JPS58150563A

JPS58150563A - ３−ベンゾイル−２−メルカプトプロピオン酸誘導体

Info

Publication number: JPS58150563A
Application number: JP57034499A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Soda; 曾田　馨; Yasuhide Tate; 館　安英; Kazuyuki Tomizawa; 富沢　一雪; Kazuya Kameo; 一弥亀尾; Toru Matsunaga; 融松永; Jiro Sawada; 沢田　二郎
Original assignee: Taisho Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Taisho Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1982-03-04
Filing date: 1982-03-04
Publication date: 1983-09-07
Also published as: EP0088585A1; US4472316A; EP0088585B1; DE3360053D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な６−ベンゾイル−２−メルカプトフロピ
オン酸誘導体に関し　更に詳しくは哺乳動物の血中にお
ける総コレステロール、トリグリセリドなどの脂質を減
少させる作用を有する５−ベンゾイル−２−メルカプト
プロピオン酸脂質の沈着がその原因の一つであると考え
られている。従って、血中における脂質濃度を低下させ
ることが動脈硬化症およびこれに関連した疾患の治療に
望ましい手段とされている３゜本発明者らは、鋭意研究の結果、６−ペンソイル−２−
メルカプトプロピオン酸誘導体の合成に成功し、これが
哺乳動物の血中における総コレステロール、トリグリセ
リドなどの脂質を著しく減少させ、しかもその副作用が
弱いことを見い出して本発明を完成した。っ以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の目的物は、一般式（式中、Ｘは水素原子または・・ロゲン原子を示し、Ｙ
は水素原子−，ノ・ロゲン原子、アルコキシ基またはア
ルキル基を示し、２は水素原子またはアシル基を示す。

Ｒは水素原子、アルカリ金属原子またはアルキル基を示
す。）で表わされる３−ベンゾイル−２−メルカプトグロヒオ
ン酸誘導体（以下、化合物ｌと称する。）である、。

ここにおいて、Ｙが示すアルコヤシ基は、メトキノ基な
どで代表される低級アルコキシ基であシ、また同じくア
ルキル基はメチル基、イソプロヒ”ル基などで代表され
る、分枝鎖を有することがあるアルキル基である。Ｚが
示すアシル基はアセチル基、プロピオニル基、イソブチ
リル基、ヘキサノ１ル基などで代表される、分枝鎖を有
することがある脂肪族アシル基、またはベンゾイル基な
どで代表される芳香族アシル基である。

−１＊、Ｒが示すアルキル基はメチル基、エチル基、イ
ノプロピル基、ペンチル基などで代表される、分枝鎖を
有することがあるアルキル化合物■は、たとえば次の方
法によって製造することができる。

すなわち、（１）一般式（式中、ＸおよびＹは前記と同義である。）で表わされ
る化合物と無水マレイン酸との７リーデル・クラフッ反
応にょシ一般式（式中、ＸおよびＹは前記と同義である。）で表わされ
るカルホン酸化合物（以下、化合物■と称する。）とす
る。

（２）有機溶媒中、塩基の存在下、この化合物■に前記
Ｒが示すアルキル基からなる常用のアルキル化剤を作用
させることによって、一般式（式中、Ｘ，ＹおよびＲは前記と同義である。）で表わ
される化合物Ｈのアルキルエステル下、化合物■と称す
る。）とする。

ここにおいて、有機溶媒としては、アセトン。

ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド
、ジメチルスルホキシドなどを用いることかできる，。

塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リ
チウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキシ
ド、水素化ナトリウムなどを用いることができる。

また、アルキル化剤としては前記Ｒが示すアルキル基か
らなるノーロケン化アルキル、硫酸ンアルキル，アルカ
ンスルホン醒エステル、芳香族スルホン酸エステルなど
を用いるこｉかでき（３）化合物■または化合物■を有
機溶媒に溶かし、一般式％式％（式中、Ｒ）は前記２が示すアシル基のアルキル部５＋
またはアリール部分を示す。）で表わされるチオカルボンｆＲを当量ないし２倍当量加
え、−２０〜＋５０℃で０５〜２４時間反応させること
により、式１においてＲか水素原子またはアルキル基で
あり、２がアシル基である化合物Ｉを製造することがで
きる。

ここにおいて、有機溶媒としてはメタノール。

エタノール、第６級ブタノール、ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、エーテル、シフトキンエタン。ジオキサン、
塩化メチレジ、クロロホルム。

四塩化炭素，二硫化炭素，アセトン、酢酸エチル、ジメ
チルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ジ
メチルスルホキントナどを用いることかできる，、ることによってＲがアルカリ金属原子であるカルボ／酸
のアルカリ金属塩タイプの化合物１に変えることができ
る、。

’１：＊、Ｚがアシル基であるチオエステルタイプの化
合物ｌを酸加水分解することによってＺが水素原子であ
るメルカプタンタイプの化合物１を得ることができる。

すアシル基からなる酸ノ・ロゲン化物または酸無水物に
よりアシル化することによって２がアシル基であるチオ
エステルタイプの化合物Ｉに変えることができる。

（５）−飲代（式中、Ｒ，ＸおよびＹは前記と同義である。）で表わ
される化合物を有機溶媒中で臭素によってブロム化して
、一般式（式中、Ｒ９ＸおよびＹは前記と同義である。１　）で
表わされる化合物に変え、有機溶媒中でこれを塩基によ
り脱臭化水素することによって、一般式（式中、Ｒ，ＸおよびＹは前記と同義である。）で表わ
される化合物（以下、化合５物■と称する。）とする。

この化合物■（化合物■と化合物■とが含まれる。）を
前項（３）、　（４）に準じて処理することにより化合
物Ｉを得ることができる。

化合物■はラット、ウサギなどの唾乳動物においてすぐ
れた血中脂質低下作用を示し、毒性も低いので医薬とし
て有用である。

次に化合物１の血中脂質低下作用を明らかにする試験例
、化合物ｒの製造例を示す実施例および実４例で得られ
た化合物の一覧表を挙げて本発明を具体的に説明する。

試験例５週齢の雄性ウィスター系う、ト（体重１２０±６２）
′？ｆ：恒温恒湿下で１週間予備飼育し、１群５匹とし
た。比較薬物としてクロルフェノキ〔化学名　２−（４
−クロルフェノキ７）−２−メチルプロピオン酸エチル
エステル〕ヲ用い、各種化合物１または比較薬物を５％
アラビヤゴム溶液に懸濁して検体とした１、これらの検
体を、１日当り有効成分として１００〜／Ｋｆ、連続３
日間、それぞれ号１１個に前記各群のう、トに経口投与
した。

