SU890980A3 - Способ получени полимерных четвертичных солей аммони - Google Patents

Способ получени полимерных четвертичных солей аммони Download PDF

Info

Publication number
SU890980A3
SU890980A3 SU782629400A SU2629400A SU890980A3 SU 890980 A3 SU890980 A3 SU 890980A3 SU 782629400 A SU782629400 A SU 782629400A SU 2629400 A SU2629400 A SU 2629400A SU 890980 A3 SU890980 A3 SU 890980A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
formula
alkyl
ammonium salts
quaternary ammonium
equal
Prior art date
Application number
SU782629400A
Other languages
English (en)
Inventor
Хаазе Ярослав
Хорн Ульрих
Берендт Ханс-Ульрих
Original Assignee
Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба-Гейги Аг (Фирма) filed Critical Циба-Гейги Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU890980A3 publication Critical patent/SU890980A3/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0246—Polyamines containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C08G73/0253—Polyamines containing sulfur in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/18—Quaternary ammonium compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/467—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/655—Compounds containing ammonium groups
    • D06P1/66—Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S534/00—Organic compounds -- part of the class 532-570 series
    • Y10S534/01—Mixtures of azo compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/927—Polyacrylonitrile fiber

Description

где R, R/2, Rn и R  вл ютс  одинак выми или различными радикалами, выб ранными из группы, включгиощей алкил циклоалкил или алкёнил с числом атомов углерода не более 20, арил, аралкил, и RQ, и/или R и R совместно с атомом азота, к которому они присоединены, образуют замещенное гетероциклическое кольцо с 5 или б членами в кольце; А , и А, одинаковы или различны и равны -CpHijo-, где п целое число от 1 до 12, дл  п равного 1 св зь осуществл етс  не через атом азота или атом кислорода, или  вл ютс  фениленом и фениленом, замещенным галогеном, гидроксилом, алкилом, га логеналкилом, алкоксигруппой. All равно - ,,, где п целое число 2 - 12, X - означает двухвалентный остаток формул -NHCONH-) -NHCOX CONH-; -CONH-, -OCONH-;-COO-COXi CO-; NH-Xif-TIH-CiO где Х означает простую св зь, алки лен, алкенилен, арилен, диаминоалки лен, диаминоарилен, диоксиалкилен, полиоксиалкилен или диоксиарилен; Хл- диаминоалкилен, диоксиалкилен, юлиоксиалкилен или дитиоалкилен} Х - арилен и X 4 - алкилен или арилен , а в качестве дигалоидных соеди нений используют соединени  формулы 5 - г- Г где А - двухвалентный остаток, выб ранный из группы, включающей -CHf O-Rs-OCHi -; K:Hi(ORb)pOCHQ -; -CHiiCOCHQ-; -CHQ CHOHCHQ;-; -енг - ciHaенг- , -енг екггде RC означает линейный или разветвленный , незамещенный или замещенный алкилен с 2-12 атомами угле рода; R равно , (СН) где m равно целому числу 2 - 12 и р равно целому числу от 2 до 15, а Xj - галоген. По сравнению с известными полимерными сол ми аммони , дл  получе ни  предлагаемых полимерных четвер ичных солей аммони , у которых повор ющиес  катионные структурные диницы приведены в последующих форулах 1 и 11, используют- другие диаины и(или дигалогениды или же иные комбинации диаминов и дигалогенидов. Использование новых исходных материалов улучшило свойства получаемых продуктов. Предложенный способ позвол ет получать полимерные четвертичные соли аммони , содержащие катионнне структурные единицы формулы 1 Y А -1 AI-X-AZ-1 АЗгде значени  вход щих ингредиентов указаны выше, при необходимости комбинированные с катионными структурными единицами по формуле , . г TR4 в которой А означает , где п - 2 - 12, АЗ равно -С,„На„,-; -CH O-Rj-OCHo-; -CH,j(OR6)pOCHn-; -CHQ COCHj -; -СН/ СНОНСН -; ciH,-, dHz-; -СНг ,С1Н|-где Rg означает линейный или разветвленный галогензамещенный алкил с 2 - 12 атомами углерода, RJ, равно -CH -CH/j , -cjHz-dH - CJH, ) или - (CH|2) -. Остатки R, RI., Rj и R4 в составе катионных структурных единиц у поли мерных четвертичных аммониевых солей по формулам 1 и 11 могут быть пр моЦепными или разветвленными алкильными остатками с числом атомов углерода 1 - 20, такими, например, как метил , этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, гексил, октил, изооктил, трет-октил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил ,или эйкозил. ПредпочтительHbi алкильные остатки с 1 - 10, особенно с 1 - 4, атомами углерода, например метил и этил.
Замещенными алкильными остатками служат, например, оксиалкил, цианоалкил , алкоксиалкил, алкилтиоалкил, алкилкарбонилалкил, алкилсульфонилалкил , арилкарбонилалкил и арилсульфонилалкил , где арил  вл ет   ароматическим углеводородом с одним, двум  или трем   драми, особенно фенил или нафтил; алкилкарбоновые кислоты карбсшкокси- и дикарбгшкоксиалкилJ амидалкиг.карбоновой кислоты, N-или N,N-замещенный низшим алкилом ( или арилом, например фенилом, в случае циклоалкильного остатка преимущественно примен ютс  циклопентил и циклогексил, которые могут быть замещенными.
Апкенильные остатки могут содержать 2-20 атомов углерода. Предпочтительны алкенильные остатки с 2 - 10, или,особенно, с 2 - 4 атомами углерода. Пригодны ашкенильные остатки, соответствующие названным алкильным остаткам. Заместители, названные дл  алкильных остатков, обычно могут использоватьс  также дл  алкенильных остатков.
Арильные и аралкильные остатки  вл ютс , предпочтительно, фенилом и бензилом, которые при определенны услови х замещаютс  гидроксилом, циано, галогеном (фтор, хлор, бром, йод), карбоксилом, алкилом, оксиалкилом цианоалкилом, алкокси и алкилтио , причем низшие алкил- или же гьлкоксиалкильные остатки предпочтительны , алкоксиалкилом, карбалкокси- и дикарбалкоксиалкилом, причем в алкил- или в алкоксичасти присутствуют в каждом отдельном случае , смотр  по обсто тельствам, предпочтительно 1-4 атома углерода: алкилкарбоновой кислотой, где алкил содержит 1-4 атома углерода амидалкилом карбоновой кислоты, N или N,N-замещенным низшим алкилом
Далее оба заместител  у каждого азота могут образовывать совместно с атомом азота, к которому они присоедийены , замещенное гетероциклическое кольцо с 5 или 6 членами в кольце. Примерами дл  таких гетероциклических колец служат пиперидиморфолин- , тиморфолин-, пирролидин- или имидазолииовое кольцо.
