JP2886716B2 - 酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法 - Google Patents
酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オルニチン・アスパル
テイト（OR・AS）、アルギニン・アスパルテイト（AR・
AS）、リジン・グルタメイト（LY・GL）などの酸性アミ
ノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法に関
する。
テイト（OR・AS）、アルギニン・アスパルテイト（AR・
AS）、リジン・グルタメイト（LY・GL）などの酸性アミ
ノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との等モ
ル混合物は、水に対する溶解度が高く、アミノ酸一般で
行われる濃縮晶出法では、酸性アミノ酸と塩基性アミノ
酸との塩の結晶は取得できない。そのため、水溶液にメ
タノールなどを加えて溶解度を下げて結晶を取得する方
法（順晶法）、大量の溶媒中へ水溶液を滴下して結晶を
取得する方法（逆晶法）などが採用されている。
ル混合物は、水に対する溶解度が高く、アミノ酸一般で
行われる濃縮晶出法では、酸性アミノ酸と塩基性アミノ
酸との塩の結晶は取得できない。そのため、水溶液にメ
タノールなどを加えて溶解度を下げて結晶を取得する方
法（順晶法）、大量の溶媒中へ水溶液を滴下して結晶を
取得する方法（逆晶法）などが採用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】酸性アミノ酸と塩基性
アミノ酸との塩は、結晶化度が低いため、順晶法では析
出粒子相互が凝集し、ひどい場合にはアメ化し、結晶分
離ができなくなる場合もある。従って、逆晶法が一般的
に採用されているが、得られる粉末には、無定形晶の混
入が多く、得られる製品の品質上の問題点として、原料
アミノ酸に不純物として含有される他のアミノ酸や灰分
の混入が多くなったり、塩を形成する２つのアミノ酸の
モル比率が等モルにならなかったりするということが指
摘されている。また、乾燥工程において、使用した溶媒
が除去しにくいなど問題点が多い。
アミノ酸との塩は、結晶化度が低いため、順晶法では析
出粒子相互が凝集し、ひどい場合にはアメ化し、結晶分
離ができなくなる場合もある。従って、逆晶法が一般的
に採用されているが、得られる粉末には、無定形晶の混
入が多く、得られる製品の品質上の問題点として、原料
アミノ酸に不純物として含有される他のアミノ酸や灰分
の混入が多くなったり、塩を形成する２つのアミノ酸の
モル比率が等モルにならなかったりするということが指
摘されている。また、乾燥工程において、使用した溶媒
が除去しにくいなど問題点が多い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸性アミノ酸
と塩基性アミノ酸との塩（以下、アミノ酸塩と略記す
る）の水溶液に水溶性溶媒を加えて該塩の９０％以上の
飽和溶液あるいは過飽和溶液とし、該溶液を結晶の析出
が停止するまで加熱還流し、ついで該溶液に還流下、水
溶性溶媒を徐々に添加して結晶をさらに析出させ、該結
晶含有液から塩の結晶を回収することを特徴とするアミ
ノ酸塩の結晶を製造する方法に関する。
と塩基性アミノ酸との塩（以下、アミノ酸塩と略記す
る）の水溶液に水溶性溶媒を加えて該塩の９０％以上の
飽和溶液あるいは過飽和溶液とし、該溶液を結晶の析出
が停止するまで加熱還流し、ついで該溶液に還流下、水
溶性溶媒を徐々に添加して結晶をさらに析出させ、該結
晶含有液から塩の結晶を回収することを特徴とするアミ
ノ酸塩の結晶を製造する方法に関する。
【０００５】以下に、本発明を詳細に説明する。酸性ア
ミノ酸としては、アスパラギン酸、グルタミン酸などが
あげられる。また、塩基性アミノ酸としては、オルニチ
ン、アルギニン、リジンなどがあげられる。
ミノ酸としては、アスパラギン酸、グルタミン酸などが
あげられる。また、塩基性アミノ酸としては、オルニチ
ン、アルギニン、リジンなどがあげられる。
【０００６】本発明は、具体的には以下のようにして実
施することができる。 （１） アミノ酸塩の水溶液は公知の方法、例えば酸性
アミノ酸と塩基性アミノ酸とを水に混合する方法によっ
て得ることができる。本発明の実施に用いる塩の水溶液
は、酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸とを好ましくは等モ
