JP3130806B2 - インクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用いた記録紙 - Google Patents
インクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用いた記録紙Info
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- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
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- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット印
刷用染料定着剤に関し、詳しくはインクジェット印刷時
に被印刷物の表面に塗布または含有させて利用するイン
クジェット印刷用染料定着剤及びそれを用いた記録紙に
関する。
刷用染料定着剤に関し、詳しくはインクジェット印刷時
に被印刷物の表面に塗布または含有させて利用するイン
クジェット印刷用染料定着剤及びそれを用いた記録紙に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、企業や教育機関のみでなく一般家
庭においてもコンピューターの普及が進み、それに伴い
データのアウトプットのために多くのプリンターが開発
され、利用されている。その印刷方法の一つとしてイン
クジェット方式があり、最近ではカラー印刷も増加して
いる。しかし、これらのインクジェット印刷用の染料は
一般に水溶性であり、印刷した文字や画像の耐水性が不
充分であるため、水の付着により滲みや色流れを起こ
し、文字や画像の判別が出来なくなるという問題点があ
った。
庭においてもコンピューターの普及が進み、それに伴い
データのアウトプットのために多くのプリンターが開発
され、利用されている。その印刷方法の一つとしてイン
クジェット方式があり、最近ではカラー印刷も増加して
いる。しかし、これらのインクジェット印刷用の染料は
一般に水溶性であり、印刷した文字や画像の耐水性が不
充分であるため、水の付着により滲みや色流れを起こ
し、文字や画像の判別が出来なくなるという問題点があ
った。
【０００３】そのため従来インクジェット印刷用染料定
着剤が提案されており、例えば、特開昭５６−８４９９
２号に記載されたポリビニルピリジンの４級化物、特開
昭６０−４９９９０号に記載されたポリアルキレンポリ
アミンジシアンジアミド縮合物、特開平６−９２０１２
号に記載された２級アミンとエピハロヒドリンの反応物
を用いた例がある。
着剤が提案されており、例えば、特開昭５６−８４９９
２号に記載されたポリビニルピリジンの４級化物、特開
昭６０−４９９９０号に記載されたポリアルキレンポリ
アミンジシアンジアミド縮合物、特開平６−９２０１２
号に記載された２級アミンとエピハロヒドリンの反応物
を用いた例がある。
【０００４】しかしながら従来のインクジェット印刷用
染料定着剤を使用した場合であっても、染料の種類によ
っては充分な耐水性が得られず、また発色性が劣る場合
もあり、未だ耐水性及び発色性の双方において十分なイ
ンクジェット印刷用染料定着剤を得るには至っていな
い。
染料定着剤を使用した場合であっても、染料の種類によ
っては充分な耐水性が得られず、また発色性が劣る場合
もあり、未だ耐水性及び発色性の双方において十分なイ
ンクジェット印刷用染料定着剤を得るには至っていな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
インクジェット印刷用染料定着剤の欠点を解決し、染料
の種類によらず、充分な耐水性と発色性を有するインク
ジェット印刷用染料定着剤を提供することを目的とす
る。
インクジェット印刷用染料定着剤の欠点を解決し、染料
の種類によらず、充分な耐水性と発色性を有するインク
ジェット印刷用染料定着剤を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するインクジェット印刷用染料定着剤について鋭
意研究した結果、４級化されたカチオン性ジアミンと芳
香族環からなる特定構造の主鎖を有する４級カチオン性
高分子をインクジェット印刷用染料定着剤として用いる
ことにより、耐水性と発色性を兼ね備えた印刷を実現で
きることを見い出し、この知見に基づきこの発明を完成
するに至った。
を達成するインクジェット印刷用染料定着剤について鋭
意研究した結果、４級化されたカチオン性ジアミンと芳
香族環からなる特定構造の主鎖を有する４級カチオン性
高分子をインクジェット印刷用染料定着剤として用いる
ことにより、耐水性と発色性を兼ね備えた印刷を実現で
きることを見い出し、この知見に基づきこの発明を完成
するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、下記一般式（１）で
表される主鎖を有する４級カチオン性高分子を含有する
インクジェット印刷用染料定着剤を提供するものであ
る。
表される主鎖を有する４級カチオン性高分子を含有する
インクジェット印刷用染料定着剤を提供するものであ
る。
【０００８】
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、ｎは３〜３００の整数を表す。） さらに、本発明は、前記４級カチオン性高分子が、下記
一般式(1')、(1'')、又は(1''')のいずれかで表される
ことを特徴とする前記記載のインクジェット印刷用染料
定着剤を提供するものである。
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、ｎは３〜３００の整数を表す。） さらに、本発明は、前記４級カチオン性高分子が、下記
一般式(1')、(1'')、又は(1''')のいずれかで表される
ことを特徴とする前記記載のインクジェット印刷用染料
定着剤を提供するものである。
【０００９】
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３〜３００の整
数を表す。） さらに、本発明は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基
であり、Ｒ5がエチレン基、プロピレン基又はフェニレ
ン基のいずれかであり、ｎが３〜２５０であることを特
徴とする前記記載のインクジェット印刷用染料定着剤を
提供するものである。
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３〜３００の整
数を表す。） さらに、本発明は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基
であり、Ｒ5がエチレン基、プロピレン基又はフェニレ
ン基のいずれかであり、ｎが３〜２５０であることを特
徴とする前記記載のインクジェット印刷用染料定着剤を
提供するものである。
【００１０】また、本発明は、下記一般式（２）で表さ
れる３級ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１
つの３級ジアミンと、下記一般式(３)で表されるキシレ
ンジハライドからなる群より選ばれる少なくとも１つの
キシレンジハライドとを４級化反応して得られる４級カ
チオン性高分子を含有するインクジェット印刷用染料定
着剤を提供するものである。
れる３級ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１
つの３級ジアミンと、下記一般式(３)で表されるキシレ
ンジハライドからなる群より選ばれる少なくとも１つの
キシレンジハライドとを４級化反応して得られる４級カ
チオン性高分子を含有するインクジェット印刷用染料定
着剤を提供するものである。
【００１１】
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表す。）
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表す。）
【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す。） さらに、本発明は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基
であり、Ｒがエチレン基、プロピレン基又はフェニレン
基であることを特徴とする上記のインクジェット印刷用
染料定着剤を提供するものである。
であり、Ｒがエチレン基、プロピレン基又はフェニレン
基であることを特徴とする上記のインクジェット印刷用
染料定着剤を提供するものである。
【００１２】また、本発明は、上記のいずれかのインク
ジェット印刷用染料定着剤を表面に含有することを特徴
とするインクジェット印刷用記録紙を提供するものであ
る。
ジェット印刷用染料定着剤を表面に含有することを特徴
とするインクジェット印刷用記録紙を提供するものであ
る。
【００１３】以下、本発明を実施の形態に即し、本発明