А и А, которые могут иметь одинаковое значение или различатьс  между собой,  вл ютс , например, алкилеиовыми группировками ФОРМУЛЫ -Cf,, где п целое число 1 - 12, преимущественно 1-6. Дл  значени  равного 1, т.е. дл  группировки , св зь с членом X, образующим мостик, должна осуществл тьс  через иной атом, чем азот и кислород, в особенности дл  св зи подходит атом углерода. Сумма значений п у обеих групп А-, и А0 должна составл ть , по меньшей мере 3. Как уже
указывалось дл  формулы -С„Н1 -, алкиленовые остатки могут быть разветвленными и линейными, причем последние предпочтительны. А и А могут  вл тьс  ароматическим образующим мостик членом, особенно при определенных услови х, в виде замещенного фенила. В качестве возможных заместителей у этого ароматического образующего мостик члена имеютс  в виду , как правило, низший гшкил, низQ ший окси- или галс- еналкил, с 1-4 атомами углерода, гидроксил или галоген , особенно хлор или бром.
А может быть разветвленным, однако линейным алкиленом с 2 - 12
s атомами углерода, например -(СНп),,- (СНа)5-; -(СН)- или -(СН),2 .
Остаток А  вл етс  сшкиленом и может быть представлен формулой (j, где m имеет значение 2 - 12,
0 в частности , , , Ct,, , C(jHjQ-,
ia.24
Эти группировки могут быть гр моцепными или разветвленными. Кроме того, АЗ  вл етс  группировкой
5 -CH,O-R -OCHi -, где RJ означает линейные или разветвленные апкилы с 2-12 атомами углерода. В особенности здесь имеютс  ввиду указанные группировки, которые могут быть за0 мещены галогеном, предпочтительно хлором или бромом. Далее Ад может быть -CHij(ORf,) рОСНо -, где R означает -CH -CHi- или -(СИ5)4- и р
CH-i
5
имеет значение 2 - 15, или группировки -СНа-СОСН(1-, СН 2 СНОНСН 2-,
40
(кроме р, р-изомеров могут примен тьс  также другие изомеры) или же
50
Член X, образующий мостик, соответствует двухвалентному остатку формул -NHCONH-; -NHCOX CONH-; -CONH-; -OCONH-; -COX|.
000р
-OCl-Xj-J-O-j -Od-NH-Xif-TflH-Cгде X/, означает пр мую св зь, алкилен с 1 - 12 атомами углерода. Нар ду с метиленом (-CHij -) используютс  уже названные дл  Ai, группировки.
которые могут быть линейными или разветвленными . Если X., означает алкенилен , он может быть выражен формулами , -СН СН-СН СН-, далее ЙНз СН,з,С-СН(. Ароматический,
образующий мостик член (X - Арилен) может быть представлен формулами
,,f;j,i;5,-{,
н
Диоксиариленовый остаток может
-О ,,-,, 0соответствовать формуле
5 и особенно формуле 0
О причем фенильное  дро может быть замещено галогеном, особенно хлором или бромом, алкилом, особенно с 1-4 атомами углерода, у фенильного  дра может присутствовать один или несколько заместителей. Применим также остаток формулы
ипч
причем ароматические кольца могут быть замещены галогеном, в особенности хлором или бромом, с1ЛКИЛОМ
и/или алкокси. Алкильный и алкоксиостатки содержат, как правило, 1 15 атомов углерода и представл ют, например, метил, этил, пропил, изопропил , бутил, изобутил, трет-бутил амил или изоамил, метокси, этокси, пропокси, бутокси или пентокси и соответствующие разветвленные изомеры . Ароматические кольца могут содержать один или несколько заместителей . X  вл етс  диаминоалкилом, например, формулы -ЫН-С Н гтГ Н-, или особенно, -NH (CHr)NH-, где га представл ет целое число 2-12. Предпочтительными  вл ютс  уже названные при определении А алкиленовые группы. Диаминоариленовым остатком может быть остаток, имеюNH 4.f-V щий формулу Т особенно.
NH причем фенильформулу NH
ное  дро может быть замещено галогеном , особенно хлором или бромом, алкилом, особенно с 1 - 5 атомами углерода, или алкокси, особенно с 1-4 атомами углерода, или у фенильного  дра могут присутствовать один или несколько заместителей. Диокси- или полиоксисшкиленовый остаток , который примен етс  в качестве члена Х, образующего мостик, может быть выражен формулами -ORrOили (OR(5) рО-, где RJ, R и р имеют указанные значени . Примерами диоксиалкиленового остатка служат -0(СН()О- или -O(CHij)4O- и дл  полиоксиалкиленового остатка -OCHaCHiiOCHfi .CHQ.0- - ()150-,
-ОСнСНгОСнСНгОСн ,
Сн.
или - Сое (CH/i) НСН i 5
где R-, Kg  вл ютс  водородом или метилом. Образующий мостик член Xij в пределах группировки -COX.jCO вл етс  диаминосшкилом, диоксиалкилом или полиоксиалкиленом и может иметь значени , одинаковые с теми, которые ранее были приведены дл  определени  одинаковых группировок дл  Х. Если Xj означает дитиоалкилен , этот остаток может быть представлен преимущественно формулой -SRjS-, где RJ имеет приведенное значение. Xj означает арилен и может быть фениленом, причем фениль-ное кольцо может содержать в качестве заместител  ггшоген или низший алкил, например с 1 - 4 атомами углерода.
Хф означает гшкилен, особенно пр моцепный алкилен с 1 - 12, преимущественно с 2 - 6 атомами углерода . Если Х - арилен, он имеет, в особенности, значени , приведенные дл  Xj.
Соответствующие изобретению полимерные четвертичные аммониевые соли содержат катионные структурные единицы по формуле 1, в частном случае комбинированные с катионными структурными единицами формулы 11, например такие
R, i Ai-X-AjА ,t :кц
к.
