SU845782A3 - Способ получени 1-фенил-4-амино-5-бРОМ-или 5-ХлОРпиРидАзОНА-6 - Google Patents

Description

аминирование при 120-1405с, желательно в присутствии амида карбоновой кислоты и карбамида.

Способ позвол ет исключить стадию выделени  хлоргидрата фенилгидразина , использование высоких дaвлeниЙ повысить выход целевого продукта до 79-84%.

Пример 1. В колбу емкостью 2 л вливают 600 г толуола, 185 мл воды и 103,25 г 36%-ной сол ной кислоты. При интенсивном перемешивании добавл ют 108,16 г (1 моль) фенилгидразина так, чтобы температура не поднималась вьше 40с. После этого кислую смесь обрабатывают 169 г (1 моль) 2,3-дихлар-З-формилакрилово кислоты и перемешивают в течение

1ч при 60С и чатем в течение 2 ч

при 90-с. Далее начинают дистилл цию азеотропной смеси толуола с водой , причем количество отгон емого толуола посто нно пополн етс , ,а количество отгон емой воды измер етс . После отгонки рассчитанного количества воды смесь отдел ют от растворител . При 110-120 с добавл ют 162,5 г формамида, 26,0 г карбамида и 40 г ксилола, смесь нагревают до 130 С и начинают подачу аммиака . При этом обращают внимание на то, чтобы из газоотводной трубки выходили только отдельные пузырьки, Окончание процесса аминировани  определ ют методом тонкослойной хроматографии . По окончании реакции смесь охлаждают до 90 С, обрабатывают 900 г воды и .перемешивают в течение

2ч при 85-90 С. Охлажденную до 15-20-с смесь фильтруют, полученный продукт промывают водой и метанолом

и, наконец, сушат. Получают 175,3 г 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазона-6 , который плавитс  при 198-201 С. Выход в расчете на 2,3-дихлор-З-формилакриловую кислоту составл ет 79,1 степень чистоты 98-99% (98-99%, элементарный анализ,С1) и 98% (УФ-спектроскопи ).

П р и .м е р 2. В автоклав Лемпар та емкостью 230 л заливают 121 кг толуола, 37,5 кг воды и 20,65 кг 36%-ной сол ной кислоты. При перемешивании добавл ют 21,60 кг (200 моль фенилгидразина и 33,8 кг (200 моль) 2,3-дихлор-З-формилакриловой кислоты причем температуру в смеси поддержива1рт не вьпие . Реакционную

смесь перемешивают при в течени

1ч и при в течение 2 ч, а затем при атмосферном давлении, начинают дистилл цию азеотропной смеси толуол-вода . Отгон емый толуол посто нно замен ют свежим. После отгонки рассчитанного количества воды толуол отдел ют от реакционной смеси. Далее добавл ют 32,5 кг формамида, 5,2 кг карбамида и 7,76 кг ксилола при 110-120 -С, а затем температуру смеси повышают до . После этогоподаю аммиак, причем обращают, внимание

на то, чтобы проскок его был минимальным . Продолжительность аминировани  3-5 ч, расход аммиака 6-7 кг. Окончание реакции определ ют тонкослсйной хроматографией. По окончании реакции .смесь охлаждают до 90с и обрабатывают 180 кг воды. При перемешивании смесь в течение 2 ч выдерживаетс  при 85-90 С. Затем температуру снижают до 15-2СРс, отделившийс  продукт отжимают на центрифуге, пpo 55зIвaют водой, метанолом и сушат. Получают 36,79 кг (83%) 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазона-6 , т,пл, 196202с , степень чистоты 98,2 98 ,5% (98,5%, элементарный анализ, С1) и 98,2% (УФ-спектроскопи ).

Пример 3. В колбу емкостью

2л заливают 600 г толуола, 185 г воды и 103,25 г 36%-ной сол ной кислоты . При перемешивании и охлажде-. НИИ по капл м добавл ют 108,15 г

(l моль) фенилгидразина так, чтобы температура не превышала 40-с. Затем к кислой реакционной смеси добавл ют 213 г (l моль) 2-бром-З-хлор-3-формилакриловой кислоты и смесь перемешивают при 50с в течение 1 ч и при 90с в течение 3ч. Далее начинают дистилл цию азеотропной смеси толуола и воды. Отгон емый толуол посто нно замен ют свежим , а количество отгон емой воды измер ют. .Отогнав рассчитанное количество воды, толуол отдел ют от реакционной смеси и к последней при 105-110 С добавл ют 400 г ксилола. После нагревани  до 1 ЗО-с начинают подачу аммиака, след  за тем, чтобы проскок его был минимальным. Окончание реакции определ ют тонкослойной хроматографией. Затем смесь охлаждают до , добавл ют к ней 900 г воды и перемешивают в течение 2 ч, Отделившийс  при охлаждении до 1 -

200с продукт отфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат. Получают 1-фенил-4-амино-5-бромпиридазон-6 , степень чистоты 99%, т. пл. 2160С.

Claims (2)

1. Способ получени  1-фенил-4-амино-5-бром- или -5-хлорпиридазона-6 , включающий взаимодействие сол нокислого фенилгидразина с.2,3- -дибром- или -дихлор-3-формилакриловой кислотой при 40-95с и полученного дибром- или дихлорпиридазона аммиаком при повышенной температуре , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и првьшени  выхода целевого продукта , фенилгидразин обрабатывают сол ной кислотой в присутствии непол рного растворител , полученный хлоргидрат фенилгидразина подвергают взаимодействию с 2,3-дибром- или -дихлор-3-формилакриловой кислотой, азеотропно отгон ют воду и аминируют образовавшийс  дибром- или дихлорпиридазон аммиаком при 120-140 С желательно в присутствии амида карбоновой кислоты и карбамида.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве азеотропообразующего растворител  используют толуол или ксилол.

Источники информации, прин тые во внимание цри экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР 345158-, кл. С 07 D 237/22, опублик. 1972 (прототип).