CS198248B2 - Způsob výroby l-fenyl-4-amino-5-halogen-pyridazon-6-onů - Google Patents
Způsob výroby l-fenyl-4-amino-5-halogen-pyridazon-6-onů Download PDFInfo
- Publication number
- CS198248B2 CS198248B2 CS457577A CS457577A CS198248B2 CS 198248 B2 CS198248 B2 CS 198248B2 CS 457577 A CS457577 A CS 457577A CS 457577 A CS457577 A CS 457577A CS 198248 B2 CS198248 B2 CS 198248B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- toluene
- formula
- water
- mixture
- phenyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 5
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LUMLZKVIXLWTCI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C(Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 2
- WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N chloridazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- XGQFEGPWMVWRQE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-chloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)=C(Cl)C=O XGQFEGPWMVWRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJWXIRQLLGYIDI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-1h-pyridazin-6-one Chemical compound OC1=NN=CC(Cl)=C1Cl VJWXIRQLLGYIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODNZLRLWXRXPOH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-bromo-2-phenylpyridazin-3-one Chemical compound O=C1C(Br)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 ODNZLRLWXRXPOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001516614 Exema Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JSPXPZKDILSYNN-UHFFFAOYSA-N but-1-yne-1,4-diol Chemical compound OCCC#CO JSPXPZKDILSYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby známých, herbicidně účinných l-íenyl-4-amino-5-halogenpyridaz-6-onů obecného vzorce I
kde
X znamená atom halogenu.
Je známo, že se substituovaných pyridazonů používá v široké míře jako herbicidně účinných látek, (viz DE patent 1 105 832). Dále je známo, že cukrová řepa se vyznačuje specifickou odolností proti těmto sloučeninám. Proto se těchto sloučenin používá prvořadě k selektivnímu ničení plevele v řepných kulturách (Chemické Zvěsti 19, str. 403 /1965/).
K výrobě sloučenin obecného vzorce I se zpravidla kondenzují arylhydraziny s kyse2 linou 2,3-dihalogen-3-formylakrylovou (kyselinou halogenmukonovou) a získaný dihalogenpyridazonový derivát se amiduje.
U postupů, známých z literatury, se arylhydrazin jakožto výchozí látka vyrábí zpravidla předem (Org. Synth. Coll. sv. I, str. 432 /1932/j, jsou však známy i postupy, jimiž se dichlorpyridazon získá v kyselém roztoku bez meziisolování arylhydrazinu (HU patent 164133).
Potřebná kyselina 2,3-dihalogen-3-formylakrylová se získá podle známých postupů, například z butin-l,4-diolu nebo oxidatlvní halogenací derivátů furanu (Annalen der Chemie, Suppl. 3, str. 279 (1964/65]; Am. Chem. Journ. 19, str. 641 [1897]; FR patent 1443 740).
Dihalogenpyridazon se vyrábí uzavřením kruhu z arylhydrazinů (GB patent 881616, DE patent. 1086 239), přičemž není bezpodmínečně nutno arylhydrazin isolovat.
Dihalogenpyridazony je možno připravit i nejlepšími postupy popsanými v literatuře ve výtěžku jen na nejvýš 70 až 75%ním. Působí silně toxicky na kůži a mají ještě i jiné účinky škodící lidskému zdraví.
Amidace dihalogenpyridazonů, vyrobených popsaným způsobem, se obecně provádí v tavenině (FR patent 1461373, československý patent 120 858], jsou však zná198248
197248 my i postupy, při nichž se amiduje v rozpouštědle, například v éthylenglykolu. Vzhledem k obtížím při zpětném získávání rozpouštědla, a ke vzniku značného množství rozličných isomerů však tento způsob není výhodný.
V DE patentu 1105 232 se popisuje tlaková amidace hydroxidem amonným, avšak tento způsob není vzhledem k obtížím se zařízením vhodný pro praxi v průmyslovém měřítku. Podle HU patentu 164 133 se dlhylogenpyridazony amidují v roztoku v amidech kyselin, například ve formamldu.
Společnou nevýhodou všech známých způsobů je, že při průmyslovém provádění se zdraví škodlivé dihalogenpyridazony musí isolovat, což vyvolává značné pracovní problémy a problémy z hlediska ochrany zdraví, poněvadž tyto sloučeniny jsou příčinou vzniku puchýřů na pokožce, dále způsobují otoky, exzémy a často vyvolávají vznik alergie vůči sobě.
