JPH0651674B2 - チオカルボン酸ｓ−フエニルエステル誘導体およびその製造法 - Google Patents
チオカルボン酸ｓ−フエニルエステル誘導体およびその製造法Info
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- JPH0651674B2 JPH0651674B2 JP60198139A JP19813985A JPH0651674B2 JP H0651674 B2 JPH0651674 B2 JP H0651674B2 JP 60198139 A JP60198139 A JP 60198139A JP 19813985 A JP19813985 A JP 19813985A JP H0651674 B2 JPH0651674 B2 JP H0651674B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ１，
Ｒ２は同一または相異なる低級アルキル基を表わす。） で示されるチオカルボン酸Ｓ−フェニルエステル誘導体
およびその製造法に関する。
Ｒ２は同一または相異なる低級アルキル基を表わす。） で示されるチオカルボン酸Ｓ−フェニルエステル誘導体
およびその製造法に関する。
一般式(I)で示される本発明化合物は、除草活性を有す
る一般式 （式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ７シク
ロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６ア
ルキニル基、 Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アル
コキシカルボニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル基またはフェ
ニル基を表わし、Ｘは前記と同じ意味を表わす。） で示される。４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
ソインドール−１，３−ジオン誘導体（特開昭59−2124
72号公報）の製造中間体として有用な化合物である。
る一般式 （式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ７シク
ロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６ア
ルキニル基、 Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アル
コキシカルボニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル基またはフェ
ニル基を表わし、Ｘは前記と同じ意味を表わす。） で示される。４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
ソインドール−１，３−ジオン誘導体（特開昭59−2124
72号公報）の製造中間体として有用な化合物である。
本発明者らは、除草活性を有する一般式(II)で示される
化合物の工業的にも有利な製造方法について鋭意検討し
た結果、一般式(I)で示される本発明化合物が上記一般
式(II)で示される化合物の中間体として有用であること
および一般式(I)で示される本発明化合物が一般式(III) （式中、Ｒ３は低級アルキル基を表わし、Ｘは前記と同
じ意味を表わす。）で示される化合物を、ヨウ素系触媒
の存在下に赤リンおよび一般式 Ｒ１−COOH (IV) （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。）で示される
カルボン酸類と反応させることによって有利に製造でき
ることを見出し本発明に至った。
化合物の工業的にも有利な製造方法について鋭意検討し
た結果、一般式(I)で示される本発明化合物が上記一般
式(II)で示される化合物の中間体として有用であること
および一般式(I)で示される本発明化合物が一般式(III) （式中、Ｒ３は低級アルキル基を表わし、Ｘは前記と同
じ意味を表わす。）で示される化合物を、ヨウ素系触媒
の存在下に赤リンおよび一般式 Ｒ１−COOH (IV) （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。）で示される
カルボン酸類と反応させることによって有利に製造でき
ることを見出し本発明に至った。
以下に本発明化合物の製造法につき説明する。