に係るインクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用い
た記録紙について詳細に説明する。
に係るインクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用い
た記録紙について詳細に説明する。
【００１４】
（４級カチオン性高分子）本発明に係るインクジェット
印刷用染料定着剤として用いられる４級カチオン性高分
子は、下記一般式に示すように、４級アミンカチオン
と、芳香族環からなる主鎖を有するものである。
印刷用染料定着剤として用いられる４級カチオン性高分
子は、下記一般式に示すように、４級アミンカチオン
と、芳香族環からなる主鎖を有するものである。
【００１５】
【化１】 そして、上記一般式中、４級アミンカチオンを結合する
Ｒ基は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレ
ン基であり、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレ
ン基、又は無置換フェニレン基である。さらに本発明に
係る４級カチオン性高分子は、炭素数１又は２の脂肪族
アルキル基で４級化されているものであり、かかるアル
キル基Ｒ1〜Ｒ4としてはメチル基が好ましい。また、こ
れらＲ1〜Ｒ4は同一であってもそれぞれ異なっていても
よい。
Ｒ基は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレ
ン基であり、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレ
ン基、又は無置換フェニレン基である。さらに本発明に
係る４級カチオン性高分子は、炭素数１又は２の脂肪族
アルキル基で４級化されているものであり、かかるアル
キル基Ｒ1〜Ｒ4としてはメチル基が好ましい。また、こ
れらＲ1〜Ｒ4は同一であってもそれぞれ異なっていても
よい。
【００１６】本発明において、好ましく使用できる上記
４級カチオン性高分子の重合度、分子量、分子量分布に
ついては特に制限はないが、重合度を式（１）等の中で
のｎで表現して、３以上３００以下であることが好まし
く、３以上２５０以下であることが特に好ましい。３未
満である場合には、以下で説明するように染料の不溶化
等の効果が充分に得られない傾向がある。さらに、３０
０を超えると、溶液の粘度が上昇し、塗布等の工程上取
扱に不便等となる傾向がある。
４級カチオン性高分子の重合度、分子量、分子量分布に
ついては特に制限はないが、重合度を式（１）等の中で
のｎで表現して、３以上３００以下であることが好まし
く、３以上２５０以下であることが特に好ましい。３未
満である場合には、以下で説明するように染料の不溶化
等の効果が充分に得られない傾向がある。さらに、３０
０を超えると、溶液の粘度が上昇し、塗布等の工程上取
扱に不便等となる傾向がある。
【００１７】さらに、本発明に係る４級カチオン性高分
子は上記一般式（１）で表される主鎖を有するものであ
ればよく、すなわちその末端基の種類には特に制限され
ない。
子は上記一般式（１）で表される主鎖を有するものであ
ればよく、すなわちその末端基の種類には特に制限され
ない。
【００１８】重合度が比較的低い場合（例えばｎが３〜
１０程度）でも、４級カチオン性高分子の上記末端基の
違いによる本発明の効果への影響はほとんどなく、種々
の原料及び重合手段により得られる４級カチオン性高分
子を使用可能である。このような末端基としては、例え
ば、下式（２）で表されるように、末端基がともにキシ
レンジハライドであるもの(1''')、３級アミンであるも
の(1'')、又はキシレンジハライドと３級アミンである
もの(1')が可能な基である。さらに、合成条件により、
前記末端基のＸ（ハロゲン原子）が加水分解等によりさ
らに異なる基に置換されていてもよい。具体的には、水
酸基、エステル基が挙げられる。さらに、ハロゲン原子
Ｘについても特に制限はなく、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆが挙
げられ、特にＣｌ及びＢｒが好ましい。
１０程度）でも、４級カチオン性高分子の上記末端基の
違いによる本発明の効果への影響はほとんどなく、種々
の原料及び重合手段により得られる４級カチオン性高分
子を使用可能である。このような末端基としては、例え
ば、下式（２）で表されるように、末端基がともにキシ
レンジハライドであるもの(1''')、３級アミンであるも
の(1'')、又はキシレンジハライドと３級アミンである
もの(1')が可能な基である。さらに、合成条件により、
前記末端基のＸ（ハロゲン原子）が加水分解等によりさ
らに異なる基に置換されていてもよい。具体的には、水
酸基、エステル基が挙げられる。さらに、ハロゲン原子
Ｘについても特に制限はなく、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆが挙
げられ、特にＣｌ及びＢｒが好ましい。
【００１９】
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３〜３００の整
数を表す。） 本発明において好ましく使用できる上記４級カチオン性
高分子の分子量（重量平均分子量、Ｍｗ）についても特
に制限はないが、１０００から９００００の範囲である
ことが好ましい。以下で説明する合成法においての反応
条件を選択することにより、種々の範囲の分子量をもた
せることが可能である。この際ゲル浸透クロマトグラフ
等の手段によりＭｗを得ることが可能である。
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３〜３００の整
数を表す。） 本発明において好ましく使用できる上記４級カチオン性
高分子の分子量（重量平均分子量、Ｍｗ）についても特
に制限はないが、１０００から９００００の範囲である
ことが好ましい。以下で説明する合成法においての反応
条件を選択することにより、種々の範囲の分子量をもた
せることが可能である。この際ゲル浸透クロマトグラフ
等の手段によりＭｗを得ることが可能である。
【００２０】（４級カチオン性高分子の合成方法）本発
明に係る４級カチオン性高分子の合成は種々の公知の手
段を用いて可能である（例えば、工業化学雑誌７４巻４
号（１９７１年）、７５６〜７６３ページ参照）。ま
た、本発明において好ましい構造上の特徴を有する４級
カチオン性高分子の合成方法としては、以下で詳しく説
明する、３級ジアミンとジベンジルハロゲン化物（例え
ばキシレンジハロライド）との４級化反応による高分子
化反応が好ましく使用できる。
明に係る４級カチオン性高分子の合成は種々の公知の手
段を用いて可能である（例えば、工業化学雑誌７４巻４
号（１９７１年）、７５６〜７６３ページ参照）。ま
た、本発明において好ましい構造上の特徴を有する４級
カチオン性高分子の合成方法としては、以下で詳しく説
明する、３級ジアミンとジベンジルハロゲン化物（例え
ばキシレンジハロライド）との４級化反応による高分子
化反応が好ましく使用できる。
【００２１】この際、下記一般式で表される３級ジアミ
ンが使用される。
ンが使用される。
【００２２】
【化３】 上記一般式（２）中のＲ1〜Ｒ4及びＲは前記定義した通
りである。Ｒ1〜Ｒ4の炭素数は１又は２が好ましい。３
以上の場合には、４級化の反応性が低下する傾向があ
る。このようなジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノエタン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノ
プロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４
−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−ジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，２−ジアミノエタン等
のような３級アルキルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｍ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等のような３級芳香族ジアミンが挙げられる。
りである。Ｒ1〜Ｒ4の炭素数は１又は２が好ましい。３
以上の場合には、４級化の反応性が低下する傾向があ
る。このようなジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノエタン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノ
プロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４
−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−ジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，２−ジアミノエタン等