Předmětem vynálezu je nový způsob výroby l-fenyl-4-amino-5-halogenpyridaz-6-onů. Při způsobu podle vynálezu se výroba substituovaného hydrazonu a uzavření kruhu uskuteční tak, že vzniklá reakční směs. je bezprostředně vhodná k následné amidaci, to je vzniklý dihalogenpyridazon se neisoluje.
Nový způsob podle vynálezu k výrobě 1-fenyl-4-amino-5-halogenpyridaz-6-onů obecného vzorce I
kde
X znamená atom halogenu, se vyznačuje tím, že se derivát hydrazinu vzorce II i
CsHs-NH—NH2 (II), nechá ve směsi z apolárního rozpouštědla a vody reagovat s minerální kyselinou za vzniku solí, která se při teplotě 40 až 90 °C nechá reagovat s kyselinou 2,3-dihalogen-3-formylakrylovou obecného vzorce III
COH
Z
X-C
Zl·. ' y-c \
C—OH ·: 11’
O (III), kde
X má výše uvedený význam a Y znamená rovněž atom halogenu, a vzniklý dihalogenpyridazon obecného vzorce IV
kde
X a Y mají výše uvedený význam,
se bez meziisolování amiduje plynným čpavkem při teplotě v rozmezí 120 až 140 °C.
Jako rozpouštědel se výhodně používá takových, která tvoří s vodou azeotropně vroucí směsi, například toluenu nebo xylenu.
Voda vznikající při reakci sloučeniny vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III způsobem podle vynálezu, se při jeho výhodném provádění může odstraňovat z reakční směsi v podobě azeotropní směsi s toluenem a oddestilovaný toluen se nepřetržitě doplňuje. .
Při amidacl je popřípadě ještě možno přidat přísady, příznivě ovlivňující tuto reakci, jako jsou například formamid a močovina.
Technický pokrok, dosažený způsobem podle vynálezu oproti dosavadnímu stavu techniky představovanému rakouským patentem 321 926 spočívá v tom, že pří postupu uvedeném v tomto rakouském patentu, se vysoce jedovaté dihalogenpyridaziny obecného vzorce IV, vyvolávající ekzémy, alergii a jiná nebezpečná onemocnění pokožky, isolují. Specifickými opatřeními způsobu podle vynálezu je možno se isolování těchto meziproduktů vyhnout, takže obsluha s nimi nepřijde do styku.
Další výhodou způsobu podle vynálezu oproti dosavadnímu stavu techniky je, že jej lze provádět v jediném, snadno realizovatelném stupni s velmi dobrými výtěžky (83 procent v příkladu 2). Rovněž reakční doba je kratší a produkt se získá v čistotě v rozmezí 98 až 99 °/o.
Souhrnně řečeno, jsou nejdůležitější výhody způsobu podle vynálezu ve srovnání s dosavadním stavem techniky tyto:
obtížně manipulovatelné a zdraví škodlivé dihalogenpyridazony se nemusí isolovat; výtěžky, jichž se dosahuje způsobem podle vynálezu, jsou velmi dobré; není téměř zapotřebí žádných dalších investic do zařízení;
197248 stupeň čistoty získaných produktů je vyšší, než jakého je možno dosáhnout známými postupy. Sloučeniny, vyrobené způsobem podle vynálezu, mají čistotu v rozmezí 98 až 99 %.
Způsob podle vynálezu je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.
Příklad 1.
Do kulové baňky o objemu 2 litrů se vnese 600 g toluenu, 185 ml vody a 103,25 g 36°/oní kyseliny chlorovodíkové. Za intenzivního míchání se přidá 108,16 g (1 mol) fenylhydrazinu tak, že teplota nepřestoupí 40 °C. Pak se ke kyselé reakční směsi přidá 169 g (1 mol) kyseliny 2,3-dichlor-3-formylakrylové a vzniklá směs se míchá při teplotě 60 °C po dobu 1 hodiny, pak při teplotě 90 °C po 2 hodiny. Poté se začne oddestilovávat azeotropická směs toluenu s vodou, přičemž se oddestilovaný toluen průběžně nahrazuje a množství odestilované vody se měří.