灯照としては５％アラビヤゴム溶液のみヲ用い、１川様
に柱口投与した。

このラットを、前記検体を投与し終ってから１８時間絶
食させた後、エーテル麻酔し、その股動脈および股静脈
より採血し、オート・アナライザーを用いて血清中の脂
質量を測定した。

化合物Ｉおよび比較薬物の血中脂質低下率（薬物投与群
と対照群との脂質量の差の百分率）ｆｃ次表に示す。

註）（Ｄ　後記実施例において製造された化合物にその実施
例の番号と同じ番号を付して化合物番号とした。

（υ★　二危険率５％で有意差がある。。

ｌ　：危険率１％で有首差がある。

０舅：危険率０．１％で有意差がある。

実施例１３−（４−フェノキシベンゾイル）アクリル酸２．６８
ｉ／をエーテル３０−に溶かし、チオ酢酸０８ｄをカロ
えて５時間攪拌した。減圧下にエーテルをＷ（去し、残
ｉ’ｔヘキサンージクロルメタンを展開溶媒としてシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで梢）ンした後、ヘキ
サン−ジクロルメタンかう再承古晶し２−アセチルチオ
−３−（４−フェノキンベンゾイル）ンロビオン酸２．
９６９ｆｆ：得た。

ｎｏ、ｐ。　　１０５．５〜１０６．５℃元素分析値Ｃ
ｌ８Ｈ１６０５８として計算値（＠　　Ｃ６２，７８；　　Ｈ４，６Ｂ実側値（
％）　　Ｃ６２，８６；　　Ｈ４，７０実施例２（１）　　４−メチルビフェニルエーテル５５２２およ
び無水マレイン酸２．９９２をジクロルメタン２００ｄ
に溶かし、水冷攪拌士、無水塩化アルミニウム５９７７
を徐々に加えた後、室温で５時間攪拌１−た、。反応液
を減圧濃縮後、濃塩酸５抽出した２、その抽出液を水洗
し、硫酸マグネ／つ・で乾燥後、減圧下に−−テルを留
去セ残渣をヘキザンーアセトンから再結晶しｓ−（４−
（４−メチルフェノキシ）ペンソイル〕アクリル酸４．
５８　ｒを得た。

ｍ−１）、　　　　１４５〜１４６℃ （２）　　実施例１において３−（４−フェノキンベン
ゾイル）アクリル酸の代わりに、５−（４−（４−メチ
ルフェノキ７）ベンゾイルコアクリル酸２８２９を用い
て、同様に処理して油状の２−アセチルチオ−３−（４
−（、４−メチルフェノキシ）ベンゾイル〕プロピオン
（Ｈｓ、ｏｌｔｋｉＮた２）ＩＲｖ　　　ｚ−１，１７２Ｇ（チオエステル）。

ａＸ１７１０（カルボン酸）。

１６−８０（ケトン）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、ｐｐｍ　：　２．３６　（３Ｈ
，ｓ　）、　２．３８（３Ｈ，ｓ）、、５．５５（ＩＨ
。

ｃｌｄ、　Ｊ−＝１６Ｈｚ、　４Ｈｚ　）。

５．６７　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝１６Ｈｚ。

６Ｈ２）、４．６０（ＩＨ，ｂｓ）。

４．７７（ＩＨ，ａｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、４Ｈｚ）。

６：９４〜７．５０（６Ｈ，ｍ　）、　　７．９１（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）実施例３（１）’１例２（１）において４−メチルビフェニルエ
ーテルの代わりに、４〜イソプロピルビフエニルエーテ
ル６、３６　ｆ　’ｉ用いて、同様に処理して３−　ｒ
、　４−　（４−イングロビルフェノキン）ベンゾ１ル
〕アクリル酸５．２２　Ｆを得た。

ｍ、ｐ、　　　１３３〜１３４５℃ （２）実施例１において３−（４−フェノキシベンゾ１
ル）アクリル酸の代わりに、５−（４−（４−１ノプロ
ビルフエノキシ）ベンソイル〕アクリル酸３１Ｏｆを用
いて、同様に処理して２−ｆセチルチＪ−−３−［４−
（４−イソプロビルフェノギン）ベンゾイル〕プロピオ
ン酸１．５　Ｏｆイ１′　１４す／ン＝５゜ｍ、ｐ、　　　　１１０〜１１１５℃ 元素分析値Ｃ２１Ｈ２２０５Ｓとして計算値（４）Ｃ６５，２７；　　Ｈ５，７４実測値（％
）　　Ｃ！　　６５．４５　　：　　Ｈ５，８１実施例
４（１）実施例２（１）において４−メチルビフェニルエ
ーテルの代わりに、４−メトキンビフェニルエーテル６
、０　Ｏｆを用いて、同様に処理して、５−（４−（４
−メトキシフェノキシ）ベンツ゛イル〕アクリル酸３１
３２を得た。

ｍ、ｐ、　　　　１３７〜１３９℃ （２）実施例１において３−（４−フェノキンベンゾイ
ル）アクリル酸の代わりに、３−（４−（４−メトキシ
フェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸２．ｑ８ｔを用い
て、同様に処理して２−アセチルチオ−３−（４−（４
−ノドキシフェノキシ）ベンソイル〕クロビ万ン酸２．
５４Ｍ”ｉｉた１）ｍ、ｐ、　　　　　１１０〜１１１
℃ 元素分析値Ｃｌ９ＨＩ８０６８として計算値（働　Ｃ６０，９５；　　Ｈ４，８５実測値（鱒
　０　６１．１１　　；　　Ｈ４，８６実施例５（１）実施例２（１）において４−メチルビフェニルエ
ーテルノ代ワリに、２−クロルビフェニルエーテル６１
４ｖを用いて、同様に処理して、３−（４−（２−クロ
ルフェノキン）へ／ソイル〕アクリル酸５．２９　ｆを
得た。