本発明の製造法において、反応に供されるヨウ素系触媒
としては、例えばヨウ素、ヨウ化水素酸水溶液、ヨウ化
ナトリウム、ヨウ化カリウム等があげられ、カルボン酸
類としては、例えば酢酸、プロピオン酸等の低級カルボ
ン酸があげられる。
としては、例えばヨウ素、ヨウ化水素酸水溶液、ヨウ化
ナトリウム、ヨウ化カリウム等があげられ、カルボン酸
類としては、例えば酢酸、プロピオン酸等の低級カルボ
ン酸があげられる。
また、反応に供される試剤の量は通常前記一般式(III)
で示される化合物１当量に対して、夫々ヨウ素系触媒は
0.01〜0.2当量、カルボン酸類は1.0当量以上および赤リ
ンは1.5〜3.0当量である。又、該反応においては、必要
に応じ不活性溶媒を用いることもでき、これら溶媒とし
ては例えば酢酸エチル等のエステル類、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類またはクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類があげら
れる。
で示される化合物１当量に対して、夫々ヨウ素系触媒は
0.01〜0.2当量、カルボン酸類は1.0当量以上および赤リ
ンは1.5〜3.0当量である。又、該反応においては、必要
に応じ不活性溶媒を用いることもでき、これら溶媒とし
ては例えば酢酸エチル等のエステル類、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類またはクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類があげら
れる。
上記反応において、反応温度および反応時間は通常５０
〜130℃の範囲、0.5〜24時間の範囲で充分目的を達する
ことができる。
〜130℃の範囲、0.5〜24時間の範囲で充分目的を達する
ことができる。
反応終了後の反応液は、未反応の赤リンを別後、液
をそのまま水に注加するかまたはカルボン酸類を減圧留
去で回収した後、残渣を水に注加し、チオン硫酸ナトリ
ウムで残存するヨウ素を還元して除いた後生成する結晶
を別し、水洗、乾燥することにより、一般式(I)で示
される本発明化合物を得ることができる。もちろん、析
出した結晶を別するかわりに、難水溶性の溶媒例えば
酢酸エチル、トルエン、キシレンまたはクロロホルム等
による抽出および濃縮などの通常の後処理操作によって
も本発明化合物を得ることができる。
をそのまま水に注加するかまたはカルボン酸類を減圧留
去で回収した後、残渣を水に注加し、チオン硫酸ナトリ
ウムで残存するヨウ素を還元して除いた後生成する結晶
を別し、水洗、乾燥することにより、一般式(I)で示
される本発明化合物を得ることができる。もちろん、析
出した結晶を別するかわりに、難水溶性の溶媒例えば
酢酸エチル、トルエン、キシレンまたはクロロホルム等
による抽出および濃縮などの通常の後処理操作によって
も本発明化合物を得ることができる。
本発明の製造法によって得られる一般式(I)で示される
化合物から下記ルートによって一般式(II)で示される化
合物が得られる。
化合物から下記ルートによって一般式(II)で示される化
合物が得られる。
（式中、Ｒ４およびＸは前記と同じ意味を表わし、Ｙ
は、塩素原子または臭素原子を表わす。） 即ち、一般式(I)で示される本発明と化合物１当量と、
例えばクロル酢酸、ブロム酢酸等のハロ酢酸1.0〜1.5当
量とを、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の塩
基５〜１０当量の存在下に通常０℃〜160℃で0.5〜２４
時間反応させることによって一般式(V)で示される化合
物を得ることができる。さらに、ここで得られる一般式
(V)で示される化合物１当量と３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタル酸無水物1.0〜2.0当量とを不活性溶媒中、
８０〜120℃で0.5〜２４時間反応させることによって一
般式(VI)で示される化合物を得ることができる。さらに
１当量の一般式(VI)で示される化合物と１〜１０当量の
アルコール類とを溶媒中、例えば濃硫酸、パラトルエン
スルホン酸等の酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド等
のカルボジイミド等の脱水剤0.01〜１当量の存在下、ま
た必要ならば、例えば４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン等のアミノピリジン等の塩基0.01〜1.0当量の存在