ルに水に混合したものを用いる。
施することができる。 （１） アミノ酸塩の水溶液は公知の方法、例えば酸性
アミノ酸と塩基性アミノ酸とを水に混合する方法によっ
て得ることができる。本発明の実施に用いる塩の水溶液
は、酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸とを好ましくは等モ
ルに水に混合したものを用いる。
【０００７】塩の水溶液は、0.５〜2.０モル濃度、好ま
しくは1.３〜1.７モル濃度で用いられる。アミノ酸塩の
水溶液にメタノール、エタノールあるいはアセトンのよ
うな水溶性溶媒を加えて該塩の９０％以上の飽和溶液、
好ましくは過飽和溶液とする。
しくは1.３〜1.７モル濃度で用いられる。アミノ酸塩の
水溶液にメタノール、エタノールあるいはアセトンのよ
うな水溶性溶媒を加えて該塩の９０％以上の飽和溶液、
好ましくは過飽和溶液とする。
【０００８】（２） 得られた溶液を７０〜８０℃で加
熱還流すると、還流開始後１〜３０分でアミノ酸の塩の
結晶が析出し始める。還流に先立って、該溶液に種晶を
添加することによって晶出開始を早くすることができ
る。さらに加熱還流を続けると、析出する結晶の増加に
より溶液は濁り、還流開始後３０分〜３時間で晶出は停
止する。晶出の停止は濁りの度合いが変化しなくなった
ことによって確認できる。
熱還流すると、還流開始後１〜３０分でアミノ酸の塩の
結晶が析出し始める。還流に先立って、該溶液に種晶を
添加することによって晶出開始を早くすることができ
る。さらに加熱還流を続けると、析出する結晶の増加に
より溶液は濁り、還流開始後３０分〜３時間で晶出は停
止する。晶出の停止は濁りの度合いが変化しなくなった
ことによって確認できる。
【０００９】（３） 母液中に残存溶解しているアミノ
酸塩を晶出させ、結晶化度を上げるために加熱還流しな
がら水溶性溶媒を徐々に添加する。該水溶性溶媒は通
常、（１）項で用いたものと同じものが使われる。添加
速度が速いと無定形晶が析出するので、無定形晶が析出
しないような速度で添加する。かかる添加速度は実験に
よって容易に求めることができる。
酸塩を晶出させ、結晶化度を上げるために加熱還流しな
がら水溶性溶媒を徐々に添加する。該水溶性溶媒は通
常、（１）項で用いたものと同じものが使われる。添加
速度が速いと無定形晶が析出するので、無定形晶が析出
しないような速度で添加する。かかる添加速度は実験に
よって容易に求めることができる。
【００１０】溶媒を添加することによって結晶がさらに
析出し、結晶化率は上がり、やがて平衡に達する。平衡
点では、結晶の析出はほとんど停止する。平衡に達した
ら、溶媒の添加を中止する。結晶化率の平衡点は、実験
によって容易に求めることができる。
析出し、結晶化率は上がり、やがて平衡に達する。平衡
点では、結晶の析出はほとんど停止する。平衡に達した
ら、溶媒の添加を中止する。結晶化率の平衡点は、実験
によって容易に求めることができる。
【００１１】（４） 溶媒添加が終了し、得られたスラ
リー中に無定形晶がないことを確認したのち、２０〜３
０℃まで冷却する。無定形晶が存在する場合は、さらに
結晶化が完了するまで加熱還流をつづける。
リー中に無定形晶がないことを確認したのち、２０〜３
０℃まで冷却する。無定形晶が存在する場合は、さらに
結晶化が完了するまで加熱還流をつづける。
【００１２】（５） 冷却したスラリーから、遠心分離
や濾過により結晶を分離し、真空乾燥法や温風による乾
燥により製品を得る。
や濾過により結晶を分離し、真空乾燥法や温風による乾
燥により製品を得る。
【００１３】以下に、本発明の実施例を示す。
【００１４】
【実施例】実施例1. オルニチン・アスパルテイトの製
造 オルニチン粗結晶（塩酸塩）２００ｇを２ｌの水に溶解
し、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ（三菱化成社製）２ｌへオル
ニチンを吸着後、２ＮのNH4OH２ｌを用いて溶出した。
得られたオルニチンのアンモニア水溶液2.５ｌを減圧下
で濃縮し、オルニチンの水溶液とした。オルニチンの回
収率は９８％であり、３１４ｇ／ｌの液0.５ｌが得られ
た。この液に、アスパラギン酸１３０ｇを加えOR・AS溶
液とした。オルニチンとアスパラギン酸のモル比は１：
１であり、pHは6.４であった。この溶液５６０mlを５０
℃に加温し、メタノール３４０mlを添加した。この時点
では結晶の析出は見られず、さらに２０mlのメタノール
を添加すれば無定形晶沈澱の生成がみられる。OR・ASが