ｍ、ｐ、　　　１４５〜１４７℃ （２）実ｍ例１において３−（４−フェノキシベンゾ１
ル）アクリル酸の代わりに、３−（４−（２−クロルフ
ェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸３、０３９　ｋ　、
またエーテルの代わりにクロロホルム３０ｍｅを用いて
、同様に処理して、油状の２−γセチルチオー３−（４
−（２−クロルフェノキン）ベンゾイル〕プロピオン酸
３．２２ｆを得た１゜ＨＣ７４工Ｒν　　　　　ｃｍ−＋：　　１７２０〜１６８０肥
Ｘ（カルホニル）ｄａ、Ｊ＝１６Ｈｚ、６Ｈｚ）、３．６７（ＩＨ，ａａ
、Ｊ＝１．６Ｈｚ、７Ｈ２）。

４．７６　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ、　６Ｈｚ）
。

６．９６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８）（ｚ）、　７．１３（Ｉ
　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）、　７．１５〜７．　Ｓ　
６（２Ｈ，ｍ　）、　　７．５１　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ）。

７．９４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、ａ４６（ＩＨ，ｓ
）実施例６（１）実ｍ例２（１）において４−メチルビフェニルエ
ーテルｆ）代ｂＤＶＣ１３−クロルビフェニルエーテル
６１４ノを用いて、同様に処理して３−〔４−（３−ク
ロルフェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸３．７８　Ｆ
を得た３、ｍ、ｐ、　　　１１０〜１１１℃ （２）実施例１において３−（４−フェノキシベンゾイ
ル）アクリル酸の代わりに、３−（４−（３−クロルフ
ェノキシ）ベンゾイル〕アクリル酸３０３ノを、またエ
ーテルの代わシにジクロルメタン３０彪を用いて、同様
に処理して２−アセチルチオ−３−（４−（３−クロル
フェノキシ）べ／ソイルｊ７０ビオ／酸３．１４ｆ”を
得た。

ｍａｐ、　　　１２２〜１２５℃ 元素分析値０，８Ｈ，５０ｇ）５Ｓとして計算値（４）
　０　５７０７　　：　　Ｈ３，９９実ｄ］１［イ匝（
％）　　　０　　５７．１５　　　；　　　Ｈ４，０９
実施例７実施例１において３−（４−フェノキシベンゾ１）し）
アクリル酸の代わりに、、３−（４−（４−クロルフェ
ノキシ）ベンゾイルコアクリル酸を用いて、同様に処理
して２−アセチルチオ−３−〔４−（４−クロルフェノ
キシ）ベンゾイル〕フロピオン酸６５０２を得た。

ｍ、ｐ、　　　９１〜９４℃ 元素分析値Ｃ，８Ｈ，５ＣＩＤ５　Ｓとして計算値（４
）　　Ｃ５７，０７；　　Ｈ５，９９夷ｄ４リイ直０チ
９　　０　　５７．１８　　　；　　　Ｈ４，１０実施
例８（１）　　実ｍ例２（１）において４−メチルビフェニ
ルエーテルの代ワリに、４−ブロムビフェニルエーテル
７、４７　ｒを用いて、同様に処理して６−ｒ４−（４
−クロルフェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸６８６２
を得た。

ｍ、ｐ、　　１７１〜１７２℃ （２）　　実施例１において３−（４−フェノキシベン
ゾイル）アクリル酸の代わりに、３−１４−（，４−ブ
ロムフェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸３４７２を、
！たエーテルの代わシにクロロホルム３０ｍを用いて、
同様に処理して２−アセチルチオ−５−（４−（４−ブ
ロムフェノキシ）ベンゾイル〕プロピオン酸４１５７を
得た。

ｍ−ｐ、　　１１７〜１１８℃ 元素分析値ＯＨ＠Ｈ１５Ｂｒ０５Ｓとして計算値（％ｌ
　　（！　　５１．０８　　；　　Ｈ３，５７実測値部
）　　０　５１．１４　　；　　Ｈ３，６１実施例９（１）　　実施例２　（１）において４−メチルビフェ
ニルニーデルの代わりに３．４−ジクロルピフェニルエ
ーテル７１７２を用いて、同様に処理して、６−　［、
４−（３，４−ジクロルフェノキシ）ベンゾ１ル」アク
リル酸５５６２を得た。

ｍ、ｐ、　　　１５５〜１５６５℃ （２）　　実Ｍｕ例１において６−（４−フェノキシベ
ンゾイル）アクリル酸の代わりに、３−（４−（３，４
−ジクロルフェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸３３７
ｙ２、またエーテルの代わりに／クロルメタン６０−を
用いて、同様に処理して、油状の２−アセチルチオ−３
−（４−（３゜４−／クロルフェノキシ）ベンゾイル〕
プロビオノ酸３９６ｆを得た。

ｆｆｉｌＭＲ（ＯＤＣ４）、　ｐｐｍ　：２．４０（３
Ｈ，Ｓ）、　３５５（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、４Ｈｚ）。

５．７０　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ。

６Ｈ２）、　４．７ｓ（ＩＨ，ａａ。

Ｊ−＝６Ｈ２，４Ｈ２）、６．７０（ＩＨ。

ｂｓ）、６．９０〜７．５２（５Ｈ，ｍ）Ｚ９２（２Ｈ
，ｄ）実施例１０（１）実施例２（１）において４−メチルビフェニルエ
ーテルの代わシに、４−クロル−２−メチルビフェニル
エーテル６５６ｖを用いて、同様に処理して３−（４−
（４−クロル−２−メチルフェノキシ）ベンソイル〕ア
クリル酸８６４ｖを得た。

ｍ、ｐ、　　　　　１３８〜１３９℃ （２）　　実ｔｓ例１においてｓ−（４−フェノキシベ
ンゾイル）アクリル酸の代わりに、Ｓ−〔４−（４−ク
ロル−２−メチルフェノキシ〕べ、ンゾイル〕アクリル
酸３．１７９を用いて、同様に処理して、油状の２−ア
セチルチオ−３−（４−（４−クロル−２−メチルフェ
ノキシ）ベンゾイル〕フロピオン酸３．６０　ｆを得た
。

ＩＲシ＝Ｘｃｍ−＋　、　１７４０〜１６８　Ｄ　（カ
ルボニル）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）、　ｐｐｍ　：　２．
１７（３Ｈ，ｓ）、　２．３９（３Ｈ，ｓ　）。

