SU717046A1

SU717046A1 - Способ получени 3-арил-5-фенил-1(4-формилфенил)-2-пиразолинов

Info

Publication number: SU717046A1
Application number: SU782585878A
Authority: SU
Inventors: Лидия Антоновна Кутуля; Алексей Егорович Шевченко
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6496
Priority date: 1978-03-01
Filing date: 1978-03-01
Publication date: 1980-02-25

Description

Изобретение относитс к улучшенному способу получени З-арил-5-фенйл-1- (4-фО1 4Ш1фенил) -2-пиразолинов исходных продуктов в синтезе люминофоров и красителей. Известен способ получени 3,5-дифенил-1- (4-формйлфенил)-2-пиразолина взаимодействием раствора 1,3,5 трифенил-2-пиразолина с диметилформамкцом в присутствии слорокис фосфора при 70-100 с с последукцшл гидролитическим разложением образующегос продукта лед ной водой и/ очисткой целевого соединени перекри таллизацией из этилового спирта 1. Получают продукт с т.пл. 116-7 С. Недостаток этого способа состоит в низком качестве целевого продукта. Наиболее близо к к изобретению - способ получени 3-арил-5-фенил-1- (4-формилфенил)-2-пиразолинов, включающий прибавление хлорокиси фос фора к раствору З-арил- ,5-дифенил-. - 2 -п ира зол и на в J, имёт илформамиде при , нагревание реакционной .смесипри в течение нескольких часов, охлаждение реакционной смеси и аыливайие ее на лёд, выдерживание полученной смеси в речение 12-18 ч. отделение осадка, Промывание его водой, 10%-ным раствором соды и вновь водой, растворением высушенного продукта в бензоле и хроматографкрование его на окиси алюмини отгонкой бензола и растворение остатка в метаноле, обработку раствора насыщенньам раствором бисульфита натри , разложение полученного бисульфитного производного кип чением с 10%-ным раствором соды, перекристаллизацией целевого прсздукта из этилового спирта 2. Выход целевых продуктов , например, 3 ,-5-дифенил-1-(4фopмюlфeнил )-2-пиpaзoлинa, с т.пл. 122-123°С не превышает 65%. Недостатками способа вл ютс невысокий выход целевых продуктов и сложность процесса очистки целевых продуктов. Цельизобретени - повышение выхода и упрощение процесСа синтеза 3-арил-5-фёрил-1г(4-формилФенил)-2-. пиразолйна. ;. ,.,. / Поставленна цель достигаетс способом получени З-арил-5-фенил-1- (4-формилфенил) -2-тпиразолинов обдей формулы

где Аг - фенил, 4-толил,4-аннзш;, 4-хлорфенил, стирил или 4-бифенилиЛг заключающимс в том, что 3-apил-l,5-дифeнил-2-пиpaзoлин обрабатывают комплексом диметклформамйда и хлоро1КИСИ фосфора прк 20-60 С, и гидролиз рлученной реакционной смеси прозо- , тпри температуре от комнатной до температуры кипени реакционной смеси .

Способ осуществл ют следующим образом .

Гото;в т суспензию соответствующего исходного 1,5-дифeнил-3-apил-2-пиpaзoлинa в диметилформамиде. К этой суспензии прибавл ют комплекс, полученный путем обработки диметилформамйда хлорокисью фосфора при тем-J пературе не выше 50°С, регулируемой скорОстью смешени реагентов. Прибав-, ление активного комплекса диметилформамида и х,лЬр6кисй фосфора к суспензии формулируемого 1,5-дифенил-3-арил-2-пиразрлйна привод т при температуре 2 0 б Сс, поддерживаемой a счет выдел емого при реакции тепла путем регул крдёани скорости - прибавлени комплекса.. Реакционную массу выдерживают в течение 3-4 ч с самопроизвольным понижением ее температуры до комнатной или же на- . гревают-при 50-60 С.. ,

Остывшую до комнатной температуры реакционную массу Ёыливают. небольшими порци ми при перемешивании в водопроводную воду и продолзкают пе- . ремешивание до преврайени смоло- ; подобной массы в .йёлкокристалличбс-. :кий осадок. Полученный осадок отдел ют , промывают водой до нейтральной реакций, затем кий т т со свежей порцией воды в течение 1 ч. .Полученный продукт очидают одноразовым .. Кйпй- бнием с этилойьш спиртом, после охлаждени отдел ют, промывают этиловым спиртом и сушат.