下、０℃〜200℃で１〜２４時間反応させることによっ
て一般式(II)で示される前記除草活性を有する化合物が
得られる。
は、塩素原子または臭素原子を表わす。） 即ち、一般式(I)で示される本発明と化合物１当量と、
例えばクロル酢酸、ブロム酢酸等のハロ酢酸1.0〜1.5当
量とを、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の塩
基５〜１０当量の存在下に通常０℃〜160℃で0.5〜２４
時間反応させることによって一般式(V)で示される化合
物を得ることができる。さらに、ここで得られる一般式
(V)で示される化合物１当量と３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタル酸無水物1.0〜2.0当量とを不活性溶媒中、
８０〜120℃で0.5〜２４時間反応させることによって一
般式(VI)で示される化合物を得ることができる。さらに
１当量の一般式(VI)で示される化合物と１〜１０当量の
アルコール類とを溶媒中、例えば濃硫酸、パラトルエン
スルホン酸等の酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド等
のカルボジイミド等の脱水剤0.01〜１当量の存在下、ま
た必要ならば、例えば４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン等のアミノピリジン等の塩基0.01〜1.0当量の存在
下、０℃〜200℃で１〜２４時間反応させることによっ
て一般式(II)で示される前記除草活性を有する化合物が
得られる。
尚、本発明において、原料である一般式(III)で示され
る化合物の置換基Ｒ３と、アシル化剤として用いる一般
式(IV)で示される化合物の置換基Ｒ１とが相異なる場合
には、目的化合物として得られる一般式(I)で示される
チオカルボン酸Ｓ−フェニルエステル誘導体は、その置
換基Ｒ２が、上述の置換基Ｒ１を示す化合物とＲ３を示
す化合物との混合物として得られることもあるが、該混
合物は、これを分離することなく混合物のまま前記ルー
トに示す操作に供することにより、一般式(II)で示され
る除草活性を有する化合物を導びくことができる。
る化合物の置換基Ｒ３と、アシル化剤として用いる一般
式(IV)で示される化合物の置換基Ｒ１とが相異なる場合
には、目的化合物として得られる一般式(I)で示される
チオカルボン酸Ｓ−フェニルエステル誘導体は、その置
換基Ｒ２が、上述の置換基Ｒ１を示す化合物とＲ３を示
す化合物との混合物として得られることもあるが、該混
合物は、これを分離することなく混合物のまま前記ルー
トに示す操作に供することにより、一般式(II)で示され
る除草活性を有する化合物を導びくことができる。
また、原料である一般式(III)で示される化合物は、以
下の製造法によって得ることができる。
下の製造法によって得ることができる。
即ち、２−フルオロ−４−ハロゲノ−アセトアニリド１
当量に３〜１０当量のクロル硫酸を反応させ、次に該反
応物に１〜５モルの発煙硫酸または三酸化イオウを作用
させるか、あるいは、さらに塩化チオニル、塩化イオウ
等の塩素化剤0.2〜３モルを反応させることによって一
般式(III)で示されるスルホニルクロリド誘導体が得ら
れる。上記反応において反応温度および反応時間は０〜
５０℃の範囲、0.5〜２４時間の範囲で充分目的を達す
ることができる。
当量に３〜１０当量のクロル硫酸を反応させ、次に該反
応物に１〜５モルの発煙硫酸または三酸化イオウを作用
させるか、あるいは、さらに塩化チオニル、塩化イオウ
等の塩素化剤0.2〜３モルを反応させることによって一
般式(III)で示されるスルホニルクロリド誘導体が得ら
れる。上記反応において反応温度および反応時間は０〜
５０℃の範囲、0.5〜２４時間の範囲で充分目的を達す
ることができる。
以下に実施例および参考例をあげて本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
実施例１ 赤リン21.7ｇ（0.70モル）、ヨウ素1.8ｇ（0.007モル）
および酢酸100mlを反応容器に入れ、８０℃で３０分間
加熱した。この混合物に４−クロル−２−フルオロ−５
−クロルスルホニルアセトアニリド100ｇ（0.35モル）
を酢酸３００mlに溶解した溶液を１時間３０分を要し滴
下し、滴下終了後還流下に３時間保温した。その後反応