のような３級アルキルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｍ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等のような３級芳香族ジアミンが挙げられる。
【００２３】さらに、本発明の４級カチオン性高分子を
合成するためには下記一般式（３）で表されるキシレン
ジハライドが使用される。
合成するためには下記一般式（３）で表されるキシレン
ジハライドが使用される。
【００２４】
【化４】 上記一般式（３）中のＸは前記定義した通りである。こ
のようなキシレンジハライドとしては、例えば、ｏ−キ
シレンジクロライド、ｍ−キシレンジクロライド、ｐ−
キシレンジクロライド、ｏ−キシレンジブロマイド、ｍ
−キシレンジブロマイド、ｐ−キシレンジブロマイドが
挙げられる。
のようなキシレンジハライドとしては、例えば、ｏ−キ
シレンジクロライド、ｍ−キシレンジクロライド、ｐ−
キシレンジクロライド、ｏ−キシレンジブロマイド、ｍ
−キシレンジブロマイド、ｐ−キシレンジブロマイドが
挙げられる。
【００２５】本発明にかかる４級カチオン性高分子は、
好適には、上記３級ジアミンとキシレンジハロライドと
を適当な溶媒中で混合、加熱し４級化反応させることに
より得られる。反応条件の設定は、従来公知の種々の３
級アミンとハロゲン化物とから４級アンモニウム塩へ変
換する通常の方法に準じて合成が可能である。この反応
においては、３級ジアミンとキシレンジハロライドとの
定量的反応で４級カチオン性高分子を得ることが可能で
ある。上記反応に好適に使用される溶媒については特に
制限はなく、通常の４級アンモニウム塩の合成に用いら
れる種々の親水性の溶媒が可能である。具体的には、
水、種々のアルコール系溶媒、エステル系が好ましく使
用可能である。特に本発明においては、水とアルコール
系溶媒が好ましく使用可能であり、例えば、エタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、ブチルグ
リコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
３−メチル−メトキシブタノール、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル等が挙げられる。
好適には、上記３級ジアミンとキシレンジハロライドと
を適当な溶媒中で混合、加熱し４級化反応させることに
より得られる。反応条件の設定は、従来公知の種々の３
級アミンとハロゲン化物とから４級アンモニウム塩へ変
換する通常の方法に準じて合成が可能である。この反応
においては、３級ジアミンとキシレンジハロライドとの
定量的反応で４級カチオン性高分子を得ることが可能で
ある。上記反応に好適に使用される溶媒については特に
制限はなく、通常の４級アンモニウム塩の合成に用いら
れる種々の親水性の溶媒が可能である。具体的には、
水、種々のアルコール系溶媒、エステル系が好ましく使
用可能である。特に本発明においては、水とアルコール
系溶媒が好ましく使用可能であり、例えば、エタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、ブチルグ
リコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
３−メチル−メトキシブタノール、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００２６】４級カチオン性高分子の重合度（ｎ）、分
子量分布（ゲル浸透クロマトグラフによる、Ｍｗ／Ｍ
ｎ）の調節は、主に反応温度、反応時間、反応溶媒の選
択により可能である（例えば、工業化学雑誌７４巻４号
（１９７１年）、７５６〜７６３ページ参照）。
子量分布（ゲル浸透クロマトグラフによる、Ｍｗ／Ｍ
ｎ）の調節は、主に反応温度、反応時間、反応溶媒の選
択により可能である（例えば、工業化学雑誌７４巻４号
（１９７１年）、７５６〜７６３ページ参照）。
【００２７】上記反応温度は、特に限定されず、常圧系
の反応においては、室温から上記溶媒の沸点付近が適当
であり、反応は上記溶媒中で、反応混合物を還流して行
なうのが一般的である。また、オートクレーブ等を用い
た高圧系の反応では沸点以上の温度にても反応が可能で
ある。
の反応においては、室温から上記溶媒の沸点付近が適当
であり、反応は上記溶媒中で、反応混合物を還流して行
なうのが一般的である。また、オートクレーブ等を用い
た高圧系の反応では沸点以上の温度にても反応が可能で
ある。
【００２８】さらに、本発明に係る４級カチオン性高分
子の合成反応条件としては、好ましくは、キシレンジハ
ロライドのモル数に対し、実質的に等量の３級ジアミン
を使用するものである。ここで実質的等量とは、キシレ
ンジハロライドのモル数に対し、０．９〜１．１等モル
量の３級ジアミンを意味する。
子の合成反応条件としては、好ましくは、キシレンジハ
ロライドのモル数に対し、実質的に等量の３級ジアミン
を使用するものである。ここで実質的等量とは、キシレ
ンジハロライドのモル数に対し、０．９〜１．１等モル
量の３級ジアミンを意味する。
【００２９】さらに、上記合成反応においては、上記３
級ジアミンの減少、生成物の４級カチオン性高分子の量
の増加、溶液粘度の上昇等をモニターすることが可能で
ある。モニター方法としては、例えば、薄層クロマトグ
ラフ等の方法、または、核磁気共鳴スペクトル方法、ゲ
ル浸透クロマトグラフ等が好ましく使用できる。特に薄
層クロマトグラフでのモニターが簡便で好ましい。さら
に、４級アンモニウム塩に特有の反応等（例えば「新版
界面活性剤ハンドブック」吉田、進藤、大垣、山中
編、工学図書株式会社版、平成３年２版、５６２〜５７
５ページ）も利用できる。
級ジアミンの減少、生成物の４級カチオン性高分子の量
の増加、溶液粘度の上昇等をモニターすることが可能で
ある。モニター方法としては、例えば、薄層クロマトグ
ラフ等の方法、または、核磁気共鳴スペクトル方法、ゲ
ル浸透クロマトグラフ等が好ましく使用できる。特に薄
層クロマトグラフでのモニターが簡便で好ましい。さら
に、４級アンモニウム塩に特有の反応等（例えば「新版
界面活性剤ハンドブック」吉田、進藤、大垣、山中
編、工学図書株式会社版、平成３年２版、５６２〜５７
５ページ）も利用できる。
【００３０】一般的に上記の反応条件に従うと、目的の
４級カチオン性高分子は、少なくとも８０%以上の純度
（例えば、原料の３級アミン及びキシレンジハロライド
との反応率から計算される）で得られる。
４級カチオン性高分子は、少なくとも８０%以上の純度
（例えば、原料の３級アミン及びキシレンジハロライド
との反応率から計算される）で得られる。
【００３１】より具体的には、以下に記載の好適な方法
と実質的に同じ反応条件に基づき、上記列記した本発明
で好適に使用可能な３級ジアミンと、キシレンジハロラ
イドの任意の組み合わせを反応させることが可能であ
る。
と実質的に同じ反応条件に基づき、上記列記した本発明
で好適に使用可能な３級ジアミンと、キシレンジハロラ
イドの任意の組み合わせを反応させることが可能であ
る。
【００３２】（１）イソプロパノール、水を反応溶媒と
する。
する。
【００３３】（２）３級ジアミン１モルに対し、キシレ
ンジハロライドを１モル使用する。
ンジハロライドを１モル使用する。
【００３４】（３）３級ジアミンとキシレンジハロライ
ドを水−イソプロパノール中に溶解し、溶液を約９０℃
に保持し、約４時間反応させ反応を完結させる。
ドを水−イソプロパノール中に溶解し、溶液を約９０℃
に保持し、約４時間反応させ反応を完結させる。
【００３５】（４）反応中、必要ならば、上記３級ジア
ミンの減少、生成物の４級カチオン性高分子の増加等を
モニターする。モニター方法としては、例えば、薄層ク
ロマトグラフ等の方法、または、核磁気共鳴スペクトル
方法等（例えば「新版 界面活性剤ハンドブック」吉
田、進藤、大垣、山中編、工学図書株式会社版、平成３
年２版、６１８〜６２７ページ）が使用できる。
ミンの減少、生成物の４級カチオン性高分子の増加等を
モニターする。モニター方法としては、例えば、薄層ク
ロマトグラフ等の方法、または、核磁気共鳴スペクトル
方法等（例えば「新版 界面活性剤ハンドブック」吉
田、進藤、大垣、山中編、工学図書株式会社版、平成３
年２版、６１８〜６２７ページ）が使用できる。
【００３６】ここで、反応時間を長くするか、または反
応温度をより高くする（例えばオートクレーブによる反
応で反応溶媒の沸点以上の反応温度を設定できる）こと
により、より高分子量（ｎがより大きい）の目的の４級
カチオン性高分子を得ることができる。ここで得られた
４級カチオン性高分子のゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）に基づき計算される分子量（Ｍｗ）は、標準デキス
トランＧＰＣ標準品から得られたものである。
応温度をより高くする（例えばオートクレーブによる反