-A.-N-АЗI 1 I
R
R4
Эти единицы могут быть расположены в молекуле, например в перемежающемс  пор дке и/или образу  блоки. Предпочтительными  вл ютс  полимерные четвертичные соли аммони , которые содержат лишь повтор ющиес  структурные , единицы по формуле 1, где
тионные структурные единицы соответствуют формуле
I /ТЧ /Т
-К А1-Х7-Аг-1Г (VI/;
А.,L В
10
где Х  вл етс  -CONH-; -OCONH- или -СОО-, а А, Arj, -)0 R-f- и .меют приведенные значени . Особенно пригодными представител ми с повтор ющимис  структурными единицами по формуле VII  вл ютс  такие, у которых катионные структурные .единицы соответствуют формуле
CCHH-A -Н - (iHj
iH,
СНгtvjj )
где Ay  вл етс  алкиленом с 1 - 4 атомами углерода или фениленом, а А означает алкилен с 2 - б атомами углерода или фенилен. ,
Друга  группа применимых с успехом полимерных четвертичных солей аммони  с повтор ющимис  структурными единицс1ми- по формуле 1 содержит катионные структурные единицы формулы
ОО
- od-MK-(с1нг)-лн-сили
где m равно 2-12,
а А
1
имеют приведенные
Rgf ог значени .
Кроме того, особенно полезны и выгодны полимерные четвертичные аммониевые соли, у которых структурные повтор ющиес  единицы соответствуют формуле
-К-dmjHgmjl HCJONRCimiHimi-N --Л-,- 1БТ 17
где R-j , R.j и одинаковы или различны и означают алкил, оксиалкил , алкоксиалкил, алкилтиоалкил и цианоалкил с 1 - 4 атомами углерода , циклопентил, циклогексил,
CHjCOOCHj -, A -NHCiOCJJlzили фенил, или бензил, замещенные гидроксилом, циано, фтор, хлор,бром, алкил, оксиалкил, цианоалкил, алкокси и алкилтио с 1 - 2 атомами углерода, алкоксиалкил, карбалкоксиалкил и дикарбалкоксиалкил,из которых каждый содержит 1 или 2 атома углерода в алкильной части и алкоксичасти , , -(CHrj), амидалкил карбоновой кислоты с 1 или 2 атомами углерода в гшкильной части и N-замещенные низшим апкилом, или R ц, и и/или R-,(j VI совместно с атомом азота, к которому они присоединены , образуют гетероциклическое кольцо по формулам
-О . -О rd
U
AT означает -CLH,, -; -CHnCOCHo-; 4Q -CH,iCHOHCH,,
-dHe
dHa-,
,
СИгciHz
где m равно 2 - 12 и m-) равно 2-6, Особого предпочтени  заслуживают такие соединени  с повтор ющимис 
структурными единицами по формуле X, у которых R;,, , R-tfe и R-,7 одинаковы или различаютс  между собой, а алкил содержит 1-4 атома углерода , или R, Rfe Ri7 совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют пиперидиновое кольцо, а AT , m, ni имеют приведенные значени , причем их катионные структурные единицы представлены формулой
CHj
I-
- Ст Нгт ЯкеоынСггцНгт
UHj
где A-, и m имеют указанные значени ; или формулой
dH,
-A,CH ,
2 енз
Ы (еНг)., БНС01№(Й1г)
Сн,
UTO
СН,
Особенно предпочтительны полимерные четвертичные соли аммони  с повтор ющимис  структурными единицами по формуле 1, у которых R, R,, Rg
и R,
одинаковы или различаютс 
между собой и означают метил или этил или R и RQ и/или R J и R совместно с атомом азота, с которым они св заны, образуют пиперидиновое кольцо, А и А, означают -(СНз)п где п означает число 1 - 3, а сумма чисел п дл  А и Ад составл ет по меньшей мере 3, или  вл ютс  фениленом, Aj означает -CmHi -, -CH/iO(CHQ)f,,jOCHi-, -CHqCOCn,-,
-CHfj -CHOHCH CjHt
-СНг dH-t-
О -СНг- Л- О -{
ен
г
где , п 2-6иХ означает двухвалентный, образующий мостик член, выраженный формулами -NHCONH-, -NHCOX-, -CONH-, -CONH-, -СОХг СО-,
О О II N
odxjcio ,
или
где X,, означает насыщенную св зь, алкилен с 1 - 6 атомс1ми углерода, фенилен, диаминогиткилен с 1 - 6 атомами углерода или диаминофенилен причем фениленовое кольцо при определенных услови х содержит метил в качестве заместител ; X|j означает -NH(CHQ)n. NH-, Xj - фенилен и Х алкилен с 2 - 6 атомами углерода или фенилен.
В качестве аниона дл  соответствующих данному изобретению полимерных четвертичных солей аммони  применимы все обычные неорганические или органические анионы, не образующие с катионами труднорастворимых комплексов, так как аммониевые соли предпочтительно должны быть растворимы в воде, например анионы минеральных кислот или низкомолекул р5 ных органических кислот. Пригодны, например, анионы галогенов, такие как , Вг® и особенно CS®, метилсульфат (CHjSO® ), этилсульфат () f толуолсульфонат, нитрат
0 и сульфат,
Соответствующие данному изобретению полимерные четвертичные соли аммони  могут иметь молекул рный вес 1000 - 100000, преимущественно
5 2000 - 50000, и, особенно, 40000 20000 . Они растворимы в воде.
Дл  получени  аммониевых солей диамин (смесь диаминов) подверггцот реакции обмена с соответствующим
0 дигалогеновым соединением (св зующа  смесь) в мол рном отнои1ении примерно от 1:2 до 2:1, предпочтительно в эквимол рном отношении.
Так, соединени  с повтор кхцимис 
5 структурными звень ми по формуле 1 и по формуле 11 получают путем реакции обмена, проводимой между диамином по формуле
BIВ 5
N-AI-X-AZ-N
(mj
в случае необходимости в смеси с диамином
45
R, и.
К - N I
R4 Ч
АО, А и X
Л -1
где R, R 5у R-x,,
имеют приведенные значени ,
и дигалогенидом, или со смесью дигалогенидов формулы
5
Kg- Xj, XV где Х5  вл етс  галогеном, особенно хлором или бромом, и АО имеет указанное значение.
