SU1209695A1 - Способ получени диарилалкилфосфиноксидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к зсимии фосфоре р г анических соединений с С-Р св -ч зью, а именно к способам получени  диарилалкилфосфиноксидов общей формулы

о

II

APi

:Р-Н

Аг,

где Аг, и Аг - фенил или замещенный фенил, R-алкил, 2-хлорэтил или 2- бутоксиэтил, которые могут быть ис пользованы в качестве термостойких смазок, теплоносителей, комплексе- нов и экстрагентов.

Цель изобретени  - повышение выхода целевых продуктов.

Пример i, Получение дифе- нил-н-препилфосфиноксида.

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным хеледильни- ком, из двух капельных воронок се скорост ми, пропорциональными объеьи смешиваемых компонент, добавл ют смесь 36,4 г (0,1 моль) комплекса хлористого алюмини , дифенилхлорфос на и хлористого водорода, 15,4 г (0,1 моль) хлорокиси фосфора и одновременно 10,3 г (0,05 моль) ди - -пропилхлорфесфата при 20-30 0. По окончании прибавлени  реагентов в смесь перемешивают при 100-110 С до прекращени  выделени  хлеристего водорода и гидролизуют. Органичес- кий слой отдел ют, разбавл ют бензолом (сам синтез проводитс  без растворител ), промывают водой, водной щелочью и снова водой. Растворитель отгон ют в вакууме и полу- чают 17,45 г целевого продукта. Выход 68,6%, т.пл. (литературные данные : т.пл. 100-101 С).

Пример 2, Получение дито- лил-н-октилфосфиноксида и фенил(хлор- фенил)- трет -оксифосфиноксида.

j sjiалогично описанному в примере 1 из раствора 39,2 г {0,1 моль) комплекса хлеристогО 1 алюмини , дитолил- хлерфосфина и хлористого водорода или 39,8 г (0,1 мель) комплекса фенил (хлорфенил)хлорфосфина, хлористого алюмини  и хлористого водорода в 20 мл хлороформа и смеси

0в 77 г (0,005 мель) хлорокиси фосфора и 24,7 г (0,1 моль) Н -ектилдихлор- фосфата или изоектилдихлорфесфата соответственно получают дителил-Н-ектилфосфиноксид и фенил(хлорфенил) -трет -октилфосфиноксид (в виде смеси о-, м- и п -изомеров), физико-химические константы и данные элементного а11алнза которых приведены в таблице.

П р и м е -р 3, Получение дифе- НИЛОКТИЛ-, децил-, 2-хлорэтил- или 2-бутоксиэтилфосфиноксидев.

Аналогично описанному в примере

1из раствора 36,4 г (0,1 мель) кем- плекса хлористого алюмини , дифенил- хлорфосфина и хлеристоге ведереда в 20 мл бензола и смеси 15,4 г

(0,1 моль) хлорекиси фосфора и 0,1 моль н, изооктилевого (13 г), Н-, изодецилоБого (15,8 г) 2-хлор- этилевого (8,1 г) или 2 бутоксиэти- лового (Ilj8 г) спиртов, выдержанней при 20-25°С 20-30 ч и содержащей, по данным ЯМР Р 0,01-0,02 моль хлор- окиси фосфора, 0,06-0,075 мол  ал- килдихлорфосфата и ОрО 5-ОрОЗ моль диалкилхлорфосфата, получают дифе- нил-н,трет -октил,Н -,трет -децил 2- хлорэтил и 2-бутоксиэтилфосфинокси- ды5 физико-химические константы и данные элементного анализа которых приведены в таблице.

1Л

r-

0)

Я К К со tt

ьи

а с

ш ь I

SLO

с1Л

см VO

О v

iX

r

и I

ж

v

О

00

со

ю го

о|оч

.

оо|о

ola

ХЭ|Г

h и tti о О. Ю О) ОО

t I

S -

ч 00

см

LO

L

ITt

см

С1

I-

u I

a::

vr

О

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИПАЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ Общей формулы

   АП « ^P-R ,

   Аг₂ где Аг¹ и Аг² - фенил или замещенный фенил;

   R - алкил, '2—хлорэтил или 2-бутоксиэтил, взаимодействием алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода со стехиометрическим количеством алкилхлорфосфата общей формулы (R0)_nP(0)Cf₃__n , где h — целое число 1 или 2; R имеет указанные значения, отличающийся ' тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии хлорокиси фосфора, взятой в количестве 0,05— 1 моль на 1 моль алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода, при одновременном смешении реагентов при 20-1 10^оС.· ί