応で反応溶媒の沸点以上の反応温度を設定できる）こと
により、より高分子量（ｎがより大きい）の目的の４級
カチオン性高分子を得ることができる。ここで得られた
４級カチオン性高分子のゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）に基づき計算される分子量（Ｍｗ）は、標準デキス
トランＧＰＣ標準品から得られたものである。
【００３７】（４級カチオン性高分子のインクジェット
印刷用染料定着剤としての使用）本発明に係る４級カチ
オン性高分子のインクジェット印刷用定着剤を用いる
と、水性インク（直接染料または酸性染料を含有する）
を用いてインクジェット記録した際に、４級カチオン性
に基づき４級カチオン性高分子が水性インク中の染料と
結合して不溶化させ、従って染料の溶出が防止されるも
のと考えられる。さらに、本発明に係る４級カチオン性
高分子を含有するインクジェット印刷用定着剤を使用す
ると、本発明に係る４級カチオン性高分子が特定構造の
芳香族環を主鎖の一部としていることによって、染料が
有している芳香族環との親和性が増し、耐水性能及び発
色性能に良好に作用しているものと考えられる。 従っ
て、本発明に係る４級カチオン性高分子を用いたインク
ジェット印刷用染料定着剤は、上記２つの主な作用に基
づき従来のインクジェット印刷用染料定着剤の欠点のな
い、染料の種類によらず、充分な耐水性と発色性を有す
るものである。
印刷用染料定着剤としての使用）本発明に係る４級カチ
オン性高分子のインクジェット印刷用定着剤を用いる
と、水性インク（直接染料または酸性染料を含有する）
を用いてインクジェット記録した際に、４級カチオン性
に基づき４級カチオン性高分子が水性インク中の染料と
結合して不溶化させ、従って染料の溶出が防止されるも
のと考えられる。さらに、本発明に係る４級カチオン性
高分子を含有するインクジェット印刷用定着剤を使用す
ると、本発明に係る４級カチオン性高分子が特定構造の
芳香族環を主鎖の一部としていることによって、染料が
有している芳香族環との親和性が増し、耐水性能及び発
色性能に良好に作用しているものと考えられる。 従っ
て、本発明に係る４級カチオン性高分子を用いたインク
ジェット印刷用染料定着剤は、上記２つの主な作用に基
づき従来のインクジェット印刷用染料定着剤の欠点のな
い、染料の種類によらず、充分な耐水性と発色性を有す
るものである。
【００３８】本発明のインクジェット印刷用染料定着剤
は前記４級カチオン性高分子を含有していればよく、そ
の他の成分は特に制限されないが、溶媒としては水が好
ましい。
は前記４級カチオン性高分子を含有していればよく、そ
の他の成分は特に制限されないが、溶媒としては水が好
ましい。
【００３９】本発明のインクジェット印刷用染料定着剤
は、従来より通常使用されているバインダーや無機顔料
または有機顔料を含有していてもよい。バインダーとし
ては、酸化デンプン、ポリビニルアルコール等が挙げら
れ、無機顔料としては、軟質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、カオリン（白土）、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、
炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトボン等が挙げられ、有機顔料として
は、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プ
ラスチックピグメント、マイクロカプセル、炭素樹脂顔
料等が挙げられる。また、本発明の染料定着剤は、従来
より用いられている消泡剤、分散剤、増粘剤、着色剤、
帯電防止剤、防腐剤、水溶性樹脂、及び接着剤等を任意
に含有していてもよい。
は、従来より通常使用されているバインダーや無機顔料
または有機顔料を含有していてもよい。バインダーとし
ては、酸化デンプン、ポリビニルアルコール等が挙げら
れ、無機顔料としては、軟質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、カオリン（白土）、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、
炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトボン等が挙げられ、有機顔料として
は、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プ
ラスチックピグメント、マイクロカプセル、炭素樹脂顔
料等が挙げられる。また、本発明の染料定着剤は、従来
より用いられている消泡剤、分散剤、増粘剤、着色剤、
帯電防止剤、防腐剤、水溶性樹脂、及び接着剤等を任意
に含有していてもよい。
【００４０】また、本発明のインクジェット印刷用染料
定着剤を使用する際の使用方法には特に制限はない。本
発明に係る４級カチオン性高分子が被記録材の表面に含
有させることが必要であるが、被記録材の内部に滲み込
んでいてもよい。本発明のインクジェット印刷用染料定
着剤を塗工する方法としては、エアーナイフコーター、
ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ブ
ラシコーター、チャンプレックスコーター、グラビアコ
ーター等を用いて普通紙や塗工紙にコーティングし乾燥
する方法などが挙げられる。例えば、紙に用いる場合
で、普通紙や塗工紙に塗工する場合、４級カチオン性高
分子の塗工量は、０．１〜１０．０ｇ／ｍ2、好ましく
は０．２〜５．０ｇ／ｍ2である。また、本発明の染料
定着剤をパルプ繊維と混合し、スラリーとし抄造する方
法もあり、パルプ繊維は、通常用いられる木材パルプを
主体とするが、他に合成パルプ、合成繊維、ガラス繊維
等の繊維状物質を併用することもできる。さらに、本発
明のインクジェット印刷用染料定着剤にて、処理浴を作
成し、普通紙や塗工紙を含浸させ、普通紙や塗工紙表裏
部の余分な含浸液を取り除き乾燥する方法もあり、サイ
ズプレス等が挙げられる。
定着剤を使用する際の使用方法には特に制限はない。本
発明に係る４級カチオン性高分子が被記録材の表面に含
有させることが必要であるが、被記録材の内部に滲み込
んでいてもよい。本発明のインクジェット印刷用染料定
着剤を塗工する方法としては、エアーナイフコーター、
ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ブ
ラシコーター、チャンプレックスコーター、グラビアコ
ーター等を用いて普通紙や塗工紙にコーティングし乾燥
する方法などが挙げられる。例えば、紙に用いる場合
で、普通紙や塗工紙に塗工する場合、４級カチオン性高
分子の塗工量は、０．１〜１０．０ｇ／ｍ2、好ましく
は０．２〜５．０ｇ／ｍ2である。また、本発明の染料
定着剤をパルプ繊維と混合し、スラリーとし抄造する方
法もあり、パルプ繊維は、通常用いられる木材パルプを
主体とするが、他に合成パルプ、合成繊維、ガラス繊維
等の繊維状物質を併用することもできる。さらに、本発
明のインクジェット印刷用染料定着剤にて、処理浴を作
成し、普通紙や塗工紙を含浸させ、普通紙や塗工紙表裏
部の余分な含浸液を取り除き乾燥する方法もあり、サイ
ズプレス等が挙げられる。
【００４１】本発明のインクジェット印刷用染料定着剤
と共に使用するインクジェット印刷用染料は特に制限さ
れないが、染料としてアニオン性の水溶性直接染料及び
水溶性酸性染料のうち少なくとも１種類を含有し、その
外に湿潤剤、染料溶解剤及び防腐剤などを含むものと共
に使用すると特に有効である。
と共に使用するインクジェット印刷用染料は特に制限さ
れないが、染料としてアニオン性の水溶性直接染料及び
水溶性酸性染料のうち少なくとも１種類を含有し、その
外に湿潤剤、染料溶解剤及び防腐剤などを含むものと共
に使用すると特に有効である。
【００４２】このような水溶性直接染料としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ２、４、９、１
１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３
８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７
４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０
７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４
６、１５４、１９４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１、２、４、８、１１、１２、２４、２５、２６、
２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４
８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８