３．５７（７Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝ｌ　８Ｈ’Ｚ、　５Ｈ２
）。

５．６６（ＩＨ，ｄａ、　Ｊ＝１８Ｈｚ、　８Ｈｚ）。

４、ン７（１Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ、　　５Ｈ２）
。

６．９３（３Ｈ，ｍ）、７１８〜７．３４（２Ｈ，ｍ）
、　７．９４（２１（、ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。

８．５４　（ｆＨ，ｂｓ）実施例１１（１）実施例２　（１）において４−メチルビフェニル
エーテルの代ワリに、４、−クロル−３−メチルビフェ
ニルエーテル６．５６　Ｐ　’ｉ用いて、同様に処理し
て５−（４−（４−クロル−３−メチルフェノキン）ベ
ンゾイルコアクリル酸Ｚ０７２を得た、ｍ、ｐ、　　　１３５〜１３６．５℃ （２）実施例１において３−（４−フェノキシベンソイ
ル）アクリル噌の代ワりに、３−（，４’−（４−クロ
ル−６−メチルフェノキ７）ベンゾイル〕”１′クリル
酸３．１７ｆを、またエーテルの代わりに、ジクロルメ
タン３０ｍ１’ｉ用いて、同様に処理して、油状の２−
アセチルチオ−３−（４−（４−クロル−３−メチルフ
ェノギン）ベンゾイル〕プロピオン酸３．８３　ｒを得
た。

ＮＭＲ（ＯＤＣｔ３）、　ｐｐｍ　　：　２．３６（３
Ｈ，ｅ）、　２．３８（３Ｈ，ｓ）。

５．５２（ＩＨ，ａａ、Ｊ＝１６Ｈ２゜４Ｈｚ）、３．
６７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−＝１６Ｈｚ。

６Ｈｚ）、　４．７５（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ。

４Ｈ２）、　５．３０（ＩＨ，ｂｓ）。

６．８０〜７．０２　（４Ｈ，ｍ　）、　７．５６（Ｉ
　Ｈ，ａ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９５（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）実施例１２（１）ｓ−（４−フェノキシベンゾイル）アクリル酸５
．５６９をジメチルホルムアミド３ｏ−に浴かし、炭酸
リチウム１．４８　？およびヨウ化メチル５．６８９を
加えて、室温で３時間攪拌した後−夜装置した。反応液
にエーテルを加え、水、飽和重曹水、水の順で洗滌し、
硫酸マグネシウムで乾燥後減圧下にエーテルを留去し、
残渣をへ／ゼ／−ヘキサンから再結晶しろ−（４−フェ
ノキシベンゾイル）アクリル酸メチルエステル５２４ノ
を得た。

ｍ、ｐ、　　　ｓｓ〜９０℃ １２）３−（４−フェノキシベンゾイル）アクリル酸メ
チルエステル２．８２　ｆ　’ｉミニ−チル３０ｍ［浴
かし、チオ酢酸１．５−を加えて３時間攪拌した　反応
液ヲ水、飽和重曹水、水の順で洗滌し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後減圧下にエーテルを留去し、残渣をヘキサン
−エーテルを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製した後ヘキサン−エーテルから再結晶
し２−アセチルチオ−３−（４−フェノキシベンゾイル
）プロピオン酸メチルエステル２．９１ｆ’ｉｉ得た。

ｍ、ｐ、　　　５９〜６１℃ 元素分析値Ｃｌ９Ｈ１８０５Ｓとして言−ｔＸ　イｍ（→　　　Ｃ６５，６７：　　　Ｈ５，
０６実測値（％）０　６３．４９　　；　　Ｈ５，１２
実施例１３（１）　３−（４−フェノキシベンゾイル）アクリル酸
５３６２をジメチルホルムアミド３０ｍ１Ｋ４かし、炭
酸カリウム１３６２および恢酸ジエチル３０８２を加え
室温で３特出」攪拌した３、反応液にエーテルを加え、
水、飽和重曹水、水の順で洗滌し、硫酸マグネシウムで
乾燥後減圧下にエーテルを留去し、残渣をヘキサン−エ
ーテルを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製した後、ヘキサンから再ｋ　晶Ｌ３−（４
−フェノキシベンゾイル）アクリル酸エチルエステル４
．５６９ｆ得ｆ４゜ｍ、ｐ、　　　ｓｏ〜５３，５℃ （２）実施例１２（２）において６−（４−フェノキ／
ベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わりに、３
−（４−フェノキシベンゾイル）アクリル酸エチルエス
テル２．９６９を用いて、同極に処理して２−アセチル
チオ−３−（’４−フェノキシベンゾイル）フロピ対ン
酸エチルエステル３４６ｖを得た。

ｍ、ｐ、　　　７８〜７９℃ 元素分栢値Ｃ２ｏＨ２００５Ｓとして計算値＠　　Ｃ６４，５０；　　Ｈ５，４１実測値（％
ｉ）　　Ｃ６４，５３；　　Ｈ５，５２実施例１４（１）　３−（４−フェノキシベンゾイル）プロピオン
酸イングロビルエステル６．２４ｆ’ｉクロロボルム５
０１１ｄ！にとかじ、触媒量の無水塩化アルミニウムを
加えた後、臭素３６２２をクロロボルム２０−にとかし
た溶液を３０分間で滴下した。

反応液を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後減圧１”　ニ
クロｏ　ホルムを留去し油状の３−ブロム−３−（４−
フェノキシベンゾイル）フロピオン酸１ソプロビルエス
テルを得た。これを精製することなくジメチルホルムア
ミド５ｏ−に溶がし、水冷下に酢酸カリウム３．０２９
を加え３０分間攪拌した。反応液にエーテルを加えて水
洗し６ｎ酸マグネシウムで乾燥後減圧−トにエーテルを
留去匂残渣をヘキサン−エーテルから再結晶して３−（
４−フェノキシベンゾイル）アクリル敞イソプロピルエ
ステル５．８３　ｆ　’ｉ４７’Ｈ。