Po oddestilování vypočteného množství vody se směs zbaví rozpouštědla. Při teplotě v rozmezí 110 až 120 °C se přidá 162,5 g formamidu, 26,0 g močoviny a 40 g xylenu, načež se směs zahřeje na teplotu 130 °C a začne se přivádět čpavek. Přitom je třeba dbát, aby na konci trubky pro odvádění plynu vystupovaly jen malé bubliny. Konec amidace se stanoví chromatograficky na tenké vrstvě. Po skončení reakce se směs ochladí na teplotu 90 °C, ke směsi se přidá 900 g vody a směs se míchá 2 hodiny při teplotě v rozmezí 85 až 90 °C. Po ochlazení směsi na teplotu 15 až 20 °C se směs zfiltruje a získaný produkt se promyje vodou a methanolem, načež se vysúší. Tím se získá 175,3 g l-fenyl-4-amino-5-chlor-pyridaz-6-onu o teplotě tání v rozmezí 198 až 201 °C. Výtěžek, vztažený na kyselinu 2,3-dichlor-3-formylakrylovou, činí 79,1 %.
Čistota:
až 99 % (podle elementární analýzy, CÍ)
98% (podle UV-spektra).
Příklad 2
Do Lampartova autoklávu o objemu 250 litrů se vnese 121 kg toluenu, 37,5 kg vody a 20,65 kg 36%ní kyseliny chlorovodíkové. Za míchání se přidá 21,60 kg (200 molů) fenylhydrazinu a 33,8 kg (200 molů) kyseliny 2,3-dichlor-3-formylakrylové, přičemž teplota uvnitř autoklávu nemá přestoupit 40 °C.
Reakční směs se míchá hodinu při teplotě 60 °C, pak 2 hodiny při teplotě 90° C, načež se počne při atmosférickém tlaku s oddestilováním azeotropické směsi toluenu s vodou. Oddestilovaný toluen se nepřetržitě nahrazuje. Po oddestilování vypočteného množství vody se toluen odstraní z reakční směsi. Pak se při teplotě 110 až 120 °C přidá 32,5 kg formamidu, 5,2 kg močoviny a 7,76 kg xylenu a reakční směs se zahřeje na teplotu 130 °C. Pak se začne přivádět čpavek, přičemž je třeba dbát, aby ze směsi unlklo jen minimální množství čpavku. Trvání amidace činí 3 až 5 hodin, přičemž se spotřebuje přibližně 6 až 7 kg čpavku. Konec reakce se stanoví chromatograficky na tenké vrstvě. Po skončení reakce se reakční směs ochladí na teplotu 90 °C a přidá se k ní 180 kg vody. Směs se pak za míchání zahřívá po 2 hodiny při teplotě 85 až 90 °C načež se ochladí na teplotu 15· až 20 °C, vyloučený produkt se oddělí odstředěním, promyje methanolem a vodou a vysuší. Tím se získá 36,79 kg (83% teorie) l-fenyl-4-amino-5-chlor-pyridaz-6-onu o teplotě tání v rozmezí 196 až 202 °C.
Čistota:
98,5 % (podle elementární analýzy, Cl) 98,2% (podleUV-spektrajPříklad 3
Do kulovité baňky o objemu 2 litrů se vnese 600 g toluenu, 185 g a 103,25 g 36%ní kyseliny chlorovodíkové. Za míchání a chlazení se přikape 108,15 g (1 mol) fenylhydrazinu tak, že teplota nepřesáhne 40 °C. Pak se ke kyselé reakční směsi přidá 213 g (1 mol) kyseliny 2-brom-3-chlor-3-formýlakrylové a směs se míchá 1 hodinu při teplotě 50 °C, pak 3 hodiny při teplotě 90 °C. Přitom se počne s oddestilováním azeotropické směsi toluenu s vodou.
Oddestilovaný toluen se nepřetržitě nahrazuje, množství oddestilované vody se měří. Po oddestilování vypočteného množství vody se toluen odstraní z reakční směsi, ke které se pak přidá při teplotě 105 až 110 °C 400 g xylenu. Po zahřátí směsi na 130 °C se začne přivádět čpavek, přičemž z reakční směsi smí uniknout jen malé množství plynu. Konec reakce se stanoví chromatograficky na tenké vrstvě. Pak se reakční směs ochladí na teplotu 90 °C, přidá se 900 gramů vody a směs se míchá 2 hodiny. Vyloučený produkt se odfiltruje při teplotě v rozmezí 15 až 20 °C, promyje methanolem a vodou, načež se vysuší. Získá se l-fenyl-4-amino-5-brom-pyridaz-6-on o čistotě 99 %. Teplota tání získané sloučeniny je 216 °C.