８、９８、１００、１１０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｏ
ｒａｎｇｅ３、８、１０、２６、２９、３９、４１、４
９、５１、１０２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ１、
２、４、８、９、１１、１３、１７、１８、２０、２
３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４
６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７
５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、９０、９
４、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、
１９７、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２
３０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ１、７、
９、１２、３５、４８、５１、９０、９４、Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１、２、６、８、１５、２２、２
５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７
８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０
６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６
３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９
６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０
７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５
８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ１、６、８、２
８、３３、３７、６３、６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｒｏｗｎ１、２、６、２５、２７、４４、５８、９
５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９
４、１９５、２０９、２１０、２１１等が挙げられ、ま
た使用される水溶性酸性染料としては、例えばＣ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ１、２、７、１５、１７、２４、
２６、２８、３１、４１、４８、５２、６０、６３、９
４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２
１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、４、７、１１、１２、１３、
１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３
６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５
５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、９９、１１
１、１１４、１１６、１２２、１３５、１６１、１７
２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ７、８、１０、３
３、５６、６４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１、４、
６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、
２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５
１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８
７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、
１１０、１１５、１７２、１７６、１８０、１８４、１
８６、１８７、２４９、２５４、３１７、３１８、Ｃ．
Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ７、１１、１５、３４、３
５、４１、４３、４９、７５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕ
ｅ１、７、９、２２、２３、２５、２７、２９、４０、
４１、４３、４５、４９、５１、５３、５５、５６、５
９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９
３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２
０、１２４、１２６、１４５、１６７、１７１、１７
５、１８３、２２９、２３４、２３６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｇｒｅｅｎ３、１２、１９、２７、４１、Ｃ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ４、１４等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
ば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ２、４、９、１
１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３
８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７
４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０
７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４
６、１５４、１９４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１、２、４、８、１１、１２、２４、２５、２６、
２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４
８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８
８、９８、１００、１１０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｏ
ｒａｎｇｅ３、８、１０、２６、２９、３９、４１、４
９、５１、１０２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ１、
２、４、８、９、１１、１３、１７、１８、２０、２
３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４
６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７
５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、９０、９
４、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、
１９７、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２
３０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ１、７、
９、１２、３５、４８、５１、９０、９４、Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１、２、６、８、１５、２２、２
５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７
８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０
６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６
３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９
６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０
７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５
８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ１、６、８、２