Можно использовать также при необходимости дигалогенид формулы
0
XVI
Х5- X в смеси с дигалогенидом формулы ХУ11
Xg- 5 где Ах,, Aj, А , X и Ху имеют указанные значени . Дл  солей аммони , содержащих повтор ющиес  структурные единицы формулы 1У, можно, например, приме нить диамин формулы 1;Г-Ai-NH(ociX5)o СОБН-Аг - N ЕIL 10KIZ где Rg, , R,, R,,,A, A, Xj и q имеют приведенные значени . Дл  аммонийных солей, содержащи повтор ющиес  структурные единицы формулы У пригодны амины формулы . В«.-R: N - d О Ci ONHd гщНггти - N R14Б XX и дигалогены формулы Xj- А4- Xj, XX где А, Х5 и т имеют приведен ные значени . Дл  аммонийной соли с повтор ющимис  структурными звень ми по фо мулам У1 и У11 можно применить диамины формул N- Ai-ciO-Xg-CiO-AE Y (х AI -Х.7 -AZ - N где RU, R,jj, R, R,, А, Ajj, Х и Х имеют приведенные значени . Аммониевые соли с повтор ющимис  структурными звень ми по формуле можно получать, например, путем реакции обмена диамина формулы ХХ1У Щ(fH3 К - AS - CJО - JJH-Аб - N ix где А5 и А имеют приведенные значени , , с 4,4-бис-(хлор-метил)-дифенилом. Дл  получени  аммониевых солей с повтор ющимис  структурными звень  ми формулы IX можно получать путем реакции обмена диамина формулы N-Ai-Xft-Az-Y где А, А, Rg,  ,, R и X меют приведенные значени , одвергают реакции обмена с дигалоенидом формулы Xg - АЗ 5 де Xg и А. имеют указанные значеи . Получать аммониевые соли по форуле X можно посредством реакции. бмена диамина формулы .am.° .5 . с дигалогенидом формулы Xj-- Х5ХХУ11 где % R-fb 5 и имеют приведенные значени . В особенности, если R, , R, R одинаковы или различаютс  между собой, а алкил содержит 1-4 атома углерода, преимущественно метил, или 15 и/или (,к образуют совместно с азотом, к которому они присоединены, пиперидиновое кольцо, в то врем  как А имеет заданные значени  и m означает 2-6, преимущественно 3. Исходные соединени  (диамины, дигалогениды) дл  получени  соотвутствующих изобретению полимерных четвертичных солей аммони ,  вл ютс  в общем известными соединени ми, легко доступными за счет химического синтеза. Дигалогениды по формуле ХХУ11 представл ют, например, следующие соединени : Вг(СНп)Вг; Br(CHfl)oBr; Br(CHii)(,CfCH2 COCH2Ce ; dHgcii Ароматические галогениды можно легко получить, например, посредством хлорметилировани . Диамины с образующим мостик карбс1мидным членом (HNCONH-) и образующим мостик алкиленовым членом, относ щимс  к третичным атомам азота, можно получать путем реакции обмена между карбамидом и алкилендиамином, который содержит третичный атом азота. Эта реакци  проходит при повышенной температуре и сопровождаетс  отщеплением аммиака. Друга  возможность получени  диамина состоит в проведении реакции обмена между соответствующим el ,OKдигалоидным соединением и вторичным амином. Диамин с образующим мостик членом, производным
от дикарбоновой кислоты, можно получать , например, из дихлорида или сложного диалкилового эфира кислоты и алкилендиамина. Получать соли аммони  можно в среде растворителей инертных по отношению к реагирующим веществам. Примером таких растворителей служит ацетон или простые циклические эфиры, такие как диокса или тетрагидрофуран, Среди спиртов предпочтительны низшие, особенно метанол. Температура проведени  реакции обычно определ етс  температурой кипени  примен емого растворител  и может выбиратьс  в пределах примерно 20 - 150°С, предпочтительно 50 - . При определенных услови х можно работать с водой или водно-спиртовойсмесью в качестве растворител , а в определенных случа х вообще обходитьс  без растворител .
В качестве аниона предпочтителен ион хлора. Введение других анионов можно осуществл ть путем воздействи  на аммониевую соль, содержащую ионы хлора (продукт реакции), ионообменной смолы, имеющей другие,необходимые анионы.
Получаемые в соответствии с изобретением пoлимepHJыe четвертичные аммониевые соли обычно растворимы в воде и при получении выпадают, как правило, с количественным выходом, в виде смеси соединений, не отличающихс  чистотой. По этой причине приводимые молекул рные веса могут считатьс  лишь усредненными их значени ми .
Соответствующие изобретению полимерные четвертичные аммониевые сопи можно использовать дл  самых разнообразных отраслей применени . Используемые жидкие среды, содержащие такие соли (ванны), могут быть.нейтральными , кислыми или щелочными. Предпочтительно их используют в способе крашени  или нанесени  печатного рисунка на текстильные материалы из волокон природного происхождени  или из синтетических волокон. В этих случа х полимерные четвертичные соли С1ММОНИЯ используют, как вспомогательное средство при крашении , особенно же как средство, способствующее выравниванию цветовых оттенков. Среди текстильных материалов на основе волокон природного происхождени  имеютс  в виду, в первую очередь, целлюлозосодержащие материалы, особенно из хлопка, далее из шерсти и натурального шелка. К числу текстильных материгшов из синтетических волокон относ тс , например, высокомолекул рные сложные полиэфиры, например полиэтилен-терефталат или полициклогександиметилен-терефталат; полиамиды, получаемые,в частности из полигексаметилендиаминадипата , поликапролактама , или же полиаминундекановой КИСЛОТЫ; полиолефинов или полиакрилонитрилов , кроме того, из полиуретанов , поливинилхлорида, поливинилацетата , а также из 2,5-диацетата и триацетата целлюлозы. Названные синтетические волокна можно использовать также в смес х между собой или в смес х с волокнами природного происхождени , таких как волокна
0 целлюлозы и/или шерсти. Упом нутые волокнистые материалы могут быть в любых, пригодных дл  обработки по непрерывному способу, текстильных формах, таких, например, как кабель
5 ( трос), гребенной прочес (гребенна  лента), нити, пр жа, ткани, в - заные издели , трикотаж, трикотажное полотно, нетканые издели .
Растворы дл  крашени  могут пред0 ставл ть собой водные растворы, как таковые или с добавлением органических веществ, или же дисперсии, а также загустки, печатные краски в концентрированном виде. Такие средства, нар ду с красителем и
5 соответствующей изобретению полимерной четвертичной солью аммони , могут содержать еще другие добавки, например кислоты, соли, карбамид, и еще такие вспомогательные сред0 ства, как продукты оксиалкилировани  жирных аминов, жирных спиртов, алкилфенола, жирных кислот и амидов жирных кислот.