197248
Claims (3)
- PREDMET1. Způsob výroby l-fenyl-4-amino-5-halogen-pyridaz-6-onů obecného vzorce I kdeX znamená atom chrómu nebo bromu, z derivátů hydraziňu a kyselin dihalogenformyiakrylových, vyznačující se tím, že se derivát hydraziňu vzorce IIC6H5-NH-NH2 (II), nechá reagovat ve směsi z nepolárního rozpouštědla a vody s minerální kyselinou za vzniku soli, která se při teplotě v rozmezí 40 až 90 °C nechá reagovat s kyselinou 2,3-dihalogen-3-formylakrylovou obecného vzorce IIICOH /X—cIIY-C \C—OHO (III), vynalezu kdeX má výše uvedený význam a Y znamená atom halogenu, a vzniklý dihalogenpyridazon obecného vzorce IV kdeX a Y mají výše uvedený význam, se bez isolování amiduje plynným čpavkem při teplotě v rozmezí 120 až 140 eC.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla se použije rozpouštědla tvořícího s vodou azeotropicky vroucí směs, s výhodou toluenu nebo xylenu.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se reakce sloučeniny obecného vzorce III se sloučeninou vzorce II provádí v toluenu, přičemž se vznikající voda odstraňuje v podobě azeotropní směsi s toluenem a oddestilovaný toluen se nepřetržitě doplňuje.severografla, n. p., zívod 7, Most
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001712 | 1976-12-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198248B2 true CS198248B2 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=10994636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS457577A CS198248B2 (cs) | 1976-12-30 | 1977-07-08 | Způsob výroby l-fenyl-4-amino-5-halogen-pyridazon-6-onů |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT356659B (cs) |
| CS (1) | CS198248B2 (cs) |
| DD (1) | DD131172A5 (cs) |
| SU (1) | SU845782A3 (cs) |
| YU (1) | YU167077A (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2937421A1 (de) | 1979-09-15 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6) |
-
1977
- 1977-06-28 AT AT456077A patent/AT356659B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-05 YU YU167077A patent/YU167077A/xx unknown
- 1977-07-07 SU SU772499563A patent/SU845782A3/ru active
- 1977-07-08 CS CS457577A patent/CS198248B2/cs unknown
- 1977-07-14 DD DD20006677A patent/DD131172A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD131172A5 (de) | 1978-06-07 |
| YU167077A (en) | 1982-06-30 |
| SU845782A3 (ru) | 1981-07-07 |
| ATA456077A (de) | 1979-10-15 |
| AT356659B (de) | 1980-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2855466B1 (en) | Processes to produce certain 2-(pyridine-3-yl)thiazoles | |
| JP6181166B2 (ja) | ある種の２−（ピリジン−３−イル）チアゾール類の製造方法 | |
| EP0038987B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden | |
| EP2855468B1 (en) | Processes to produce certain 2-(pyridine-3-yl)thiazoles | |
| CS198248B2 (cs) | Způsob výroby l-fenyl-4-amino-5-halogen-pyridazon-6-onů | |
| DE60208682T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines thiazol-ppar-liganden sowie dessen polymorphe | |
| EP0000301B1 (fr) | Procédé de préparation de thiéno(2,3-c) et thiéno(3,2-c) pyridines | |
| DK147197B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2-hydrazonopropionsyrederivater | |
| US4774358A (en) | Cyclopropylamines containing trifluoromethyl groups | |
| JPS6344746B2 (cs) | ||
| NO132930B (cs) | ||
| WO2000043364A1 (en) | Synthesis of 3-amino-2-chloro-4-methylpyridine from acetone and ethyl cyanoacetate | |
| JP2951002B2 (ja) | ４−置換５−クロル−２−ヒドラジノチアゾール及びその製造用の中間体 | |
| US4939262A (en) | 6-ethyl-3-amino or nitro-2,4-dihalogenopyridine compounds | |
| JP3186897B2 (ja) | ２−アミノ−５−メチル−ピリジンの製造方法 | |
| GB1589334A (en) | Process for the preparation of aromatic amines from a, -unsaturated cycloaliphatic ketoximes | |
| GB1579771A (en) | 1-thiazolyl imidazolidin-ones their preparation and use | |
| JPH0542418B2 (cs) | ||
| SU287672A1 (ru) | Способ получени бромпроизводных ароматических диаминов | |
| JPH0583537B2 (cs) | ||
| EP0545431A1 (en) | Process of producing iminothiyzoline derivatives | |
| JPH0651674B2 (ja) | チオカルボン酸ｓ−フエニルエステル誘導体およびその製造法 | |
| JPH0336820B2 (cs) | ||
| PL35848B1 (cs) | ||
| CS264471B3 (cs) | Způsob pHpravy kyseliny 1-(4-chlorbenzoyl)-5-methoxy-2-nnethyl-3-indolacetoxyoctové |