８、３３、３７、６３、６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｒｏｗｎ１、２、６、２５、２７、４４、５８、９
５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９
４、１９５、２０９、２１０、２１１等が挙げられ、ま
た使用される水溶性酸性染料としては、例えばＣ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ１、２、７、１５、１７、２４、
２６、２８、３１、４１、４８、５２、６０、６３、９
４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２
１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、４、７、１１、１２、１３、
１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３
６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５
５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、９９、１１
１、１１４、１１６、１２２、１３５、１６１、１７
２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ７、８、１０、３
３、５６、６４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１、４、
６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、
２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５
１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８
７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、
１１０、１１５、１７２、１７６、１８０、１８４、１
８６、１８７、２４９、２５４、３１７、３１８、Ｃ．
Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ７、１１、１５、３４、３
５、４１、４３、４９、７５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕ
ｅ１、７、９、２２、２３、２５、２７、２９、４０、
４１、４３、４５、４９、５１、５３、５５、５６、５
９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９
３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２
０、１２４、１２６、１４５、１６７、１７１、１７
５、１８３、２２９、２３４、２３６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｇｒｅｅｎ３、１２、１９、２７、４１、Ｃ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ４、１４等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【００４３】さらに、本発明に係る４級カチオン性高分
子をインクジェット印刷用染料定着剤として使用可能な
被記録材については特に制限はなく、通常の印刷用紙、
記録用紙などに好ましく使用可能である。また、紙のみ
ならず、種々の樹脂性のフィルム材、合成紙、布等も使
用可能である。
子をインクジェット印刷用染料定着剤として使用可能な
被記録材については特に制限はなく、通常の印刷用紙、
記録用紙などに好ましく使用可能である。また、紙のみ
ならず、種々の樹脂性のフィルム材、合成紙、布等も使
用可能である。
【００４４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、この発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
るが、この発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
【００４５】（実施例１）反応容器（１リットルフラス
コ）にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジ
アミノエタン５３ｇとイソプロピルアルコール２６ｇと
ｐ−キシレンジクロライド７９ｇと水２８１ｇを加え、
加熱し、還流温度約９０℃で約４時間反応を進行させ
た。反応液をクロロホルム：メタノール：イソプロパノ
ール：２５％アンモニア水＝１０：５：５：４溶液を展
開溶媒としてシリカゲル薄層に展開し、未反応原料がな
くなっていることを確認した後、反応を終了して、本発
明に係る４級カチオン性高分子の約３０重量％の水溶液
を得た。この４級カチオン性高分子の分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフィーシステム〔東ソー（株）製 、 高
速ＧＰＣ ＨＬＣ−８１２０、カラムＴＳＫｇｅｌ Ｇ
２５００ＰＷXL、３０００ＰＷXL、４０００ＰＷXL、測
定標準物質：デキストラン〕で測定した結果、重量平均
分子量約１００００であった。
コ）にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジ
アミノエタン５３ｇとイソプロピルアルコール２６ｇと
ｐ−キシレンジクロライド７９ｇと水２８１ｇを加え、
加熱し、還流温度約９０℃で約４時間反応を進行させ
た。反応液をクロロホルム：メタノール：イソプロパノ
ール：２５％アンモニア水＝１０：５：５：４溶液を展
開溶媒としてシリカゲル薄層に展開し、未反応原料がな
くなっていることを確認した後、反応を終了して、本発
明に係る４級カチオン性高分子の約３０重量％の水溶液
を得た。この４級カチオン性高分子の分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフィーシステム〔東ソー（株）製 、 高
速ＧＰＣ ＨＬＣ−８１２０、カラムＴＳＫｇｅｌ Ｇ
２５００ＰＷXL、３０００ＰＷXL、４０００ＰＷXL、測
定標準物質：デキストラン〕で測定した結果、重量平均
分子量約１００００であった。
【００４６】次いで、上記で得られた４級カチオン性高
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録用
紙を得た。
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録用
紙を得た。
【００４７】（実施例２）反応容器にＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン３３ｇ
とイソプロピルアルコール１８ｇとｐ−キシレンジクロ
ライド４４ｇと水１６１ｇを加え、加熱し、還流温度
（約９０℃）で約４時間反応を進行させた。反応液をク
ロロホルム：メタノール：イソプロパノール：２５％ア
ンモニア水＝１０：５：５：４溶液を展開溶媒として用
いシリカゲル薄層に展開し、未反応原料がなくなってい
ることを確認した後、反応を終了して、本発明にかかる
４級カチオン性高分子の約３０重量％の水溶液を得た。
この４級カチオン性高分子の分子量は、平均重量分子量
約９０００であった。
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン３３ｇ
とイソプロピルアルコール１８ｇとｐ−キシレンジクロ
ライド４４ｇと水１６１ｇを加え、加熱し、還流温度
（約９０℃）で約４時間反応を進行させた。反応液をク
ロロホルム：メタノール：イソプロパノール：２５％ア
ンモニア水＝１０：５：５：４溶液を展開溶媒として用
いシリカゲル薄層に展開し、未反応原料がなくなってい
ることを確認した後、反応を終了して、本発明にかかる
４級カチオン性高分子の約３０重量％の水溶液を得た。
この４級カチオン性高分子の分子量は、平均重量分子量
約９０００であった。
【００４８】次いで、上記で得られた４級カチオン性高
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録用
紙を得た。
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録用
紙を得た。
【００４９】（実施例３）反応容器にＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン２８ｇと
イソプロピルアルコール１５ｇとｐ−キシレンジクロラ
イド３５ｇと水１３２ｇを加え、加熱し、還流温度約９
０℃で約４時間反応を進行させた。反応液をクロロホル
ム：メタノール：イソプロパノール：２５％アンモニア
水＝１０：５：５：４溶液を展開溶媒としてシリカゲル
薄層に展開し、未反応原料がなくなっていることを確認