Предлагаемый способ позвол ет Повысить выход Цёлевьк продуктов до 75-90%, исключить трудоемкую и сложную очистку с использованием хроматографии и образовани бисульфитного производного

П р и м е. р 1. Получение 3,5-дифенил-1- (4-формилфенил)-2-пиразолина .

в колбу помещают 59,6 г 1,3,5-трифенил-2-пиразолина (ТФП) и 100мл ДМФА и при энергичном перемешивании к полученной суспензии прикапывают в течение 10-15 мин жидкий комплекс ДМФА и хлорокиси фосфора, приготовленный отдельно путем прибавлени к 60 мл евежеперегнанной хлорокиси фосфора при энергичном перемешивании 58 мл ДМФА при температуре не выше и охлаждённый до комнатной температуры . .Реакци очень экзотермиЧна поэтому скорость прибавлени комплекса регулируют так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше . Продолжают перемешивание в течение .4 ч, при этом тег пература реакционной массы постепенно понижаетс до комнатной.

По окончании вьщержки реакционную массу небольшими порци ми при перемешивании выливают в 5 л водопроводной воды и перемешивают до превращени смолообразной массы в мелкокристаллический осадок. Полученный осадок отфильтровывают, про- мьшают водой до нейтральной реакции промывныгг вод, затем кип т т в теченеи Г ч с 2 лВОДЫ, охлаждают и отдел ют осадок. Сырой продукт дл очистки кип т т с 450 мл этилового сцйрта, охлаждают, отфильтровывают, промьЬают спиртом и сушаТ. ВЫход г (85%). Светло-желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 121-12Йс. Лит. 122-123с. -.. ,} ,

) о 1692 см (в растворе четыреххлористого углерода), тах флуоресценции в толуоле 415 нм.

П р и м е р 2. Получение З-(4-толил )-5-фенил-1-(4-формилфенил -2-пиразолина;

Синтез провод т по примеру 1. Дл реакции берут суспензию 31,2 г 1,5-дифенил-З-(4-толил)-2-пиразолина в 50 мл ДМФА и комплекс, приготовленный из 29 мл-ДМФА и 30 мл хлорокиси фосфора/Выход 30,6 г (90%). Ве1дество представл ет собой желтые криталлы с т.пл. 144-145°С. Лит. 145С i)(.Q 1692 см (в .четыреххлористом углероде), А max флуоресценции в толуоле 410, 430 нм .(структур .на полоса.

Пример 3. Получение 3-(4-. -анизил)-5-фенил-1-(4-формилфенил):-2-пира ,золина. ; Синтез провод т по примеру i. Дл

peaкцйи берут суспензию 32,8 г 3-(4 -анизил )-,5-дифенил-2-пиразолина в 50 мл ДМФА и комплекс, приготовленный из 29 мд ДМФА и 30 мл хлорокиси фосфора. В процессе прибавлени комплекса ДМФА и хлорокиси фосфора к .суспензии исходного 2-пиразолина в ДМФА температура реакционной массы , са мопроизвольно повышаетс до , затем в ходе выдержки постепенно

Claims

Формула изобретения

Способ получения З-арил-5-фенил— 1 —(4-формилфенил)-2-пиразолинов общей формулы где Аг - фенил, 4-толил, 4-анизил, 4-хлорфенил, стирил, или 4-бифенилил, взаимодействием З-арил-1,5-дифенил-2-пиразолина с диметилформамццрм в присутствии хлорокиси фосфора при повышенной температуре с последующим гидролизом й перекристаллизацией из спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, З-арил-1,5-дифенил-2-пираэолин. обрабатывают комплексом диметилформамвда и хлорокиси фосфора при 20-60и гидролиз полученной реакционной смеси проводят при температуре от комнатной до температуры кипения смеси.