SU833949A1 - Способ очистки солей высших четвертичныхАММОНиЕВыХ ОСНОВАНий, СОдЕРжАщиХ OT16 дО 36 ATOMOB углЕРОдА - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СОЛЕЙ ВЫСШИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ. ОСНОВАНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ОТ 16 ДО 36 АТОМОВ УГЛЕЮДА углеводорода, диметилформамида и воды. Диметилформамвд удал ют промывкой фазы ЧАС гор чим ((50-70° С) водным раствором минеральной соли, содержащей одноименный с ЧАС анион. Полученный плав ЧАС, содержащий примесь углеводородов, которыми проводилась экстракци , может использоватьс  непосредственно или его высущивают пои комнатной температуре до полного удалени  примеси углеводородов. Примесь углеводородов может быть также удалена отгонкой при 80-110° С и давлении 10-15 мм . Степень чистоты целевого продукта 97-99%. В табл. 1 представлены сопоставительные данные очистки ЧАС известным методом (из раствора ДМФА) и предлагаемым (из раство ра .ДМФА-Нз О). Таким образом, после однократного экстрагировани  октадекан количественно извлече Что касаетс  октадеканола, то его количество уменьшаетс  в 40 раз и составл ет 0,5%. Сл довательно, дл  очистки данного продукта требуетс  трехкратна  экстракци  по известному способу и всего лишь однократна  по предлагаемому. Характеристики очистки ЧАС известным и предлагаемым способами представлены в табл. 2 и 3. ,. , .,Все приведенные данные по чистоте продукта , касающиес  как известного, так и пред лагаемого способа, относ тс  к однократной экстракции примесей углеводородами из димйтилформамидного или водно-диметилформамидного раствора. Таким образом, предлагаемый способ позво л ет при однократном экстрагировании получать более чистые продукты, практически не с держащие аминов, которые  вл ютс  наиболее нежелательными примес ми к высшим ЧАС. П р и м е р 1. Очистка децилдибутилметиламмоний иодида. . В 75-80 мл чистого диметилформамида раствор ют 10-15 г загр зненного децилдибутилметиламмоний иодида. Затем при интен- s снвном-перемешивании добавл ют 15-20 мл (17-20% HjO) 2%-ного водного раствора КОН. Если в виде фазы вьщел ют амин (дибутилдециламин ), то его отдел ют. К полученному раствору добавл ют 50 мл октана и встр хивают полученную смесь :2-3 мин. Октан затем отдел ют, а к водно-диметилформамидному раствору добавл ют еще 50 мл октана . После встр хивани  водно-диметилформамидную фазу отдел ют и добавл ют к ней 50-60 мл 10%-ного водного раствора KJ. ЧАС при этом вьщел ют в виде фазы, которую отдел ют и .промывают теплым (3540° С) 2%-ным раствором KJ. Полученна  5Q 55 94 ЧАС (сиропообразна  жидкость) либо высушиваетс  при комнатной температуре до полного удалени  примесей, либо.ее отгон ют при 80-110° С и давлении 10-15 мм рт.ст. Полученна  ЧАС содержит 97-99% основного продукта. П р и м е р 2. О,чистка трноктилметклал моний иодида. В 85-90 мл чистого диметилформамида рас .твор ют 10-15 г загр зненного триоктилметиламмоний иодида. К полученному раствору при интенсивном перемешивании -добавл ют 10- 15 мл (11-14% HjO) 2%-ного водного раствора КОН. Если в виде фазы вьщел ют амин ( триоктиламин), то его отдел ют. После этого к водно-диметилформамидному раствору добавл ют 50 мл октана и встр хивают полученную смесь 2-3 мин. Водно-диметилформамидную фазу отдел ют и добавл ют к ней 0 мл октана. После встр хивани  фазы раздел ют, а к водно-диметилформамидной фазе добавл ют 40-50 мл 10%-ного водного раствора KJ. ЧАС выдел ют в виде фазы, которую промывают гор чим (60-70° С) %-ным водным раствором иодида кали  до полного удалени  диметилформамида. Дальнейшую доочистку ЧАС провод т аналогично примеру I. Степень чистоты целевого продукта 97-99%. Примерз. Очистка тетраоктиламмоиий иодида. В 90 мл чистого диметилформамида раствор ют при нагревании 10-15 г загр зненного тетраоктиламмоний иодида. Температуру раствора довод т до 70-80° С, после чего при интенсивном перемешивании к нему добавл ют 15-17 мл (14-16% НгО) 2%-ного водного раствора КОН. Если в виде фазы выдел ют амин (триоктиламин, то его отдел ют. К полученному раствору прибавл ют 50 мл октана.. нагретого до 70-80°С. Смесь встр хивают при 70-80°С в течение 1-2 мин. После расслаивани  октановую фазу отдел ют, а в воднодиметилформамидную фазу добавл ют еще 50 мл октана. После встр хивани  водно-диметилформамидную фазу отдел ют и добавл ют .