飽和状態になっている含水メタノール溶液を７５℃に加
熱し、加熱還流操作を行った。約３０分で液は濁り始
め、３時間で濁りは平衡に達した。この濁りを検鏡する
と偽晶は含まれず、全て柱状結晶であった。
造 オルニチン粗結晶（塩酸塩）２００ｇを２ｌの水に溶解
し、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ（三菱化成社製）２ｌへオル
ニチンを吸着後、２ＮのNH4OH２ｌを用いて溶出した。
得られたオルニチンのアンモニア水溶液2.５ｌを減圧下
で濃縮し、オルニチンの水溶液とした。オルニチンの回
収率は９８％であり、３１４ｇ／ｌの液0.５ｌが得られ
た。この液に、アスパラギン酸１３０ｇを加えOR・AS溶
液とした。オルニチンとアスパラギン酸のモル比は１：
１であり、pHは6.４であった。この溶液５６０mlを５０
℃に加温し、メタノール３４０mlを添加した。この時点
では結晶の析出は見られず、さらに２０mlのメタノール
を添加すれば無定形晶沈澱の生成がみられる。OR・ASが
飽和状態になっている含水メタノール溶液を７５℃に加
熱し、加熱還流操作を行った。約３０分で液は濁り始
め、３時間で濁りは平衡に達した。この濁りを検鏡する
と偽晶は含まれず、全て柱状結晶であった。
【００１５】この液に、加熱還流を続けながら、メタノ
ール1.２ｌを１時間で添加し、さらに２時間加熱還流し
た後、２５℃まで冷却した。このスラリーから結晶を分
離したのち、真空乾燥機で乾燥し、製品２６７ｇを得
た。製品１０ｇを１００mlに溶解した液のpHは、等モル
組成品の示すpHと同じ6.４であった。
ール1.２ｌを１時間で添加し、さらに２時間加熱還流し
た後、２５℃まで冷却した。このスラリーから結晶を分
離したのち、真空乾燥機で乾燥し、製品２６７ｇを得
た。製品１０ｇを１００mlに溶解した液のpHは、等モル
組成品の示すpHと同じ6.４であった。
【００１６】比較例1. 逆晶法によるオルニチン・アス
パルテイトの製造 実施例１と同様にして、オルニチンの水溶液0.５ｌを調
製した。オルニチン濃度は３１４ｇ／ｌであった。この
液にアスパラギン酸の結晶１２４ｇを加えOR・AS溶液と
した。オルニチンとアスパラギン酸のモル比は1.０５：
1.００であり、pHは7.３であった。
パルテイトの製造 実施例１と同様にして、オルニチンの水溶液0.５ｌを調
製した。オルニチン濃度は３１４ｇ／ｌであった。この
液にアスパラギン酸の結晶１２４ｇを加えOR・AS溶液と
した。オルニチンとアスパラギン酸のモル比は1.０５：
1.００であり、pHは7.３であった。
【００１７】OR・AS溶液５６０mlを、５０℃に加熱した
メタノール４ｌ中へ、１００ml／hrの速度で滴下した。
滴下後の析出物の結晶化度を上げるため、スラリーの温
度を７０℃とし、加熱還流操作を行った。加熱還流操作
を行なうことにより、析出物は幾分偏光を有するように
なったが、時間を延長しても全ての析出物が偏光を有す
る結晶になるまでには至らなかった。このスラリーを２
５℃まで冷却し、結晶を分離後真空乾燥機で乾燥し、製
品２５８ｇを得た。製品１０ｇを１００mlに溶解した液
のpHは5.７であり、等モル組成の場合に示すpH6.４より
も低く、晶析原液でオルニチンを多く配合したにもかか
わらず、製品ではアスパラギン酸がやや多い組成となっ
た。
メタノール４ｌ中へ、１００ml／hrの速度で滴下した。
滴下後の析出物の結晶化度を上げるため、スラリーの温
度を７０℃とし、加熱還流操作を行った。加熱還流操作
を行なうことにより、析出物は幾分偏光を有するように
なったが、時間を延長しても全ての析出物が偏光を有す
る結晶になるまでには至らなかった。このスラリーを２
５℃まで冷却し、結晶を分離後真空乾燥機で乾燥し、製
品２５８ｇを得た。製品１０ｇを１００mlに溶解した液
のpHは5.７であり、等モル組成の場合に示すpH6.４より
も低く、晶析原液でオルニチンを多く配合したにもかか
わらず、製品ではアスパラギン酸がやや多い組成となっ
た。
【００１８】上記実施例１および比較例１で得られたオ
ルニチン・アスパルテイトの製品の分析値を第１表に示
す。
ルニチン・アスパルテイトの製品の分析値を第１表に示
す。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例2. アルギニン・アスパルテイトの
製造 アルギニン結晶１７４ｇとアスパラギン酸結晶１３３ｇ
を水に溶解し、５５０mlのAR・AS溶液を調製した。AR・
AS溶液５５０mlを５０℃に加温し、４００mlのメタノー