した後、反応を終了して、本発明にかかる４級カチオン
性高分子の約３０重量％の水溶液を得た。この４級カチ
オン性高分子の分子量は、重量平均分子量約６０００で
あった。
Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン２８ｇと
イソプロピルアルコール１５ｇとｐ−キシレンジクロラ
イド３５ｇと水１３２ｇを加え、加熱し、還流温度約９
０℃で約４時間反応を進行させた。反応液をクロロホル
ム：メタノール：イソプロパノール：２５％アンモニア
水＝１０：５：５：４溶液を展開溶媒としてシリカゲル
薄層に展開し、未反応原料がなくなっていることを確認
した後、反応を終了して、本発明にかかる４級カチオン
性高分子の約３０重量％の水溶液を得た。この４級カチ
オン性高分子の分子量は、重量平均分子量約６０００で
あった。
【００５０】次いで、上記で得られた４級カチオン性高
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録用
紙を得た。
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録用
紙を得た。
【００５１】（実施例４）１リットルオートクレーブに
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノ
エタン５３ｇとイソプロピルアルコール２６ｇ、ｐ−キ
シレンジクロライド７９ｇと水２８１ｇを加え、加熱
し、反応温度１２０℃で約６時間反応させた。反応液を
クロロホルム：メタノール：イソプロパノール：２５％
アンモニア水＝１０：５：５：４溶液を展開溶媒にてシ
リカゲル薄層に展開し、未反応原料がなくなっているこ
とを確認した後、反応を終了して、４級カチオン性高分
子の約３０重量％の粘稠な水溶液を得た。この４級カチ
オン性高分子の分子量は、重量平均分子量約６００００
であった。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノ
エタン５３ｇとイソプロピルアルコール２６ｇ、ｐ−キ
シレンジクロライド７９ｇと水２８１ｇを加え、加熱
し、反応温度１２０℃で約６時間反応させた。反応液を
クロロホルム：メタノール：イソプロパノール：２５％
アンモニア水＝１０：５：５：４溶液を展開溶媒にてシ
リカゲル薄層に展開し、未反応原料がなくなっているこ
とを確認した後、反応を終了して、４級カチオン性高分
子の約３０重量％の粘稠な水溶液を得た。この４級カチ
オン性高分子の分子量は、重量平均分子量約６００００
であった。
【００５２】次いで、上記で得られた４級カチオン性高
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録紙
を得た。
分子を本発明の染料定着剤として用いてインクジェット
用記録用紙を作成した。すなわち、Ａ４版ＰＰＣ用紙を
原紙とし、上記４級カチオン性高分子３０重量％濃度の
染料定着剤水溶液を用いて上記原紙にパッディング処理
（２ｄｉｐ−２ｎｉｐ、ピックアップ＝７０％）し、７
０℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット用記録紙
を得た。
【００５３】（比較例１）４級カチオン性高分子を使用
せず、水のみを使用以外は実施例１と同様にして、比較
のためにインクジェット用記録用紙を得た。
せず、水のみを使用以外は実施例１と同様にして、比較
のためにインクジェット用記録用紙を得た。
【００５４】（比較例２）４級カチオン性高分子のかわ
りに、ポリビニルピリジンのジメチル硫酸４級化物（分
子量約５０００）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、比較のためにインクジェット用記録紙を得た。
りに、ポリビニルピリジンのジメチル硫酸４級化物（分
子量約５０００）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、比較のためにインクジェット用記録紙を得た。
【００５５】（比較例３）４級カチオン性高分子の代わ
りに、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミド縮合
物（ネオフィックスＲＰ−７０ 日華化学（株）製）を
使用した以外は実施例１と同様にして、比較のためにイ
ンクジェット用記録紙を得た。
りに、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミド縮合
物（ネオフィックスＲＰ−７０ 日華化学（株）製）を
使用した以外は実施例１と同様にして、比較のためにイ
ンクジェット用記録紙を得た。
【００５６】（試験法及び評価法）前記実施例及び比較
例で得られた記録紙にそれぞれバブルジェットプリンタ
ー［ＢＪＣ−３５Ｖ：キャノン社製、キャノン専用イン
ク：ＢＪＩ−１０（ブラック）、ＢＪＩ−１１（シア
ン、マゼンタ、イエロー）］を用いて印刷したものを下
記試験に供した。
例で得られた記録紙にそれぞれバブルジェットプリンタ
ー［ＢＪＣ−３５Ｖ：キャノン社製、キャノン専用イン
ク：ＢＪＩ−１０（ブラック）、ＢＪＩ−１１（シア
ン、マゼンタ、イエロー）］を用いて印刷したものを下
記試験に供した。
【００５７】（１）インク発色性試験 印刷直後の印刷文字の濃度（インク発色性）を目視観察
により評価した。
により評価した。
【００５８】 ○：発色が良好である △：発色がやや悪いが実用上問題ない ×：発色が悪く実用的でない （２）耐水性試験１ 水を５ｃｍの高さから、１滴（約０．０５ｍｌ）滴下
し、その耐水性（水滴のはじき）と、定着性（印刷文字
の滲み）を目視観察により評価した。
し、その耐水性（水滴のはじき）と、定着性（印刷文字
の滲み）を目視観察により評価した。
【００５９】耐水性（水のはじき） ○：はじく △：やや染み込む ×：直ちに染み込む 定着性 ○：文字部分が水に流されたり、滲まない △：やや滲む ×：水に流される （３）耐水性試験２ 記録用紙を静水中に５分間浸漬させ、その時のインク濃
度を目視観察により評価した。
度を目視観察により評価した。
【００６０】 ○：文字部分が水に流されず、発色がはっきりしている △：文字部分が水に流されないが、発色が劣る ×：文字部分が水に流される 以上の各記録用紙の評価結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】 表１から、従来は充分な発色性及び耐水性の双方を達成
することが困難であった水溶性の染料を用いた場合であ
っても、本発明のインクジェット用染料定着剤はインク
定着性に優れ、さらに良好なインク発色性と充分な耐水
性が達成されることが明らかである。
することが困難であった水溶性の染料を用いた場合であ
っても、本発明のインクジェット用染料定着剤はインク
定着性に優れ、さらに良好なインク発色性と充分な耐水
性が達成されることが明らかである。
【００６２】
【発明の効果】本発明に係る４級カチオン性高分子は、
水性インク（直接染料または酸性染料を含有する）でイ
ンクジェット印刷した際に、紙表面でまたは内部におい
て水性インク中の染料と結合して不溶化することによ
り、染料の溶出を防止する。さらに、本発明に係る４級
カチオン性高分子を使用することによりインク発色性に
優れ、かつインク定着性と耐水性とを兼ね備えたインク
ジェット印刷用染料定着剤を得ることが可能となる。
水性インク（直接染料または酸性染料を含有する）でイ
ンクジェット印刷した際に、紙表面でまたは内部におい
て水性インク中の染料と結合して不溶化することによ
り、染料の溶出を防止する。さらに、本発明に係る４級
カチオン性高分子を使用することによりインク発色性に
優れ、かつインク定着性と耐水性とを兼ね備えたインク
ジェット印刷用染料定着剤を得ることが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−562（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−164665（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/00
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される主鎖を有す
る４級カチオン性高分子を含有するインクジェット印刷
用染料定着剤。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、ｎは３〜３００の整数を表す。） - 【請求項２】 前記４級カチオン性高分子が、下記一般
式(1')、(1'')、又は(1''')のいずれかで表されること
を特徴とする請求項１に記載のインクジェット印刷用染
料定着剤。 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３〜３００の整
数を表す。） - 【請求項３】 前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基であ