к ней 40-50 мл гор чего 5%-ного водного раствора иодида кали . Выделившуюс  ЧАС (легко застьшающий плав) перенос т в стакан с кип щей водой. После остывани  воды ЧАС застывает в виде крупных капель, которые отдел ют, измельчают и высушивают. Полученный продукт содержит не менее 98% основного вещества. Пример 4. Очистка тетрабутиламмоНИИ иодида. . В 50 мл чистого диметилформам1ада при нагревании раствор ют 10-15 г тетрабутил- , аммоний иодвда (Ciб) после чего добавл ют 50 мл (50%) водного раствора КОН, нагретого до 50-60 С. Если при этом вьшадает осадок ЧАС, то раствор нагревают до растворениг осадка, -после чего прибавл ют 5070 мл октана. После встр хивани  в течение 1-2 мин фазы раздел ют, а к водно-диметил формамидной фазе добавл ют порци ми 100мл 10%-ного водного раствора иодида кали . ЧАС при этом выпадает в виде кристаллического оЬадка, который отфтьтровывают, промывают холодной водой и высушивают. Содержание целевого продукта составл ет не менее 99%. П р и м е р 5. Очистка тригексилоктадециламмоний иодида. В 95 мл чистого диметилформамида раствор ют 10-15 г тригексилоктадеципаммоний иоди да, после чего в раствор добавл ют 5 мл (5%) 2%-ного водного раствора ICOH. Если в виде фазы выдел ют амин (дигексилоктадециламин) то его отдел ют. Затем в раствор добавл ют 50 мл октана и встр хивают в течение 1-2 ми Фазы раздел ют, а к водно-диметилформамидной фазе добавл ют еще 50 мл октана и встр  хивают 1-2 миц. Водно-диметилформамид ую фазу отдел ют и добавл ют к ней 30-40 мл 5%-ного водного раствора иодида кали . ЧАС при этом выдел ют в виде фазы, дальнейшие операции с которой производ тс  аналогишто примерам 1 и 2. Содержание целевого продукта составл ет не менее 98%. В табл. 4 представлены характеристики стапени очистки тетраокт1шаммоиий иодида, очищешюго при помощи диметилформамида и водно-диметилформамидной смеси, содержащей 14 об.% воды. Из табл. 4 видно чтодобавки воды к диметилформамиду позвол ют увеличить эффективность удалени  примесей аминного и неаминного характера. Повышение эффективности их отделени  достигает 16-17 раз. Добавки воды позвол ют также уменьшить светопоглощение целевого продукта. В табл. 5 приведены спектры поглощени  спиртовых растворов неочищенного -тетраоктиламмони  иодида, а также очищенного с использованием диметилформамида и водно-диметилформамидной смеси, содержащей 14 об % воды; концентраци  ЧАС при этом сеставл ет 0,12, 0,62 и 0,62М соответственно. KzK видно, из табл. 5 использование воднодиметилф рмамидной смеси позвол ет достичь двадцативосьми кратного осветлени  в видимой области, в то врем  как использование чистого диметилформамида позвол ет достичь лишь четырех-п ти кратного осветлени . Использование добавок воды, больщих чем 50% и меньших чем 5%, не позвол ет существенно, увеличить эффективность очистки ЧАС. Таким образом, использование добавок водь1 к диметилформамиду дает большой поло оггельный эффект, заключающийс  в увеличении эффективности удалета  примесей как аминного, так и неаминного характера, а также в увеличении степени освехпени  целевого про дукта. .

Тетраоктиламмопий иодид

Октадсканол ОкТадекан

Таблица 1

99,5

98,75 99,7

94,9 0,5 1,250,3

5

0,1

Примечание. Примесей не обнаружено.

Примечание. Примесей не обнаружено

Таблица 2

96,4

0.1

1.0

2,5

Таблица 3

Таблица 4

10 16,7

0,25 0,15

2,5

10,0 16,7

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований, содержащих от 16 до 36 атомов углерода, путем экстракции примесей нормальными углеводородами с 8-16 атомами углерода или их смесью при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1-5:30-100:30-100 из диметилформамида, о т л и ч а ю щ и йТаблица 5

   с   тем, что, с цепью повыше ш  эффективности и упрощени  процесса очистки, исполь .зуют диметилформамид, содержащий от 5 до 50 об.% воды.

   Источники информации, прин гые во внимание при экспертизе 1. Авторское сввдетельство СССР N 464578 кл. С 07 С 87/30,08.01,73
2. 2. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2414235/23-04, 24.03.78(прототип).