ルを添加した。この時点では析出物は認めなかった。AR
・ASの種晶１ｇをこの液に添加したのち、７５℃に昇温
し、加熱還流操作を行なった。液はただちに濁りはじ
め、３０分後には濁りの量は平衡に達した。この濁りを
検鏡すると柱状結晶であることが確認された。さらに加
熱還流を続けながら、メタノール1.２ｌを１時間で添加
し、２５℃まで冷却した。スラリー中の粒子は全て柱状
結晶であった。結晶化度は８６％であった。
製造 アルギニン結晶１７４ｇとアスパラギン酸結晶１３３ｇ
を水に溶解し、５５０mlのAR・AS溶液を調製した。AR・
AS溶液５５０mlを５０℃に加温し、４００mlのメタノー
ルを添加した。この時点では析出物は認めなかった。AR
・ASの種晶１ｇをこの液に添加したのち、７５℃に昇温
し、加熱還流操作を行なった。液はただちに濁りはじ
め、３０分後には濁りの量は平衡に達した。この濁りを
検鏡すると柱状結晶であることが確認された。さらに加
熱還流を続けながら、メタノール1.２ｌを１時間で添加
し、２５℃まで冷却した。スラリー中の粒子は全て柱状
結晶であった。結晶化度は８６％であった。
【００２１】比較例2. 順晶法によるアルギニン・アス
パルテイトの製造 実施例２と同様にして、５５０mlのAR・AS溶液を調製し
た。この液を５０℃に加熱し、1.５ｌのメタノールを５
時間で添加した。添加を終了したスラリーを検鏡する
と、一部偏光を有する結晶も認められたが、大半は無定
形晶であったため、７０℃に昇温し、加熱還流操作を３
時間行なった。しかし結晶化度の改善はあまりなされな
かった。結晶化度は７９％であった。
パルテイトの製造 実施例２と同様にして、５５０mlのAR・AS溶液を調製し
た。この液を５０℃に加熱し、1.５ｌのメタノールを５
時間で添加した。添加を終了したスラリーを検鏡する
と、一部偏光を有する結晶も認められたが、大半は無定
形晶であったため、７０℃に昇温し、加熱還流操作を３
時間行なった。しかし結晶化度の改善はあまりなされな
かった。結晶化度は７９％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、結晶化度が高く、品質
のすぐれた酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶
を得ることができる。
のすぐれた酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶
を得ることができる。
【図１】第１図は実施例１で得られたアミノ酸塩の構造
を示す。
を示す。
【図２】第２図は比較例１で得られたアミノ酸塩の構造
を示す。
を示す。
【図３】第３図は実施例２で得られたアミノ酸塩の構造
を示す。
を示す。
【図４】第４図は比較例２で得られたアミノ酸塩の構造
を示す。
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 229/24 B01D 9/02 C07C 227/42 C07C 229/26 C07C 279/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】 酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の
水溶液に水溶性溶媒を加えて該塩の９０％以上の飽和溶
液あるいは過飽和溶液とし、該溶液を結晶の析出が停止
するまで加熱還流し、ついで該溶液に還流下、水溶性溶
媒を徐々に添加して結晶をさらに析出させ、該結晶含有
液から塩の結晶を回収することを特徴とする酸性アミノ
酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法。 - 【請求項２】 酸性アミノ酸がアスパラギン酸またはグ
ルタミン酸である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 塩基性アミノ酸がオルニチン、アルギニ
ンまたはリジンである請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 該塩がオルニチン・アスパルテイト、ア
ルギニン・アスパルテイトまたはリジン・グルタメイト
である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 該塩の水溶液が酸性アミノ酸と塩基性ア
ミノ酸との等モル量から生成される溶液である請求項１
記載の方法。 - 【請求項６】 該塩の水溶液濃度が0.５〜2.０モル濃度
