Ａ、ＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡ アセトン１０ｇ中ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ（ＴＰＰｐＤ
Ｓ−およびＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡと混合して）５．０
ｇ（３．１０ミリモル（ＣａＣｌ２上で乾燥）の溶液
に、蒸留水１．６７５ｇ（９３．０６ミリモル）を添加
し、そして（ａ）に記載されたように更に処理する。結果： 時間 １ ２ ３ ４ ５ ２４ 加水分解生成物（％）２．５ ６．５ ７．４ １５．７ １９．１ １００ Ｂ．２５℃において溶剤を用いないトリフエニルホスフ
アイトおよびトリフエニルホスフアイトトリスルホン酸
−トリイソオクチルアンモニウム塩の加水分解 （ａ）トリフエニルホスフアイト１０ｇ（３２．２ミリ
モル）をガラス製ビーカー内で蒸留水２０ｇ（１．１１
モル）と共に２５℃において約半時間撹拌する。３１Ｐ
−ＮＭＲ−スペクトルが示しているように、トリフエニ
ルホスフアイトは、１８時間後に加水分解されている。 （ｂ）ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ、ＴＰＰｐＤＳ−ＴＩＯ
Ａ、ＴＰＰｐＭＳ−ＴＩＯＡ ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ（ＴＰＰｐＤＳ−およびＴＰＰ
ｐＭＳ−ＴＩＯＡと混合して）１０ｇ（６．２モル）を
ガラス製ビーカー内で蒸留水２０ｇ（１．１１モル）と
共に２５℃において約半時間撹拌する。３１Ｐ−ＮＭＲ
−スペクトルが示すように、ＴＰＰｐＴＳ−ＴＩＯＡ
は、１８時間の間に６．３％までしか加水分解されな
い。例２： Ｏ−フエニレンホスフアイトヘキサスルホン酸−ヘキサ
（トリイソオクチルアンモニウム）塩の製造 撹拌機、温度計および還流冷却器を装備した４１の三つ
首フラスコに、蒸留水６００ｍｌ中ピロカテコール−
３，５−ジスルホン酸ジナトリウム塩モノヒドレート
（テイロン−モノヒドレート）３３２．２２ｇ（１．０
モル）を装入する。この溶液に２ｍのＨ２ＳＯ４４５０
ｍｌを滴加し、そして冷却下に２時間激しく撹拌する。
次いでトルエン９００ｍｌトリイソオクチルアミン７０
７．３６ｇ（２モル）よりなる混合物を撹拌下に滴加
し、そして一夜撹拌を続ける。下方の水性層を分離し、
そして廃棄する。次いでテイロン／トリイソオクチルア
ミン−／トルエン層を次にＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、ト
ルエン２００ｍｌを添加し、そして水分離器で還流下に
一夜加熱する。水１４ｇが分離される。無水トルエン６
００ｍｌ中トリフエニルホスフアイト２０６．８ｇ
（０．６６６モル）およびＴＩＯＡ１０ｇ（０．０２８
モル）の溶液を１５０℃の油浴温度において３時間の間
に上記混合物に滴加する。添加の終了後、還流下に更に
１時間煮沸する。次いで蒸留する。まず、トルエンを通
過させ、次いで３０℃／１３３．３Ｐａ（１トール）に
おいて７０時間内にフエノール１２４ｇを通過させる。
過剰のトリフエニルホスフアイトは、留去できない。黄
色の極めて粘稠な物質が残留し、このものは、３１Ｐ−
ＮＭＲ−分光法で特性づけられる。収量：６７２ｇ＝理
論量の６６％（留去されたフエノールに関して）。分析 ３１Ｐ−ＮＭＲ （２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、外部標準
として８５重量％のリン酸） δ（ｏ−フエニレンホスフアイト−ヘキサスルホン酸−
トリイソオクチルアンモニウム塩）＝＋１３０．６ｐｐ
ｍ δ（トリフエニルホスフアイト）＝＋１２８．９ｐｐｍ
（痕跡）例３： ｏ−フエニレンホスフアイト−ヘキサスルホン酸−トリ
イソオクチルアンモニウム塩の製造 撹拌機、温度計および還流冷却器を備えた１１の三つ首
フラスコ内で、ピロカテコール−３，５−ジスルホン三
ジナトリウム塩ヒドレート（テイロン−モノヒドレー
ト）２０ｇ（＝６０．２ミリモル）に２ｍのＨ２ＳＯ４
２００ｍｌを強力な冷却下に２ｈ以内に滴加する。得ら
れた溶液にトルエン１７５ｇ中ＴＩＯＡ４２．５２ｇ
（＝１２０．４ミリモル）の溶液を滴加しそして３時間
撹拌する。水性硫酸を含有する層（下方層）を分離しそ
して廃棄する。次いでテイロン／ＴＩＯＡ−トルエン層
をＭｇＳＯ４上で乾燥し、トルエン２００ｍｌを添加し
そして水分離器を用いて一夜加熱する。Ｈ２Ｏ１．１ｇ
（＝０．０６モルが分離される。トルエン１００ｍｌ中
ＰＣｌ３５．５１ｇ（＝４０．１３ミリモル）の溶液を
１時間以内に混合物に滴加する。油浴温度は１４０℃で
ある。ＨＣｌの発生を３時間にわたって観察する。溶液
の色は、黄色から赤褐色へと変化する。還流下に全部で
４時間加熱する。室温まで冷却した後、強力な撹拌下に
アルゴンを上記溶液に１時間導入し、最後の残存ＨＣｌ
を除去する。次いでトルエンを留去する。赤褐色の極め
て粘稠な油状物が残留する。分析： ３１Ｐ−ＮＭＲ （２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、外部標準
として８５重量％のリン酸） δ（ｏ−フエニレンホスフアイトヘキサスルホン酸トリ
イソオクチルアンモニウム塩）＝＋１３０．７ｐｐｍ δ＝＋７２．７ｐｐｍ、ｄ＝＋１３．１ｐｐｍ、δ＝−
１０．５ｐｐｍにおいてなお不純物から生ずるシグナル
が認められる。本発明は、特許請求の範囲の記載を発明
の要旨とするものであるが、その実施の態様として下記
事項をも包含する：（１）一般式（ＭＯ３Ｓ）ｎ−Ｙ−（ＯＨ）ｍにおい
て、Ｙが２ないし２０個の炭素原子を有する直鎖状また
は分枝鎖状の、飽和脂肪族基、５ないし１２個の炭素原
子を有する単核または二核の環状脂肪族基、ベンゼン、