液を室温迄冷却し、未反応の赤リンを去した。液を
減圧濃縮して酢酸を回収し、得られた残渣を氷水に注
ぎ、次いで、これにチオ硫酸ナトリウムを加え、残存す
るヨウ素を還元して除いた後、生成した結晶を集し水
洗後乾燥することにより、Ｓ−（５−Ｎ−アセチルアミ
ノ−２−クロル−４−フルオロベンゼン）チオアセテー
ト88.4ｇ（収率９７％）を得た。
および酢酸100mlを反応容器に入れ、８０℃で３０分間
加熱した。この混合物に４−クロル−２−フルオロ−５
−クロルスルホニルアセトアニリド100ｇ（0.35モル）
を酢酸３００mlに溶解した溶液を１時間３０分を要し滴
下し、滴下終了後還流下に３時間保温した。その後反応
液を室温迄冷却し、未反応の赤リンを去した。液を
減圧濃縮して酢酸を回収し、得られた残渣を氷水に注
ぎ、次いで、これにチオ硫酸ナトリウムを加え、残存す
るヨウ素を還元して除いた後、生成した結晶を集し水
洗後乾燥することにより、Ｓ−（５−Ｎ−アセチルアミ
ノ−２−クロル−４−フルオロベンゼン）チオアセテー
ト88.4ｇ（収率９７％）を得た。
ｍｐ 144〜147.5℃ 実施例２ 赤リン0.94ｇ（0.030モル）、ヨウ素0.08ｇ（0.0003モ
ル）および酢酸５mlを反応容器に入れ８０℃で３０分間
加熱した。この混合物に４−ブロム−２−フルオロ−５
−クロルスルホニルアセトアニリド5.0ｇ（0.015モル）
を酢酸３０mlに溶解した溶液を１時間３０分を要し滴下
し、滴下終了後還流下に４時間３０分間保温した。その
後反応液を室温迄冷却し、未反応の赤リンを去した。
液を氷水に注ぎ、これにチオ硫酸ナトリウムを加え残
存するヨウ素を還元して除いた後、生成した結晶を集
し、水洗後乾燥することによりＳ−（５−Ｎ−アセチル
アミノ−２−ブロム−４−フルオロベンゼン）チオアセ
テート4.0ｇ（収率８６％）を得た。 ｍｐ
158〜159℃ 実施例３ 赤リン1.08ｇ（0.035モル）、ヨウ素0.20ｇ（0.0009モ
ル）およびプロピオン酸１０mlを反応容器に入れ、８０
℃で３０分間加熱した。これに４−クロル−２−フルオ
ロ−５−クロロ−スルホニルアセトアニリド5.0ｇ（0.0
18モル）をプロピオン酸２５mlに溶解した溶液を２５分
間を要し滴下した、滴下後９０〜100℃で3.5時間保温し
た。冷却後、反応液に酢酸エチル５０mlと水100mlを加
え、未反応の赤リンを去し、液を分液した。酢酸エ
チル層を１０％チオ硫酸ソーダ水、飽和食塩水で洗った
後、酢酸エチルを留去した。得られた濃縮物をシリカゲ
ルカラムで分離することによってＳ−（５−Ｎ−プロピ
オンアミノ−２−クロル−４−フルオロベンゼン）1.40
ｇ（ｍｐ ８３〜８６℃）およびＳ−（５−Ｎ−アセチ
ルアミノ−２−クロル−４−フルオロベンゼン）チオプ
ロピオネート2.71ｇ（ｍｐ 92.5〜95.5℃）を得た。
ル）および酢酸５mlを反応容器に入れ８０℃で３０分間
加熱した。この混合物に４−ブロム−２−フルオロ−５
−クロルスルホニルアセトアニリド5.0ｇ（0.015モル）
を酢酸３０mlに溶解した溶液を１時間３０分を要し滴下
し、滴下終了後還流下に４時間３０分間保温した。その
後反応液を室温迄冷却し、未反応の赤リンを去した。
液を氷水に注ぎ、これにチオ硫酸ナトリウムを加え残
存するヨウ素を還元して除いた後、生成した結晶を集
し、水洗後乾燥することによりＳ−（５−Ｎ−アセチル
アミノ−２−ブロム−４−フルオロベンゼン）チオアセ
テート4.0ｇ（収率８６％）を得た。 ｍｐ
158〜159℃ 実施例３ 赤リン1.08ｇ（0.035モル）、ヨウ素0.20ｇ（0.0009モ
ル）およびプロピオン酸１０mlを反応容器に入れ、８０
℃で３０分間加熱した。これに４−クロル−２−フルオ
ロ−５−クロロ−スルホニルアセトアニリド5.0ｇ（0.0
18モル）をプロピオン酸２５mlに溶解した溶液を２５分
間を要し滴下した、滴下後９０〜100℃で3.5時間保温し
た。冷却後、反応液に酢酸エチル５０mlと水100mlを加
え、未反応の赤リンを去し、液を分液した。酢酸エ
チル層を１０％チオ硫酸ソーダ水、飽和食塩水で洗った
後、酢酸エチルを留去した。得られた濃縮物をシリカゲ
ルカラムで分離することによってＳ−（５−Ｎ−プロピ
オンアミノ−２−クロル−４−フルオロベンゼン）1.40
ｇ（ｍｐ ８３〜８６℃）およびＳ−（５−Ｎ−アセチ
ルアミノ−２−クロル−４−フルオロベンゼン）チオプ
ロピオネート2.71ｇ（ｍｐ 92.5〜95.5℃）を得た。
実施例４ 前記実施例３において、滴下後の保温を９５〜105℃で
行った以外は実施例３と同様の操作によって、濃縮物4.