Полш «ерные четвертичные соли
5 аммони  особо пригодны в качестве замедлител  при крашении материалов из полиакрилнитрильного волокна с помощью катионных красителей, а также при кргиааении анионно-модифици0 рованных материалов из полиэфирного волокна. Упом нутые соли показывают значительную эффективность в отношении замедлени  и при выравнивании цветочных оттенков дл  равномерного окрашивани . Пригодные дл  крашени 
5 катионные красители могут относитьс  к самым различным категори м. Подход щими красител ми служат, например , дифенилметановые, трифенилметановые , родаминовые, а также
0 азо- или антрахиноновые, содержащие ониевые группы. Далее следует отметить тиазиновые, оксазиновые, метиновые и азометиновые красители.
Крашение полиакрилнитрильных
5 текстильных материалов можно производить обычным образом, согласно которому текстильный материал или ткани, подлежащие крашению, помещают в подогретую примерно до 50бО С водную красильную ванну, со0 держащую катионный краситель, полимерную четвертичную аммониевую соль, добавки солей/ таких как ацетат натри  или сульфат натри , также кислот - уксусной или муравьиной.
5
Затем температуру красильной ванны в течение примерно 30 мин повьпиают до температуры около и выдерживают затем красильную ванну пр этой температуре до истощени . К красильной ванне можно добавл ть и основной краситель, однако лишь дополнительно, например, после того, как температура ванны достигнет примерно 60°С. Подлежащий крашению текстильный материал или ткань подвергают предварительной обработке при 40 - 100°С в ванне, содержащей обычные соли и кислоты, включа  полимерную соль аммони , однако еще Е отсутствие красител . Затем добавл ют краситель и провод т крашение при 100°С. Под волокнистыми материалами из полиакрилонитрила подразумевают тайже такие, при изготовлении которых примен ют помимо акрилонитрила также еще другие винильные соединени , например винилхлорид, винилацетат, винилиденхлорид , винилиденцианид и сложный алкильный эфир акриловой кислоты. Однако дол  этих винильных соединений не должна превышать 20% счита  на весовое количество материала . Количества полимерной четвертичной соли аммони , целесообразные дл  применени  при этих способах крашени , обычно составл ют 0,01-5 вес.%, особенно 0,05-2 или 0,1-1 вес.%, счита  на весовое количество волокнистого материала.
Окрашенные текстильные издели  из полиакрилнитрильного волокна, полученные с вспомогательным средством в виде полимерной четвертичной соли аммони  отличаютс  очень хорошей равномерностью окраски нар ду с хорошим выходом красител  на волокно.
Другие применени  полимерных четвертичных солей аммони  таковы: вспомогательное средство при крашении полиакрилнитрильных волокон; диспергаторы, например, дл  пигментов; эмульгаторы; катионоактивное фиксирующее средство дл  улучшени  подлинности цвета при увлажнении у текстильных изделий из целлюлозного волокна или бумаги, окрашенны пр мыми и дисперсионными красител .ми; антистатические средства, особенно дл  текстильных материалов, содержащих синтетические органические волокна; противомикробные средства; коагулирующие средства, напрмер , дл  очистки сточных вод или осаждающие средства, образующие хлопьевидные осадки, например дл  коагулировани  коллоидных, водных дисперсий, например красител .
Соединени  предпочтительно используютс  в качестве замедлител  при крашении текстильных материало из полиакрилнитрильного волокна.
а также при спосоПах Фиксации красителей , кроме ТОРС, KciK лнтистатические и противомикгюбные препараты, коагул нты и флокул нты.
Пример 1. Эквимолекул рные 5 количества (каждое по 0,2 моль) приведенных в табл. 1 дигалогенидов и 1,З-БИС-(3-диметиламино-пропил)-карбамида (полученного из 1-диметиламино-3-аминопропана и карбамида
при отщеплении аммиака) нагревают в 200 мл метанола 24 ч с обратным холодильником. По мере хода реакции в зкость реакционной смеси постепенно возрастает. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и
5 растворитель удал ют в вакууме. Получают.с количественным выходом (100% от теории) продукты реакции обмена; приведенные в табл. 1, с повтор ющимис  структурными единицами. Продукты реакции обмена растворимы в воде. Устойчивые водные растворы содержат, например, 20 вес.% продукта реакции обмена. Характеристическую в зкость (дл/г) измер ют
5 в метаноле при концентрации 0,5% (г/объем) при .
Пример 2. Повтор ют пример 1 а. При этом получают результаты, приведенные в табл. 2.
л Полученные водорастворимые полимеры содержат повтор ющиес  структурные единицы формулы ХХХУ111,
Пример 3. Провод т реакцию обмена между.эквимолекул рными количествами (каждое по 0,2 моль) поименованных в табл. 3. диаминов с 4,4-бис-(хлорметил)-дифенилом в соответствии с примером 1. Получают с количественным выходом (100% теории ) продукты реакции обмена с повтор ющимис  структурными единицами, приведенные в табл. 3.Пример 4. Эквимолекул рные количества (каждое по 0,2 моль) приведенных в табл. 4 дигалогенидов
5 -и 1,2-бис-(диметиламинопропилоксиамида ) (полученного из сложного диэтилового эфира щавелевой кислоты и 1-диметиламино-З-аминопропана) подвергают реакции обмена, как укаQ зано в примере 1. Получают с количественным ВЫХОДОМ (100% от теории) продукты реакции обмена с повтор ющимис  структурными единицами, приведенными в табл. 4.
Пример 5. Эквимолекул рные количества (каждое по 0,2 моль) поименованных в табл. 5 дигалогенидов и 1,6-Бис-(3-димeтилaминoпpoпил )-aдипaмидa (полученного из сложного диэтилового эфира адипиновой кислоты и 1-диметиламино-З-аминопропана ) подвергают реакции обмена как указано в примере I. Получают с количественным выходом (100%
5 от теории) продукты реакции обмена
с повтор ющимис  структурными единицами , приведенными в табл. 5.
Пример 6. Провод т реакцию обмена между эквимолекул рными количествами (каждое по 0,2 моль) 1,6-дибромгексана и диамина по формуле
NHUONH
-- гвг
Характеристическа  в зкость (Ч) составила 0,18 дл/г. Содержание ионогенного св заннрго брома составило 97% от теории.