ｍ、ｐ、　　　７１．５〜７２℃ （２）実施例１２（２）において３−（４−フェノキ／
ベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わりに３−
（４−フェノキシベンゾイル）アクリル酸クツプロピル
エステル３．１　ｏｒを用いて、／同様に処理して油状の２−アセチルチオ−Φ−（４−フ
ェノキシベンゾイル）プロピオン酸、イソ７０ビルエス
テル６６２りを得た。

ＩＲν　　　（７）−１：１７３０（エステル、チオエ
ステル）。

Ｘ１６９０（ケトン）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）、　ｐｐｍ　：　１．２２（３Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．２５（３Ｈ，ｄ、　Ｊ二
６Ｈｚ）、　２．３７（３Ｈ。

ｓ）、　３．５１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ。

４Ｈｚ）、　３．６６（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１７Ｈｚ。

８Ｈｚ）、　４．６７（ＩＨ，ａｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ。

４Ｈｚ）、　５．０５（ＩＨ，７重ａ、　Ｊ＝６Ｈｚ）
。

６．９６〜７．４８　（７Ｈ，ｍ　）、　　ａ、ｏ　１
（２Ｈ，ｄ、、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例１５（１）実施例１４（１）において３−（４−フェノキシ
ベンゾイル）ゾロピオン酸イングロビノしエステルの代
ワリに５−（４−フェノキシベンゾイノし）プロピオン
酸ペンチルエステル６．８０？ｆ用い、同様に処理して
油状の３−（４−ノエノキシー！／ゾイル）アクリル酸
ぺメチルエステル６．３９７を得た１、ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）、　ｐｐｍ：０．９２（５Ｈ，ｍ
）、　１．３７（４Ｈ，ｍ）。

１．６９（２Ｈ，ｍ）、　４．２７（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）、　６．９０　（ｔ　Ｈ，ｄ。

Ｊ＝１６Ｈｚ）、Ｚｏｏ〜７５０（７Ｈ。

ｍ）、　７．９４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ）。

８．０１　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（２）実施例
１２（２）において６−（４−フェノキシベンゾイル）
アクリル酸メチルエステルの代わりに１．３−（４−フ
ェノキシベンゾイル）アクリル酸ペンチルエステル５．
３８　ｇＩを用いて、同様に処理して、油状の２−アセ
チルチオ−３＝（４−フェノキシベンゾイル）プロピオ
ン酸ペンチルエステル３．９３１　ｆ得り。

ＩＲｖｎｏａ”　ｃｍ　−＋　　：　１７３５（１ス７
−ル、　チＪ工ｘフル）。

ａｘ１６８５（ケトン）ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）、　ｐｐｍ　：　０．８７（３Ｈ
，ｍ）、　ｔｏｏ（４Ｈ，ｍ）。

１．６５（２Ｈ，ｍ）、　２．３８（３Ｈ，８）。

３．５２　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、、　Ｊ＝１８Ｈｚ。

５Ｈｚ）、　３．６６（ＩＨ，ｄ、ｄ、　Ｊ＝１８Ｈｚ
。

８Ｈｚ　）、４．１４　（２Ｈｅ　ｔ、Ｊ＝６　Ｈｚ　
）：４．７２（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈ２，５Ｈ２）。

６．９５〜７．４８　（７Ｈ，ｍ　）、　７．９４（２
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）実施例１６２−アセチルチオ−３−（４−（４−メチルエステル）
ベンゾイル〕プロピオン酸５．５８　Ｙをエタノール５
０−に溶かし、水冷攪拌下、水酸化ナトリウム００４ノ
をエタノール１０ｍ１に溶かした溶液を滴下した後、同
温度で１時間攪拌した。

反応故にエーテル２０−を加え析出物をＦ増しエーテル
で洗滌し、２〜アセチルチオ−３−〔４−（４−メチル
フェノキシ）ベンゾイル〕プロピオ／酸ナトリウム塩６
０４７を得た、。

ｍ、ｐ、　　　１４０〜１４５℃（分＃）１（元素分析
値Ｑ、９Ｈ，７Ｎａ０５　Ｓとして計算値（鉤　０　５
９．９９　　；　　Ｈ４，５０実測値（（イ）　０　５
９．８４　　：　　Ｈ４，４５実施例１７（１）実施１夕１ｊ１２（１）において５−（４−フェ
ノキシベ／）゛イル）アクリル酸の代わりに３−（４−
（４−メチルフェノキシ）ベンゾイル〕アクリル酸５．
６４　＆を、またヨウ化メチルの代わりに、ヨウ化エチ
ル５９８７を用いて同様に処理して、？ｔｈ　状の３−
［４−（４−メチルフェノキシ）べ／ンイル〕アクリル
酸エチルエステル４７４２を得たＮＭＲ（ＣＤＣｔ−３）、　ｐｐｒｎ　：　ＩＪ４（３
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ　：）、　２．３７（５Ｈ，ｓ）
、　４．３０（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。

６．８８（ＩＨ，（ｉ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、　６．９８〜
７．３６（６Ｈ，ｍ）、　７．９０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝
１６Ｈ２）。

７．９９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（２）実施例１２（２）において３−（４−フェノキ／
ベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代ゎシに３−
［４−（４−メチルフェノキン）ベンゾイル〕アクリル
酸エチルエステル３．１０＆’ｉ用いて同様に処理して
２−アセナルチオ−３−（４−（４−メチルフェノキン
）ベンゾイル」プｒ」ピオン酸エチルエステル５．１８
７に４！４ｙｔ、、ｍ、１）、　　　　８５〜８６．５
℃ 元素分析値０２１　Ｈ２２０５Ｓとして計算値（％）　
　ｃ６５．２７　　；　　Ｈ５，７４実測値（（６）　
Ｏ６５，２９；　　Ｈ５，７１実施例１８（１）実施例１７（１）において３−１．４−　（４−
メチルフェノキシ）ベンゾイル〕アクリル酸の代わりに
、３〜（４−（４−インフロビルノエノＡ“ン）ベンゾ
イル〕アクリル酸６．２　Ｏｒを用いて、１０ｊ様に処
理して、油状の３−（４−（４−イングロビルフェノキ
ン）ベンゾイルコアクリル酸エチルエステル４．９１ｔ
ｆ得ｆ（。

ＮＭＲ（ＣＤＯ７３）、　ｐｐｍ　：　１．２９（６Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．３５（３Ｈ，、ｔ、　Ｊ
＝７Ｈｚ）、　２．９６（ＩＨ。