26ｇを得た。該濃縮物は、下記条件の液体クロマトグラ
フィーによりＳ−（５−Ｎ−プロピオンアミノ−２−ク
ロル−４−フルオロベンゼン）チオプロピオネート25.1
％およびＳ−（５−Ｎ−アセチルアミノ−２−クロル−
４−フルオロベンゼン）チオプロピオネート７１．２％
の組成であった。
行った以外は実施例３と同様の操作によって、濃縮物4.
26ｇを得た。該濃縮物は、下記条件の液体クロマトグラ
フィーによりＳ−（５−Ｎ−プロピオンアミノ−２−ク
ロル−４−フルオロベンゼン）チオプロピオネート25.1
％およびＳ−（５−Ｎ−アセチルアミノ−２−クロル−
４−フルオロベンゼン）チオプロピオネート７１．２％
の組成であった。
液体クロマトグラフィー条件： ２０ rbax ODS ４mm×300mm H2O：CH3CN＝２：３ １ml／min 参考例１（一般式(III)で示される化合物の製造） ４−クロル−２−フルオロアセトアニリド５０ｇ（0.
267モル）をクロル硫酸155.3ｇ（1.33モル）に氷冷下に
加えた。次に反応液を室温まで昇温後、これに９０％発
煙硫酸７１．２ｇ（0.801モル）を２０〜３５℃で５０
分間かけて滴下した。得られた反応液を同温度で５時間
攪拌した後、これに塩化チオニル31.8ｇ（0.267モル）
を加え、さらに同温度で２時間攪拌した。反応液を氷水
に注ぎ生成した結晶を別し水洗、乾燥することによ
り、４−クロル−２−フルオロー５−クロルスルホニル
アセトアニリド69.7ｇ（収率９１％）を得た。
267モル）をクロル硫酸155.3ｇ（1.33モル）に氷冷下に
加えた。次に反応液を室温まで昇温後、これに９０％発
煙硫酸７１．２ｇ（0.801モル）を２０〜３５℃で５０
分間かけて滴下した。得られた反応液を同温度で５時間
攪拌した後、これに塩化チオニル31.8ｇ（0.267モル）
を加え、さらに同温度で２時間攪拌した。反応液を氷水
に注ぎ生成した結晶を別し水洗、乾燥することによ
り、４−クロル−２−フルオロー５−クロルスルホニル
アセトアニリド69.7ｇ（収率９１％）を得た。
ｍｐ 140.5〜142℃ 参考例２（一般式(II)で示される化合物の製造例） Ｓ−（５−Ｎ−アセチルアミノ−２−クロル−４−フ
ルオロベンゼン）チオアセテート４０ｇ（0.153モ
ル）、クロル酢酸18.9ｇ（0.199モル）および水200ｇと
を仕込みこれに４４％水酸化ナトリウム水溶液90.4ｇ
（0.995モル）を２０〜３０℃で３０分間で滴下した。
滴下後、反応液を昇温し９０〜100℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、反応液を濃塩酸で酸性化し、生成した
結晶を集し水洗乾燥することによって５−アミノ−２
−クロル−４−フルオロフェニルチオ酢酸３３．６ｇ
（収率９３％）を得た。
ルオロベンゼン）チオアセテート４０ｇ（0.153モ
ル）、クロル酢酸18.9ｇ（0.199モル）および水200ｇと
を仕込みこれに４４％水酸化ナトリウム水溶液90.4ｇ
（0.995モル）を２０〜３０℃で３０分間で滴下した。
滴下後、反応液を昇温し９０〜100℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、反応液を濃塩酸で酸性化し、生成した
結晶を集し水洗乾燥することによって５−アミノ−２
−クロル−４−フルオロフェニルチオ酢酸３３．６ｇ
（収率９３％）を得た。
ＮＭＲ（CDCl3＋Ｄ６−DMSO）δppm 3.60（2H，ｓ），5.30〜5.70（3H，brs），6.94（1H，
ｄ），7.01（1H，ｄ） Ｉ．Ｒ．νcm -1（流動パラフィン） 3400，3300，1670 上記で得られた５−アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェニルチオ酢酸30.0ｇと３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタル酸無水物20.8ｇとを酢酸150mlに溶解し
後、１時間加熱還流した。反応混合物が冷えてから、水
を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を炭酸水素ナト
リム水溶液で中和し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下留去
し、２−（５−カルボキシルメチルチオ−４−クロロ−
２−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオン25.5ｇを得
た。
ｄ），7.01（1H，ｄ） Ｉ．Ｒ．νcm -1（流動パラフィン） 3400，3300，1670 上記で得られた５−アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェニルチオ酢酸30.0ｇと３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタル酸無水物20.8ｇとを酢酸150mlに溶解し