Пример 7, Провод т реакцию обмена между эквимолекул рными количествами (каждое по 0,2 моль) поименованных в табл. б диаминов и 4,4-Бис-(хлорметил)-дифенилом, как указано в примере 1. Получают с количественным выходом (100% теории ) продукты реакции обмена с повтор ющимис  структурными единицами, приведенными в табл. 6.
Пример 8. Провод т реакцию обмена между смесью дигалогенида и диамина (эквивалекул рные количества дигалогенида и диамина) как указано в примере 1а. Получают с количественным выходом (100% от теории) продукты разложени , имеющи состав, указанный в табл. 7.
Примененные дигалогениды или диамины:
А сесн/1.-(11с1Нг-/ У- СНгС11
Ал BrCHiiCHlCHiCHiiCHQ CHiBr
В (CHj).iNCH,CHiiN(CH4)i
Вч (CHo,)lNCH(iCH2.CHl,N(CHb)l
5 БЗ (CH3)aNCHaCH.2CH,iCH2CHriCH,2N(CH3)2 В. (CH),j NC3H NHCONHCaH N(CH5)2
Bj (CH3),LNCjH NHCOCONfiCaH6N(CH3),j.
Прим е р 9. 5 г ткани из полиакрилонитрила (Орлон 42 иностранна  фирма Дюпон) обрабатывают в аппарате дл  крашени  в 200 мл красильного раствора, содержащего 0,01 г продукта реакции обмена с повтор ющимис  структурными единицами по формуле ХХУ111 в качестве вспомогательного вещества, реакци  которого была доведена до рН-4 добавлением 80%-ной уксусной кислоты. Обработку производ т 20 мин при 98с при посто нном передвижении ткани.
Затем добавл ют раствор красител  в виде смеси следующего состава: 0,007 г красител  по формуле
к к
н
0,007 красител  формулы
-NH
СНзЧрN ..J-N
Тн
причемтемпературу поддерживают на уровне 98°С.
Продолжают крашение при этой температуре 60 мин постепенно охлаждают красильную ванну до , затем ткань прополаскивают и высушивают.
в результате добавлени  вспомогательного средства (замедлител ) достигаетс  замедленное, сопровождающеес  выравниванием цветовых оттенков, формирование цветового тона волокна. Обычное охлаждение после предварителъноР декатировки не было необходимым . Полученное окрашивание серого цвета характеризуетс  отличной ровнотой и хорошей прочностью во влажном состо нии.
Столь же хорошие результаты получают в случае использовани  в качестве вспомогательного вещества 0,1 г любого из остальных продуктов взаимодействи  по примерам 1-8,
Пример 10. Ткань из полиэфирного волокна пропитывгиот в ванн содержащей 15 г/л полимерной четвертичной аммониевой соли с повтор ющимис  структурными единицами по формуле (101), затем отжимают до привеса 110% и высушивают 30 мин при . Затем ткань подвергают 30-секундной термофиксации при 170° Измер ют поверхностное сопротивление ткани. При Этом получены следующие результаты, Ом: Полиэфир необрабол-З танный 4-10 Полиэфир обработан .3 ный 1-10 Пример 11. В осадительном резервуаре осветительной установки промьлпленные стоки, содержащие около 100 ч, на миллион смеси реактивных красителей и кислотных красителей , смешивают со струей раствора вспомогательного вещества по пример 1а с таким расчетом, чтобы концентраци  вспомогательного вещества в растворе была доведена до 100 ч на миллион. Происходит самопроизвольное осаждение красителей, через 30 мин выделившийс  краситель можно отделить фильтрованием, причем оставшиес  сточные воды совершенно бесцветны и могут быть направлены в канализацию. Как правило, прибегать к фильтрованию нет особой необходимости , так как выпадающие отходы собираютс  в виде осадка. Высадившийс  краситель оседает на дне резервуара примерно за 5-6 ч, после чего отсто вшуюс , совершенно обесцвеченную воду можно откачивать в канализацию.
Таким образом, использование изобретени  позволит получать полимерные четвертичные соли аммони  широкого спектра действи  с улучшенными эксплуатационными характеристиками .
1:0,97 1:0,94 1:0,90
Таблица,. 2
1,42 0,83 0,22
о
О
о
 
с
м о
00
Ti
ы
CQ
c
EC
и
SMK
(4 m
о
 
м
(О
о
о
о
-9 « « , S J t S
. V
S
t
л
А
ъ
о
1
I

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ получения Полимерных четвертичных солей- аммоний пут ем поликонденсации двутреТичного диамина с дигалоидным соединением/ отличающийся тем, что, с целью расширения функциональных возможностей и улучшения эксплуатационных характеристик полимерных четвертичных солей аммония, в качестве двухтретичного диамина используют диамин формулы или смесь его с диамином формулы
    К— А.- N
    Вг Вц где , Rfp Rг, и R4 являются одинаковыми или различными радикалами, выбранными из группы, включающей алкил, циклоалкил или алкенил с числом атомов углерода не более 20, арил, аралкил и R-t и R и/или R 2, и R4 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, образуют замещенное гетероциклическое кольцо с 5 или 6 членами в кольце, ‘А 4 и Аодинаковы или различны и равны -СПН(]_И, где η - целое число от 1 до 12, для η равного 1, связь осуществляется не через атом азота или атом кислорода, или являются фениленом и фениленом, замещенным галогеном, гидроксилом, алкилом, галогеналкилом или алкоксигруппой, а!/ равно -С^^п-,. где гц целое число 2 - 12, X - означает двухвалентный
    Заказ 11041/89
    ВНИИПИ ______
    Филиал ППП Патент, г.
    остаток формул rNHCONH-j—NHCOX^CONH-k’, -CONH-; —OCONH 'о О
    -оА-Х5 &0-;
    где Х1.означает лен, алкенилен, . f 1Ί11 w ч-z νΙΊΓ1 f , } -COO-;' -COXeCO- /
    -OC-KH-X^-KH-CO- , простую связь, алки4 арилен, диаминоалкилен, диаминоарилен, диоксиалкилен, полиоксиалкилен или диоксиарилен;’ Xq_ - диаминоалкилен, диоксиалкилен, полиоксиалкилен или дитиоалкилен; Xj - арилен и Х4 - алкилен или арилен, а в качестве дигалоидного соединения используют соединение формулы Х5 - - XF, где А5 - двухвалентный остаток, выбранный из группы, включающей -С^Нодт,-, -CHqO-Rj-OCHq- ,
    - CH q_(OR ь)р ОСН Q- , -CHjCOCH^-, -CHqCHOHCHq-,
    -CHj
    СИ
    -вн.-О-о О‘ ’ Ό-soi-O->
    где R<; означает линейный или разветвленный незамещенный или замещенный галогеном алкилен с 2 - 12 атомами углерода; Rfc, равно -CHq-CHq-, — — - (CH - 12 и
    15, а Х?