７重線、Ｊ−６Ｈｚ）、４．３２（２Ｈ。

ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、　６．９０（ＩＨ，ｄ。

Ｊ　＝１６　Ｈ２）、　７．０２　（２１Ｈ，、−ｄ。

Ｊ＝８Ｈ２）、　７．０４（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）
。

７．２８（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　７９１（Ｉ　
Ｈ，ｄ、　Ｊ’＝１６Ｈｚ　）、　ｓ、ｏｏ　（２Ｈ。

ａ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（２）　　実施例１２（２）において３−（４−フェノ
キシベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わりに
、３−Ｌ４−（４−イソプロピルフェノキ／）ベンゾイ
ルコアクリル酸エチルエステル６３−６２を用いて、同
様に処理して、油状の２−アセチルチオ−Ｓ−［，４−
（４−イソプロピルフェノキノ）ベノゾイル〕フロピオ
ン酸エチルエステル５．８３ｆを得た。

工Ｒシｎ０ａｔｃｍ−＋　　：　１７３０　（：ｒ−ス
テル、チオエステル）ａＸ１６８０（ケトン）ＮＭＲ（ＯＤＯｔ３）、　ｐｐｍ　：　１．２６　（３
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝＝７Ｈｚ　）、　　１．２７（６Ｈ，ｄ
、　Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．３８（３Ｈ。

ｓ）、　２．９４（’ＩＨ，７重線、　、Ｔ＝６　Ｈｚ
）。

３．５１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、４Ｈｚ）。

３．６５（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ、　６Ｈｚ　）
。

４．２１　（２Ｈ１ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　４．７０
（ＩＨ，ｄａ、Ｊ−６Ｈｚ、４Ｈｚ）、６．９８（４Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２５（２Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝８Ｈ２）、　７．９２（２Ｈ，ｄ。

Ｊ二８Ｈｚ）実施例１９（１）実施例１７（１）において５−（４−（４−メチ
ルフェノキシ）ベンゾイル〕アクリル酸の代わりに３−
（４−（４−メトキンフェノキシ）ベンゾイル〕アクリ
ル酸６．００　ｆを用いて、同様に処理して、油状の３
−（４Ｌ（４−メトキノフェノキ／）ベンゾイルコアク
リル酸エチルエステル５０６２を得たつＮＭＲ（ＣＤＣ４３）、　ｐｐｍ　：　１．３１　（３
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　３．８０（５Ｈ，ｓ）、
　４．２６（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。

６．８０　（１３ｃｌ、　Ｊ＝　１６Ｈｚ　）、　６．
８６〜７．３０（６Ｈ，ｍ）、　７．８６（ＩＨ，ｃｌ
、　、Ｔ＝１６Ｈ２）。

７．９３（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（２）実施例１２（２）において３−（４−フェノキシ
ベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代ワりに、３
−（４−（４−メトキシフェノキシ）ぺ／ソイルコアク
リル酸エチルエステル３．２９７を用いて、同様に処理
して、油状の２−アセチル４−オー３−（４−（４−メ
トキシフェノキシ）ベンゾイルＪプロピオン酸エチルエ
ステル３．８７９　ｆ得た１１Ｆ　ν　　ｃＩｎ−１：　１７４０〜１６７０（カル
ボニル）ａｘＮ五ｇ（ＣＤＣ１３）、　ｐｐｍ：　１．２５（３Ｈ，
ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３６（３Ｈ，ｓ）、　３．
５１（ＩＨ，Ｍ、　Ｊ＝　１８　ＨＺ。

５Ｈｚ　）、３．６７　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　、Ｔ＝１８
Ｈ２。

８Ｈｚ）、　３．８２（３Ｈ，ｓ）、　４．２０（２Ｈ
。

ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　　４．７０　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ
。

Ｊ−８Ｈｚ、５Ｈ２）、６．９０〜７．０４（６Ｈ，ｍ
）、７．９１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）実施例２０（１）実施例１７（１）において３−（４−（４−メチ
ルフェノキシ）ベンゾイル〕アクリル酸の代わシに３−
（４−（２−クロルフェノキ／）べ／ゾイル〕アクリル
酸６．０５　Ｆを用いて、同様に処理して、油状の３−
（４−（２−クロルフェノキシ）ベンゾイル〕アクリル
酸エチルニスデル５０６１を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ４３）、　ｐｐｍ　：　１．３２（３Ｈ
，ｔ、　Ｊ＝７１　Ｈ２）、　４．２８（２Ｈ，ｑ、　
Ｊ　＝７Ｈｚ　）、　６．８１　（Ｉ　Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ　）、　６．８５〜７．４１　（４
Ｈ。

ｍ）、　７．８７（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ）。

７．９７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）（２）実施例１２（２）において３−（４−フェノキ／
ベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わ９に、３
７ｊ４−（２−クロルフェノキ／）べンゾ１ル〕アクリ
ル酸エチルエステル３．３１　ｒを用いて、同様に処理
して、油状の２−アセチルチオ−３−（４−（２−クロ
ルフェノキシ）ベンゾイル〕フロピオン酸エチルエステ
ル３．８０１を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、ｐｐｍ：１．２５（３Ｈ，ｔ、
　Ｊ＝７Ｈ２）、　２．３７（３Ｈ，８）、　３．５２
（ＩＨ，ａａ。

Ｊ＝１８Ｈｚ、５Ｈｚ）、３．６８（ＩＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝ｆ　８Ｈ２，８Ｈ２）、　４．２１（２Ｈ
，ｑ、　Ｊ＝７Ｈ２）、　４．７Ｄ　ＩＲ。

ａｄ、　、Ｔ＝８Ｈｚ、　５Ｈｚ）、　６．９４（２Ｈ
。

ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．１３（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ　）、　７．１５〜７．３７　（２Ｈ。

ｍ）、　７５２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝、８Ｈｚ）。

７、９５　（２Ｈ，ａ、　Ｊ＝９Ｈｚ　）実施例２１（υ　実施例１７（１）において３−［，４−（４−メ
チルフェノキシ）べ／ゾイル〕テクリル酸の代ワ９に３
−（４−（３−クロルフェノキン）べ７ゾイル〕アクリ
ル酸６０５２を用いて、同様に処理して、油状の３−Ｌ
４−（３−クロルフェノキシ）ベンノイルコアクリル酸
エチルエステル５．７８９を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ４３）、　ｐｐｍ　：　１．３６　（３
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝＝７　Ｈｚ　）、　４．３２（２Ｈ，ｑ
、　Ｊ　＝７Ｈ２）、　６．９１　（Ｉ　Ｈ。