後、１時間加熱還流した。反応混合物が冷えてから、水
を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を炭酸水素ナト
リム水溶液で中和し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下留去
し、２−（５−カルボキシルメチルチオ−４−クロロ−
２−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオン25.5ｇを得
た。
ｍｐ 138〜139℃ 上記で得られたイソインドール化合物1.2ｇとエタ
ノール1.0ｇトルエン２０mlに溶かし、これにｐ−トル
エンスルホン酸を少量加え、３時間還流した後、これに
水を加え、トルエン層を分離、乾燥、濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムで精製して２−（４−クロロ−２−フル
オロ−５−エトキシカルボニルメチルチオフェニル）−
４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール
ー１，３−ジオン0.1ｇを得た。
ノール1.0ｇトルエン２０mlに溶かし、これにｐ−トル
エンスルホン酸を少量加え、３時間還流した後、これに
水を加え、トルエン層を分離、乾燥、濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムで精製して２−（４−クロロ−２−フル
オロ−５−エトキシカルボニルメチルチオフェニル）−
４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール
ー１，３−ジオン0.1ｇを得た。
▲ｎ18 D▼ 1.5670
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ１，
Ｒ２は同一または相異なり低級アルキル基を表わす。） で示されるチオカルボン酸Ｓ−フェニルエステル誘導体 - 【請求項２】一般式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ３は
低級アルキル基を表わす。） で示されるスルホニルクロリド誘導体にヨウ素系触媒の
存在下に赤リンおよび一般式 Ｒ１−COOH （式中、Ｒ１は低級アルキル基を表わす。） で示されるカルボン酸類を反応させることを特徴とする
一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＸは前記と同じ意味を
表わす。） で示されるチオカルボン酸Ｓ−フェニルエステル誘導体
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60198139A JPH0651674B2 (ja) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | チオカルボン酸ｓ−フエニルエステル誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60198139A JPH0651674B2 (ja) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | チオカルボン酸ｓ−フエニルエステル誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256468A JPS6256468A (ja) | 1987-03-12 |
| JPH0651674B2 true JPH0651674B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=16386100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60198139A Expired - Lifetime JPH0651674B2 (ja) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | チオカルボン酸ｓ−フエニルエステル誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651674B2 (ja) |
-
1985
- 1985-09-06 JP JP60198139A patent/JPH0651674B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6256468A (ja) | 1987-03-12 |
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