    -сн ^-^нгде ш равно целому числу 2 р равно целому числу 2 галоген.
SU782629400A 1977-06-10 1978-06-07 Способ получени полимерных четвертичных солей аммони SU890980A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH717877A CH638362GA3 (ru) 1977-06-10 1977-06-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU890980A3 true SU890980A3 (ru) 1981-12-15

Family

ID=4321118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782629400A SU890980A3 (ru) 1977-06-10 1978-06-07 Способ получени полимерных четвертичных солей аммони

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4247476A (ru)
JP (1) JPS544999A (ru)
AU (1) AU3697778A (ru)
BE (1) BE868001A (ru)
BR (1) BR7803709A (ru)
CA (1) CA1090363A (ru)
CH (1) CH638362GA3 (ru)
DD (1) DD137350A5 (ru)
DE (1) DE2824743A1 (ru)
DK (1) DK258378A (ru)
ES (1) ES471150A1 (ru)
FR (1) FR2399451A1 (ru)
GB (1) GB2000164B (ru)
NL (1) NL7806242A (ru)
PL (1) PL207517A1 (ru)
SE (1) SE7806722L (ru)
SU (1) SU890980A3 (ru)
ZA (1) ZA783331B (ru)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348202A (en) * 1978-06-15 1982-09-07 L'oreal Hair dye or bleach supports
EP0015233B1 (de) 1979-02-02 1984-03-07 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von cellulosehaltigen Fasermaterialien
LU81694A1 (fr) * 1979-09-17 1981-04-17 Oreal Composition contenant des derives d'ammonium bis quaternaires a deux chaines lipophiles destinee au traitement de matieres keratiniques et composes nouveaux utilises
DE3068220D1 (en) * 1979-09-20 1984-07-19 Ciba Geigy Ag Quaternary ammonium salts from diepoxydes and diamines, their preparation and their use
FR2471777A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
FR2471776A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres cationiques, compositions cosmetiques les contenant, et leur application
FR2471996A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux polymeres du type ionenes, leur preparation et leur application
FR2498196B1 (fr) * 1979-12-21 1985-05-31 Oreal Nouveaux polymeres du type ionenes, leur preparation et leur application
FR2471997B1 (fr) * 1979-12-21 1987-08-28 Oreal Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation
NL187688C (nl) * 1980-02-22 1991-12-16 Sandoz Ag In water oplosbaar produkt, werkwijze voor het bereiden van een preparaat voor het behandelen van textielmaterialen en werkwijze voor het verbeteren van de natte echtheidseigenschappen van een kleurstof.
EP0041337B1 (en) * 1980-05-31 1983-12-07 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Dispersion of solid carbonaceous material in water
CH655092A5 (de) * 1981-04-02 1986-03-27 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung von verzweigten polykationischen verbindungen.
US4436524A (en) * 1981-05-16 1984-03-13 Sandoz Ltd. After treating composition for direct or reactive dyeings on cellulose
US4484927A (en) * 1981-05-16 1984-11-27 Sandoz Ltd. Polymers useful for improving the fastness of dyes and optical brighteners on hydroxy group-containing substrates
US4569991A (en) * 1982-01-26 1986-02-11 Mitsubishi Monsanto Chemical Company Production of thermoplastic resin
US4581058A (en) * 1982-09-02 1986-04-08 Buckman Laboratories, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US4506081A (en) * 1982-09-02 1985-03-19 Buckman Laboratories, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
DE3329445A1 (de) * 1983-08-16 1985-03-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum faerben von cellulosefasern
FR2560240B1 (fr) * 1984-02-24 1987-07-10 Sandoz Sa Procede de post-traitement des fibres textiles
JPS6119632A (ja) * 1984-07-05 1986-01-28 Kyowa:Kk 弾性を有する親水性重合体およびその製造方法
US4677182A (en) * 1985-11-25 1987-06-30 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Ionene elastomers
JPS62184126A (ja) * 1986-02-04 1987-08-12 帝人株式会社 ビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤ−ン及びその製造法
EP0259251B1 (de) * 1986-07-31 1991-02-27 Ciba-Geigy Ag Kationische Umsetzungsprodukte aus basischen Carbamiden und Epihalogenhydrinen
US4737156A (en) * 1986-10-27 1988-04-12 National Starch And Chemical Corporation Fabric treatment with a composition comprising a cellulose graft copolymer
US4804483A (en) * 1987-05-26 1989-02-14 Gaf Corporation Cationic soil release polymers
US5326841A (en) * 1989-01-25 1994-07-05 Epitope, Inc. Germicidal barriers
US5283316A (en) * 1989-04-13 1994-02-01 Max-Planck-Gesellschaft Zur Fordrung Der Wissenchaften Polymers with high refractive index and low optical dispersion
US5117058A (en) * 1990-11-09 1992-05-26 Baker Hughes Incorporated Cationic amide/ester compositions as demulsifiers
US5830240A (en) * 1996-10-23 1998-11-03 Solutia Inc. Fibers and textile materials having enhanced dyeability and finish compositions used thereon
JP3130806B2 (ja) * 1996-10-24 2001-01-31 日華化学株式会社 インクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用いた記録紙
WO1999064550A1 (en) * 1998-06-11 1999-12-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Use of basic polycondensates as antimicrobial active substance
US7459167B1 (en) * 2000-07-27 2008-12-02 3M Innovative Properties Company Biocidal polyurethane compositions and methods of use
DE10139452A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basf Ag Quaternierte Polyamidamine, deren Herstellung, entsprechende Mittel und deren Verwendung
WO2003094616A1 (fr) * 2002-05-13 2003-11-20 Nicca Chemical Co., Ltd. Produit antibacterien
AU2012325224B2 (en) * 2011-10-19 2016-07-07 Basf Se Use of antistats in interior coating compositions
KR20150068829A (ko) * 2013-12-12 2015-06-22 삼성전자주식회사 알킬 암모늄염 화합물을 포함하는 유도 용질
