SU596594A1

SU596594A1 - Способ получени ди/2,2,2-тригалоидэтил/ -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов

Info

Publication number: SU596594A1
Application number: SU762405536A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Людмила Дмитриевна Протасова; Татьяна Анатольевна Сахарчук; Борис Федорович Андронов
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1976-09-02
Filing date: 1976-09-02
Publication date: 1978-03-05

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(2,2,2-ТРИГАЛОИДЭТИЛ)-1-ОКСИ-2 ,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

Claims

Изобретение относитс к области химии фосфорорг-анических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени новых ДИ-(2,2,2-тригалоидэти -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы ( СХэСНгО),-CHCClj где X - хлор или фтор. Эти соединени подобно другим по ли галоидсодержащим эфирам кислот фосфора могут найти применение в ка честве физиологически активных веществ , антипиренов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве п лупродуктов фосфорорганического син теза . Обычный способ получени эфиров 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты основан на реакции соответствующих диорганофосфитов с хлорале Однако ДИ-(2,2,2-тригалоидэтил)-фосфиты - потенциальные полупродук ты синтеза фосфоиатов формулы I относительно труднодоступны и относ тс к числу малоизученных соединений . Известен также способ получени алкилен-1-окси-2,2-, 2-трихлорэтилфосфонатов , взаимодействием алкиленхлорфосфитов с хлоралем в присутствии воды или с хлоральгидратом. Ди-(2,2,2-тригалоидэтил)-1-окси-2 ,2,2-трихлорэтилфосфонаты формулы 1 и способ их получени в литературе не описаны. Предлагаеь«лй способ ,получени дн- (2,2,2-тригалоидэтил)-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключаетс в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с 2,2,2-тригалоидэтанолом и хлоральгидратом при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворител при кип чении реакционной смеси. Реакци в этих услови х завершаетс после прекращени выделени хлористого водорода и приводит к получению целевых продуктов с хорошим выходом . Вещества выдел ютс в виде кристаллов после охлаждени реакционной массы. Полученные кристаллические соединени не растворимы в воде и растворимы в пол рных органических растворител х. Пример I. Получение ди-(2,2 -трихлорэтил)-1-окси-2,2;2-трихлорэтил фосфоната, К смеси 0,015 моль хлоральгидрата и 0,03 моль 2,2,2-трихлорэтанола в 7 мл бензола при перемешивании и 2025 с прибавл ют раствор 0,015 моль треххлористого фосфора в 3 мл бензол перемешивают 0,5 ч при той же температуре и 1,5 ч при TO-SO C и оставл ют на 10-12 ч дл кристаллизации Белый порошок выдел ют фильтрованием выход 80%,т.пл, 140 141°С. После перекристошлизации из четыреххлористого углерода т.пл. 150-151°С. T. 0,57 в системе бенэол-ацетон-уксусна кис лота (9:lsl) на пластинах SiPuioB (про вление иодом). Найдено,%: С 14,57; И 1,18; С 64,36; Р 6,15. .. Вычислено,%: С 14,64; Н 1,23; се 64,83; Р 6,29. ПМР-спектр (четыреххлористый углерод ) : 6 4,75± 0,05 м.д. (мульт плет) ; I-p-cH 0,2 гц,8сц 4,,05 м.д. (мультиплет),J 7,2± 0,2 ГЦ. В ИК-спектре обнаружены полосы п глощени (-Э) , 3140-3360 (О-Н) 2930-2960, 1430-1460 и 720 (СН), 1220-1260 (), 1020-1040 (), 810-825 (ССЕЗ). 598 и 536 (C-CF). П р и м е р
2. Получение ди-(2,2 -трифторэтил) -1 окси-2 , 2 , 2-трихлор-этилфосфоната , К смеси 0,03 моль хлоральгидрата И 0,06 моль 2,2,2-трифторэтанола в 10 мл бензола при перемешивании и т пературе 20-25с прибавл ют раствор 0,йЗ моль треххлористого фосфора в 5 МП бензола, перемешивают в тех же услови х 1 ч, затем кип т т 23 ч и оставл ют кристаллизации. Бесцветные кристаллы выдел ют фильтрованием , выход 73%, т,пл. 49-5lC.Rf 0,53 в системе бензол-ацетон-уксусна кислоты (9:1:1). Найдено,%: С 18,42; Н 1,50; се 26,83; V 7,91. . CE FiP. Вычислено,%: С 18,31; Н 1,53; С& 27,03; Р 7,87. ПМР спектр: S 4,67-t 0,05 м.д. (мультиплет) , J. 11,6±0,2 гц,1/снV Ii jr rflJJ4.J../ f V-rJ-pi/ - f - V./, у 4,50 to,05 М.Д. (мультиплет) ,J ., 8,OiO,2 гц; J,,., 8,010,2 гГ. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощени ( 9 ), 3040-3600 (О-Н), 2810-2820, 1410-1440 и 755 (СН), 1165-1190 (Р-0), 1060-1110 (Р-О-С), 1240-1260, 1280-1310 (C-F), 815(CCf ) 570 и 660 ( С-сг ) . В масс-спектре имеютс пики молекул рного иона ( М ) 392, 394, 396 (3 атома хлора), фрагмектные ионы 356, 358, 360 (М-Нсг , 2 атома хлора ) , 274 ( М-НС2 - ССЕ2 ) , 246 () 281 (М-се-НСР-2НР) . Формула изобретени Способ получени ди-(2,2,2-тригалс идэтил)-1-ОКСИ-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы ССХ}СНлО)2Р -СНСС1э о онгде X - хлор или фтор, заключающийс в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с 2 ,2 ,2-тригалоидэтанолом и хлоральгидратом при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворител при кип чении реакционной смеси.