り、Ｒがエチレン基、プロピレン基又はフェニレン基で
あり、ｎが３〜２５０の整数であることを特徴とする請
求項１又は２に記載のインクジェット印刷用染料定着
剤。 - 【請求項４】 下記一般式（２）で表される３級ジアミ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１つの３級ジアミ
ンと、下記一般式(３)で表されるキシレンジハライドか
らなる群より選ばれる少なくとも１つのキシレンジハラ
イドとを４級化反応せしめて得られる４級カチオン性高
分子を含有するインクジェット印刷用染料定着剤。 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なっていて
もよく、炭素数１又は２の脂肪族アルキル基を表し、Ｒ
は炭素数１〜６の脂肪族アルキレン基又はフェニレン基
を表す。） 【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す。） - 【請求項５】 前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基であ
り、Ｒがエチレン基、プロピレン基又はフェニレン基で
あることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット
印刷用染料定着剤。 - 【請求項６】 請求項１〜５のうちいずれか１項に記載
されたインクジェット印刷用染料定着剤を表面に含有す
ることを特徴とするインクジェット印刷用記録紙。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28251896A JP3130806B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | インクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用いた記録紙 |
| US08/949,816 US6046299A (en) | 1996-10-24 | 1997-10-14 | Ink-jet printing dye-fixing agent, and recording paper employing the same |
| DE1997602375 DE69702375T2 (de) | 1996-10-24 | 1997-10-17 | Fixiermittel für Drucktinten für das Tintenstrahldruckverfahren und Aufzeichnungspapier enthaltend dieses Fixiermittel |
| EP19970308256 EP0838489B1 (en) | 1996-10-24 | 1997-10-17 | Ink-jet printing dye-fixing agent, and recording paper employing the same |
| US09/507,461 US6329043B1 (en) | 1996-10-24 | 2000-02-22 | Ink-jet ink recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28251896A JP3130806B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | インクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用いた記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10119418A JPH10119418A (ja) | 1998-05-12 |
| JP3130806B2 true JP3130806B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=17653502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28251896A Expired - Fee Related JP3130806B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | インクジェット印刷用染料定着剤及びこれを用いた記録紙 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0838489B1 (ja) |
| JP (1) | JP3130806B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2003127533A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録用シート |
| DE10319741A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Verbesserung der Bedruckbarkeit von Papier und Papierprodukten beim Bedrucken mit Hilfe des Tintenstrahldruckverfahrens |
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| US9642360B2 (en) * | 2015-06-25 | 2017-05-09 | International Business Machines Corporation | Antimicrobial polymers formed by bulk polyaddition |
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|---|---|---|---|---|
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| CH638362GA3 (ja) * | 1977-06-10 | 1983-09-30 | ||
| JPS5684992A (en) * | 1979-12-15 | 1981-07-10 | Ricoh Co Ltd | Ink jet recording method |
| DE3136298A1 (de) * | 1981-09-12 | 1983-03-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Quaternierte polymere polyoxyalkyl-alkylenpolyamine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| JPS6049990A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジエツト記録用紙 |
| JPH0745257B2 (ja) * | 1986-08-19 | 1995-05-17 | 三菱油化株式会社 | インクジエツト記録用紙 |
| JPH0692012A (ja) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Showa Highpolymer Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
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- 1996-10-24 JP JP28251896A patent/JP3130806B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1997
- 1997-10-14 US US08/949,816 patent/US6046299A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-17 EP EP19970308256 patent/EP0838489B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-17 DE DE1997602375 patent/DE69702375T2/de not_active Expired - Fee Related
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2000
- 2000-02-22 US US09/507,461 patent/US6329043B1/en not_active Expired - Fee Related
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| DE69702375D1 (de) | 2000-08-03 |
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