WO2016141050A1 (en) * 2015-03-04 2016-09-09 Ecolab Usa Inc. Reverse emulsion breaker polymers
US9914882B2 (en) * 2015-03-06 2018-03-13 Ecolab Usa Inc. Reverse emulsion breaker polymers
US11198761B2 (en) 2017-02-16 2021-12-14 Agency For Science, Technology And Research Biodegradable polyionenes
US10836864B2 (en) 2017-12-12 2020-11-17 International Business Machines Corporation Chemical compositions with antimicrobial functionality
US10595527B2 (en) * 2017-12-12 2020-03-24 International Business Machines Corporation Antimicrobial polymers capable of supramolecular assembly
US10687528B2 (en) 2017-12-12 2020-06-23 International Business Machines Corporation Antimicrobial polymers with enhanced functionalities
US10653142B2 (en) 2017-12-12 2020-05-19 International Business Machines Corporation Polymers with antimicrobial functionalities
US10667514B2 (en) 2017-12-12 2020-06-02 International Business Machines Corporation Antimicrobial ionene compositions with a variety of functional groups
US10743537B2 (en) 2017-12-12 2020-08-18 International Business Machines Corporation Monomer compositions with antimicrobial functionality
US10687530B2 (en) * 2017-12-12 2020-06-23 International Business Machines Corporation Hydrophilic polymers with antimicrobial functionalities
US10953039B2 (en) * 2018-09-27 2021-03-23 International Business Machines Corporation Utilizing polymers and antibiotics to enhance antimicrobial activity and inhibit antibiotic resistance
CN110627688B (zh) * 2019-09-29 2021-11-30 安徽大学 一种碳酰胺基双子阳离子表面活性剂及其制备方法和应用
TW202114976A (zh) 2019-10-11 2021-04-16 美商藝康美國公司 醌甲基化物及銨鹽抗聚合劑組合物及方法
CN116751362B (zh) * 2023-08-21 2024-01-09 广东腐蚀科学与技术创新研究院 一种水溶性二胺基脲聚合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2388614A (en) * 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) * 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2850529A (en) * 1955-03-28 1958-09-02 Pfizer & Co C Bis quaternary ammonia alkyl ureas
US2984539A (en) * 1957-01-14 1961-05-16 Ciba Ltd Process for dyeing polyacrylonitrile material
US3009761A (en) * 1957-01-19 1961-11-21 Bayer Ag Polyquaternary ammonium compounds
US2944898A (en) * 1957-11-27 1960-07-12 Eastman Kodak Co Sensitization of photographic emulsions
US2926119A (en) * 1958-05-02 1960-02-23 Rohm & Haas Quaternary ammonium bactericides
US3170901A (en) * 1960-12-27 1965-02-23 Rohm & Hans Company Novel quaternary ammonium compounds and polymers thereof
JPS4930520B1 (ru) * 1969-09-04 1974-08-13
US3778476A (en) * 1970-05-11 1973-12-11 California Inst Of Techn Polymeric organic halogen salts
US3715335A (en) * 1971-03-04 1973-02-06 Chevron Res Linear polyester backbone quaternary ammonium polyelectrolytes
US3875111A (en) * 1971-03-05 1975-04-01 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Cationic polymers of tertiary, diamines, bis(chloroacetyl)glycols and tris(n,n-dimethyl amino alkyl)phenol
US3825511A (en) * 1972-05-15 1974-07-23 Monsanto Co Electroconductive resins and process of preparation
JPS5718175B2 (ru) * 1973-03-22 1982-04-15
DK659674A (ru) * 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
CH611635A5 (en) * 1974-05-16 1979-06-15 Oreal Process for the preparation of new quaternised polymers
US4018592A (en) * 1975-07-21 1977-04-19 Buckman Laboratories, Inc. Method of controlling the growth of algae
CH599389B5 (ru) * 1975-12-23 1978-05-31 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
ZA783331B (en) 1979-06-27
DD137350A5 (de) 1979-08-29
NL7806242A (nl) 1978-12-12
BE868001A (fr) 1978-12-11
GB2000164B (en) 1982-02-17
US4247476A (en) 1981-01-27
CH638362GA3 (ru) 1983-09-30
CA1090363A (en) 1980-11-25
JPS544999A (en) 1979-01-16
CH638362B (ru)
AU3697778A (en) 1979-12-13
FR2399451A1 (fr) 1979-03-02
DE2824743A1 (de) 1978-12-21
SE7806722L (sv) 1978-12-11
ES471150A1 (es) 1979-09-01
DK258378A (da) 1978-12-11
PL207517A1 (pl) 1979-03-12
FR2399451B1 (ru) 1982-12-10
BR7803709A (pt) 1979-02-20
GB2000164A (en) 1979-01-04
PL113058B1 (ru) 1980-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU890980A3 (ru) Способ получени полимерных четвертичных солей аммони
CA1069522A (en) Polymeric quaternary ammonium salts, process for their manufacture and their use
US4166894A (en) Functional ionene compositions and their use
US4778813A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
CA2076426C (en) Cationic polymer flocculating agents
CA1233932A (en) Process for producing poly(allylamine) derivatives
US3503946A (en) Process for the manufacture of cationic polyacrylamide
US4325940A (en) Anti-microbial, cosmetic and water-treating ionene polymeric compounds
CA1085388A (en) Cationically modified cellulose-containing materials and their use for the purification of industrial effluent
EP0411400B1 (de) Basische Kondensate
JPS62232426A (ja) 塩基性重縮合物
US4605707A (en) Quaternary polyalkylene imine containing 2-hydroxypropyltrimethyl ammonium salt pendent side chain groups
US4058458A (en) Removal of color from paper mill waste waters
US2991299A (en) Titanium trialkanolamine derivatives
IE43087B1 (en) Cationic polyamines
US4467115A (en) Method for preparing branched polyethylenimine
Ueda et al. Synthesis of Sequential Polyamide by Direct Polycondensation II.
US5763563A (en) Poly-pyridinium salts
US4172935A (en) Bispierazido phosphorus polyamides
US4098768A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4165424A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4182792A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4175174A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US5863651A (en) Poly-pyridinium salts
US3873646A (en) Dyeable polypropylene compositions containing polymers of N-aminoalkyl acrylamides