ｄ、　Ｊ：１６Ｈ２）、　６．９９（Ｉ　Ｈ，ｄ。

、Ｔ＝８Ｈ２）、７．１０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７１１（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２１（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、）、　７．３３（，１）１゜ｑ、
　Ｊ＝＝８Ｈｚ　）、　７．９１　（Ｉ　Ｈ，ｄ。

、Ｔ＝１６Ｈ２）、　８．０４（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）（２）実施例１２（２）において３−（４−フェノ
キシベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わＤに
、３−（４−（３−クロルフェノキシ）ベンゾイルコア
クリル酸エチルエステル３３１ｇを用いて、同様に処理
して、油状の２−アセナルチオ−３−（４−（３−クロ
ルフェノキシ）ベンゾイル〕フロピオン版エチルエステ
ル３．８３Ｖを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、　ｐｐｍ　：　１．２７　（５
Ｈ１ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　２．３９（３Ｈ，ｓ）、
　３．５ＭＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ。

４Ｈｚ）、３．６９（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ　
。

６Ｈｚ）、４．２−３（２Ｈ，（１，Ｊ＝７Ｈ２）。

４．７２（ＩＨ，ｄｄ、　：ｆ＝６Ｈｚ、　４Ｈｚ）。

６．９０〜７．４０（６Ｈ，ｍ）、　７．９Ｍ２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例２２（リ　実施例１３（１）において３−（４−フェノキシ
ベンゾイル）アクリル酸の代わりに、３−（４−（４−
クロルフェノキシ）べ／ゾイル〕アクリル酸６．０５　
ｆを用いて、同様に処理して、６−（４−（４−１’ロ
ルフエノキシ）ベンゾイルコアクリル酸エチルエステル
５．５１９を得た。

ｍ、ｐ、　　　５７〜５８℃ （２）実施例１２（２）において３−（４−フェノキ／
べ／ゾ１ル）アクリル酸メチルエステルの代わりに、３
−〔４−（４−クロルフェノキン）ベンゾ１ル〕アクリ
ル酸エチルエステル６３１２ヲ用イて、同様に処理して
、２−アセチルチオ−３−（４−（４−クロルフェノキ
シ）ベンゾイル〕プロピオン酸エチルエステル３．８１
５”ｉ得た。

ｍ、ｐ、　　　　７５．５〜７７℃ 元素分析値０２ｏＨ１９Ｃ／１０５Ｓとして計算値（１
）　Ｃ５９，０４：　　Ｈ４７１実測値（％ｌ　　Ｃ５
８，９１；　　Ｈ４，７２実施例２３（１）実施例１７（υにおいて３−Ｃ４−（ａ−メチル
フェノキシ）ベンゾイルコアクリル酸の代わ９に３−（
４−（４−ン°ロムフェノキン）ベンゾイルコアクリル
酸６．９２　Ｆを用いて、同様に処理して、油状の３−
（４−（４ブロムフェノキシ〕ベンゾイル〕アクリル酸
エチルエステル６、００９を得た。

ＮＭＲ（（！ＤＣｔ３）、　ｐｐｍ　：　１．３０（５
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　４．２７（２Ｈ，ｑ、　
Ｊ＝７）（ｚ　）、　６．８１　（Ｉ　Ｈ。

ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、６．９０〜７．５５（６Ｈ。

ｍ）、　７．８５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝１６Ｈ２）。

７．９５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）（２）　　実施例１２（２）において、５−（４−フェ
ノキベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わわに
、３−（４−（４−ブロムフェノキシ）べ／ソイルコア
クリル酸エチルエステル３７４ｖを用いて、同様に処理
して、２−アセチルチオ−３−Ｃ４−（４−ブロムフェ
ノキシ）ベンゾ１ル〕プロピオン酸エチルエステル３．
５１ｒを得た、。

ｍ、ｐ−６７〜６８．５℃ 元素分析値０２０　Ｈ２ＯＢｒＯ３Ｓとして計算値（−
〇　　５３．２２　　；　　Ｈ４，２４実測値（２））
　　Ｃ５３，５４；　　Ｈ，：ｉ　４．３２実施例２４（１）実施例１７（１）において３−［４−（４−メチ
ルフェノキン）ベンゾイルシアクリル酸の代わりに、５
−　（４−（３，４−ジクロルフェノキ／）ベンゾイル
〕アクリル酸６．７４　ｆを用いて、同様に処理して、
３−　［４−（３，４−ジクロルフェノキシ）ベンゾイ
ルコアクリル酸エチルエステル５．４２　ｔを得た。

ｍ、ｐ、　　　　　１１５〜１１７℃ （２）実施例１２（２）において、６−（４−フェノキ
シベンゾイル）アクリル酸メチルエステルの代わりに、
５−　（４−（３，４−ジクロルフェノキシ）ベンゾイ
ルコアクリル酸エチルエステル３６５ｔを用いて、同様
に処理して、油状の２−アセチルチオ−５−［４−（３
，ｓ−ジクロルフェノキシ）ベンゾ１ル〕プロピオン酸
エチルエステル３９ｏ１を得た。

ｃＨｃｔ３゜ＩＲｖ　　　（ｇ　−１、ｊ　７５０〜１６７０　（カ
ルボニル）ａｘＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、　ｐｐｍ　：　１．２７（３Ｈ
，ｔ、　Ｊ＝７１（ｚ　）、　２．１　ａ（３Ｈ，ｓ）
、　３．５２（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ。

４Ｈｚ）、　３．７０（ＩＨ，ａｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ。

６Ｈ２）、　４．２３（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．７２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、４Ｈ２）。