である請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 該塩の水溶液に水溶性溶媒を加えたとき
の溶液が該塩の過飽和溶液である請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 水溶性溶媒がメタノール、エタノールま
たはアセトンである請求項１の方法。 - 【請求項９】 オルニチン・アスパルテイトの水溶液に
メタノールを加えて過飽和溶液とし、該溶液を結晶の析
出が停止するまで加熱還流し、ついで該溶液に還流下、
メタノールを徐々に添加してオルニチン・アスパルテイ
トの結晶をさらに析出させ、該結晶含有液から結晶を回
収することを特徴とするオルニチン・アスパルテイトの
結晶を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24795991A JP2886716B2 (ja) | 1990-09-28 | 1991-09-26 | 酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25938390 | 1990-09-28 | ||
| JP2-259383 | 1990-09-28 | ||
| JP24795991A JP2886716B2 (ja) | 1990-09-28 | 1991-09-26 | 酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04364155A JPH04364155A (ja) | 1992-12-16 |
| JP2886716B2 true JP2886716B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=26538501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24795991A Expired - Lifetime JP2886716B2 (ja) | 1990-09-28 | 1991-09-26 | 酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸との塩の結晶を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2886716B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7525254B2 (ja) * | 2019-11-14 | 2024-07-30 | ミヨシ油脂株式会社 | 有機アンモニウム塩とそれを用いた生体試料処理剤 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3360549A (en) | 1962-09-17 | 1967-12-26 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Ornithine aspartate and a process for its preparation |
| US4415590A (en) | 1982-04-26 | 1983-11-15 | Betamed Pharmaceuticals, Inc. | Herpes treatment |
-
1991
- 1991-09-26 JP JP24795991A patent/JP2886716B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3360549A (en) | 1962-09-17 | 1967-12-26 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Ornithine aspartate and a process for its preparation |
| US4415590A (en) | 1982-04-26 | 1983-11-15 | Betamed Pharmaceuticals, Inc. | Herpes treatment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04364155A (ja) | 1992-12-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990112 |
|
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