SU403683A1

SU403683A1 - Вптб

Info

Publication number: SU403683A1
Application number: SU1765267A
Authority: SU
Inventors: Р. А. Черкасов Г. А. Кутырев В. В. Овчинников витель А. Н. Пудовик
Original assignee: Казанский государственный университет В. И. Уль нова Ленина
Priority date: 1972-03-28
Filing date: 1972-03-28
Publication date: 1973-10-26

Description

1

Изобретение относитс к области химии новых фосфорорганических соединений, в частности окисей фосфидов, замещенных в р-положении дитиофосфорильной группой, которые могут найти нрименение в качестве ко.мплексообразователей , экстрагентов, нрисадок к смазочным маслам и инсектицидов.

Известна реакци присоединени дитиокислот фосфора к винилфосфинатам. Однако винилфосфиноксиды ранее в такую реакцию «е вовлекались.

Предлагаетс снособ получени окисей р - (диалкил (apил)дiитиoфocфopил)этилд иaлкил (apил)фocфинoв общей формулы R2P(S)SCH2CH2P(0)Ri2,

где R - алкил, арил, алкоксил, ароксил, диоксиалкилен; R - алкил, арнл, взаимодействием дитиокислот фосфора общей формулы R2P(S)Sn с диалкил (арил) винилфосфиноксидами общей формулы (0)R2, где R и R имеют вышеуказанные значени , в среде органического растворител с последующим выделеннем целевого продукта известными премами.

Процесс лучше вести при нагревании смеси реагентов в соотношении соответственно 1,2 : 1 в 0,5 М растворе п-ксилола при 45-75°С в течение 2-3 час. Далее реакционную смесь промывают 5%-лым раствором NaoCOs, водой и высушивают над прокаленным сульфатом

магпн . Целевой продукт выдел ют после отгонки растворител в вакууме в виде кристаллов или густых жидкостей, растворимых в большинстве оргаиических растворителей и

нерастворимых в воде. Строение продуктов подтверждено данными ИК,- и ЯМР-спектроскопин .

Пример 1. Снособ получени окиси Р- (диэтилдптпофосфорил) этилдифеиилфосфина . Смесь 5,6 г диэтнлднтнофосфорной кнслоты и 5,7 г днфенилвиннл - фосфнноксида в 50мл /г-кснлола нагревают 2,5 час прн 45-75°С при ностенеином повышении темнературы. Реакционную смесь нромывают дважды 50 мл

5%-иого раствора КазСОз, дважды 50 мл воды и высушивают над безводным сульфатом магни . После удалени ксилола в вакууме остаток закристаллизовалс . Получают 9,2 г окиси Р- (диэтилдитиофосфорил) этилдифенилфосфина (89%). Т. пл. 41-42,5°С (из смеси гексан-бензол).

Найдено, %: Р 14,94; 14,87, мол. вес криоскопически 412.

С,8Н240зР.52.

Вычислено, %: 15,19, мол. вес 408.

П Р и М е Р 2. Способ получени окиси Р-(диэтилдитиофосфорил ) этилфенил этилфосфина. Смесь 5,6 г диэтилдитиофосфорной кнслоты и 4,5 г этилфенилвинилфосфиноксида в 50 мл

-ксилола нагревают 2 час прн 45-75°С. Обработку реакционной смеси провод т аналогично примеру 1. Получают 8,3 г окиси р-(диэтилдитиофосфорил ) этилфенилэтилфосфина (92%). Густа жидкость df 1,1790, пд 1.5565. Найдено, %: Р 17,12; 16,98, мол. вес 361, С14Н24ОзР252. Вычислено, %: Р 17,22, мол. вес 366. Пример 3. Способ получени окиси р-(2,2,3,3-тетраметилдиоксиэтилендитиофосфорил )этилдифенилфосфи.на. Смесь 5,7 г 2,2,3,3тетраметилдиоксиэтилендитиофосфорной кислоты и 5,1 г дифенилвинилфосфиноксида в 50 мл п-ксилола нагревают 2 час при 45- 60°С. Обработку реакционной смеси провод т аналогично примеру 1. Получают 9,2 г окиси 3-(2,2,3,3-тетраметилдиоксиэтилендитиофосфорил )этилдифенилфосфина. Т. пл. 129-130°С (из смеси октан-ацетон). Найдено, %: Р 13,82, мол. вес 445. С2оН2бОзР252. Вычислено, %: Р 14,09, мол. вес. 440. Предмет изобретени 1.Способ получени окисей р-(диалкил (арил)дитиофосфорил)этилдиалкил (арил)фосфинов , отличающийс тем, что дитиокислоты фосфора подвергают взаимодействию с диалкил(арил)винилфосфиноксидами в среде органического растворител с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 45-75°С.