６．９５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、３Ｈｚ）。

７０４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７１８（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝３Ｈｚ）、　　７．４７（Ｉ　Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９Ｂ（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８
Ｈ２）実施例２５２−アセチルチオ−５−（４−フェノキシベンゾ１ル）
プロピオン酸５．４４９をジオキサン５〇−に浴かし、
蒸留水５ＷＬｌおよび濃硫酸２−を加えて、６時間加熱
還流した。ジオキサンを減圧上留去し、残渣にエーテル
を加えて、飽和重曹水で抽出し、抽出液をエーテルで洗
滌後、希塩酸を加えて與酸性となし、エーテルで抽出し
た。エーテル層を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥しエ
ーテルを留去した。残渣をヘキサン−ジクロルメタンを
展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
ｂ製後、ヘキサン−アセトンから再結晶し２−メルカプ
ト−３−（４−フェノキシベンゾイル）プロピオン酸１
１６　ｔを得た。

ｍ、ｐ、　　　　１３４〜１　５５℃ 元素分析値０１６Ｈ１４０４Ｓとして計算値（４）　Ｃ６５，５６：　　Ｈ４６７実測値（％
）Ｃ６３，５４；　　Ｈ４，７０実施例２６２−アセチルチオ−３−（４−２エノキ／ベンゾイル）
プロピオン酸エチルエステル３．７２　ｒ　’ｉエタノ
ール３０艷に溶かし、蒸留水３−および濃硫酸１２−を
加えて、４時間加熱還流した１、エタノールを減圧上留
去して残渣にエーテルを加え、水洗後硫酸マグネシウム
で乾燥してからエーテルを留去し、残渣をヘキサン−エ
ーテルを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製後ヘキサンーエーテルから再結晶し、２−
メルカプト−３−（４−フェノキシベンゾイル）プロピ
オン酸エチルエステル２．７１　Ｆを得た。

ｍ、ｐ、　　４６〜４７．５℃ 元素分析値０１８Ｈ１８０４Ｂとして計算値＠Ｃ６５，４３；　　Ｈ５，４９実測値（＠　　
Ｃ６５，４６：　　Ｈ５，５６実施例２７実施例２６において２−アセチルチオ−６−（４−フェ
ノキンベンゾイル）フロピオン酸エチルエステルの代わ
りに、２−アセチルチオ−３−〔４−（４−クロルフェ
ノキシ）ベンゾイル〕フロピオン酸エチルエステル４．
０７９を用いて、同様に処理して３−４４−（４−クロ
ルフェノキシ）ベンゾイル〕−２−メルカプトプロピオ
ン酸エチルエステル２７７２を得た。

ｍ、ｐ、　　　７５．５〜７６５℃ 元素分析値０１８　ＨＩ７　（ＩＪＤ４　Ｓとして計算
値（４）　Ｃ５９，２６；　　Ｈ４，７０実測値（％）
　　Ｃ５９，１４：　　Ｈ４，７６実施例２８２−メルカプ）−３−（４−フェノキンベンゾイル）フ
ロピオン酸エチルエステル３．３０　ｆ　ｆエーテル４
０ｍ１に溶かし、ピリジン０．５コおよび塩化プロピオ
ニル６０−を加えて、室温で５時間攪拌した抜−佼装置
した。反応液を水、飽和重智水、水の順で洗滌し、硫酸
マグネンウムで乾燥後ニーからヘキサン−エーテルよ・
す再結晶し５−（４−フェノキシベンゾイル）−２−プ
ロピオニルチオプロピオン酸エチルエステル３４５ｖを
得た。

ｍ、ｐ、　　５５〜５７℃ 元素分析値Ｃ２１Ｈ２２０５Ｓとして計算値（４）−Ｃ６５，２７：　　１（５，７４実測値
（鉤　Ｃ６５，２９；　　Ｈ５，６９実施例２９実施例２８において塩化プロピオニルの代わりに、塩化
インブチリル３．０ｍ７４用いて、同様に処理して、油
状の２−インブチリルチオ−３−（４−フェノキンベン
ゾイル）プロピオン酸エチルエステル３．８８９を得た
。

工Ｒνｎ０ａｔｃｒｎ−１：１７３５（エステル、チオ
エステル）。

ａｘ１６８０（ケトン）ＮＭＲ（ＯＤＯｔ３）、ｐｐｍ　：　１．２６（９Ｈ，
ｍ）、　２．７９（ＩＨ１７重線。

Ｊ＝６Ｈｚ）、　　３．５２（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝１７Ｈｚ、５Ｈｚ）、５．６８（ＩＨ。

ｄａ、、Ｔ＝１７Ｈｚ、８Ｈｚ）、４．２２（２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７０（ＩＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　５Ｈｚ）、　　６．９８〜’１
４８（７Ｈ，ｍ）、　７．９６（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
Ｚ）実施例６０実施例２８において塩化プロピオニルの代わシに、塩化
ヘキサノイル３０−を用いて、同様に処理して、油状の
２−ヘキサノイルチオ−３−（４−フェノキ／ベンゾイ
ル）フロピオン酸エチルニスデル３３０ｖを得た。

ＩＲν　　、−１：１７３５（エステル、チオエステル
）ａｘ１６８０（ケトン）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）、　ｐｐｍ　：０．８９　（３Ｈ
，ｍ）、　　１２７（５Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３０（４Ｈ，ｍ）、１．６９（２１
（、ｍ）、　２６ｏ（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．５１（ＩＨ，ａａ、：ｒ＝１７Ｈ２，４Ｈ２）。

５．６’７（ＩＨ，ａｄ、Ｊ＝１７Ｈ’ｚ、８Ｈｚ）。

４．２２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７２（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、４Ｈｚ）。

６．９６〜７４８（７Ｈ，ｍ）、７．９５（２Ｈ。

ａ、Ｊ＝９Ｈ２）実施例３１実施例１３（２）において、チオ酢酸の代わりに、チオ
安息香酸２２２２を用いて、同様に処理して２−ベンゾ
イルチオ−３−（４−フェノキシベンゾイル）プロピオ
ン酸エチルエステル４．０２　ｆ　ｆ得た。。

ｍ、ｐ、　　　９５〜９６℃ 元素分析値Ｃ２５Ｈ２２０５Ｂとして

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（式中、Ｘは水素原子または）・ロゲン原子を示し、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキン基またはアルキ
ル基を示し、Ｚは水素原−ｒ−ｉｒたはアシル基を示す
。Ｒは水素原子、アルカリ金属原子またはアルキル基を
示フ。）で表わされる６−ペンゾイルー２−メルカプト
プロピオン酸誘導体。