ビフエニル、ナフタレンまたはビナフチルから誘導され
た基、ベンジル基、トルエン、エチルベンゼンまたは異
性体キシレンから誘導された基、または飽和または不飽
和の窒素を含有する５員または６員環、特にピリジンか
ら誘導された基を意味する請求項２に記載の方法。 （２）ヒドロキシスルホン酸の塩の水溶液がＨ２Ｓ
Ｏ４、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ３ＰＯ４、ＨＦまたはＨＢ
Ｆ４で酸性化されている請求項２または３に記載の方
法。 （３）スルホン酸１当量あたりアミン０．８ないし１．
２モルを使用する請求項２または３に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｍ 137/02 9159−4Ｈ Ｃ１０Ｎ 30:10 70:00

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式ＰＸ3 または（Ｒ3Ｏ）ＰＸ
    2 （ここにＸは塩素、臭素またはヨウ素であり、そして
    Ｒ3 は場合によっては置換された脂肪族、環状脂肪族ま
    たは芳香族炭化水素基である）で表される有機ホスフア
    イトまたはリン−ハロゲン化合物を、水に不溶性であり
    そして有機溶剤に可溶性であるヒドロキシスルホン酸の
    アンモニウム塩の当量または過剰量と反応せしめること
    を特徴とする、加水分解に対して安定なホスフアイトの
    製造方法。
  2. 【請求項２】 ヒドロキシスルホン酸のアンモニウム塩
    を、ヒドロキシスルホン酸の水溶液またはヒドロキシス
    ルホン酸の水溶性塩の酸性化された溶液と水不溶性のア
    ミンの溶液との水不溶性の有機溶剤中での反応において
    得られた生成物の形で使用する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ヒドロキシスルホン酸またはその水溶性
    塩が一般式 （ＭＯ3 Ｓ）n −Ｙ−（ＯＨ）m 〔上式中、Ｙは有機の基であり、Ｍは水素イオン、アル
    カリ金属イオンまたは式〔ＮＲ4 〕+ （ここにＲは水素
    および／または同一または相異なる直鎖状または分枝鎖
    状のＣ1 −ないしＣ4 −アルキル基を表すかまたはアル
    カリ土類金属イオン、鉛イオンまたは銅イオンの当量を
    意味する）であり、ｍは１ないし３の整数でありそして
    ｎは１ないし４の整数である〕で表される化合物である
    請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 一般式（ＭＯ3 Ｓ）n −Ｙ−（ＯＨ）m
    において、Ｙが２ないし２０個の炭素原子を有する直鎖
    状または分枝鎖状の、飽和脂肪族基、５ないし１２個の
    炭素原子を有する単核または二核の環状脂肪族基、ベン
    ゼン、ビフエニル、ナフタレンまたはビナフチルから誘
    導された基、ベンジル基、トルエン、エチルベンゼンま
    たは異性体キシレンから誘導された基、または飽和また
    は不飽和の窒素を含有する５員または６員環、特にピリ
    ジンから誘導された基を意味する請求項２に記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 ヒドロキシスルホン酸の塩の水溶液がＨ
    2ＳＯ4 、ＨＣｌ、ＨＮＯ3 、Ｈ3ＰＯ4 、ＨＦまたはＨ
    ＢＦ4 で酸性化されている請求項２ないし４のうちのい
    ずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 スルホン酸１当量あたりアミン０．８な
    いし１．２モルを使用する請求項２ないし５のうちのい
    ずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 有機溶剤に可溶性のアンモニウム塩が全
    部で１０ないし６０個、好ましくは１２ないし３６個の
    炭素原子を有する水不溶性の直鎖状または分枝鎖状の脂
    肪族アミンから誘導されたものである請求項１ないし６
    のうちのいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 アミン用の溶剤としてトルエンまたはケ
    ロシン様の炭化水素留分が使用される請求項２ないし７
    のうちのいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 有機ホスフアイトの反応が触媒としての
    ナトリウム、アミン、ナトリウムアルコート、塩化アル
    ミニウム、チタン酸エステルまたは亜リン酸ジアルキル
    エステルの存在下に行われる請求項１ないし８のうちの
    いずれかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 エステル交換によって遊離されたフエ
    ノールが薄膜フイルム蒸発器を使用して真空下に連続的
    に脱離される請求項１ないし９のいずれかに記載の方
    法。
JP2402868A 1989-12-23 1990-12-17 加水分解に対して安定な有機ホスフアイトの製造方法 Expired - Lifetime JPH07110868B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE39427870 1989-12-23
DE3942787A DE3942787A1 (de) 1989-12-23 1989-12-23 Verfahren zur herstellung hydrolysestabiler organischer phosphite

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