SU799654A3 - Способ получени дициановинилгид-РАзОНМАлОНОНиТРилОВ - Google Patents
Способ получени дициановинилгид-РАзОНМАлОНОНиТРилОВ Download PDFInfo
- Publication number
- SU799654A3 SU799654A3 SU782630806A SU2630806A SU799654A3 SU 799654 A3 SU799654 A3 SU 799654A3 SU 782630806 A SU782630806 A SU 782630806A SU 2630806 A SU2630806 A SU 2630806A SU 799654 A3 SU799654 A3 SU 799654A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tcne
- reaction
- product
- dicyanovinyl
- calculated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
ί Изобретение относится к способу получения новых дициановинилгидразонмалононитрилов, которые могут быть использованы в качестве гербицидов.
Известна реакция взаимодействия сиднона с диенофилами. Так циклоприсоединение сиднонов к ацетонитрилу сопровождается выделением СО^ и образованием соответствующих пиразолов И .
Цель изобретения - получение новых дициановинилгидразонмалонитрилов.
Поставленная цель достигается способом получения дициановинилгидразономалононитрилов общей формулы Ϊ
Ы-N* С(СН)г N = C(CN).
I
н.
з том, что тетрационноэтилен подвергают взаимодействию с сиднонос общей формулы
где X и а имеют приведенные значения, при 165-180°С в среде инертного растворителя .
Обычно в качестве растворителя используют о-дихлорбензол.
Реакцию предпочтительно проводят с эквивалентными количествами сиднона и тетрацианоэтилена, чтобы облегчить выделение дициановинилгидразонмалононитрила из реакционной смеси и их очистку.
где Ха - фенил незамещенный или замещенный хлором, бромом, фтором, алкилрадикалом Cf- Cg, алкокси-, алкилтио- или галогеналкилом с Cf - Cg, циан- или нитрогруппой, где а - целое число от 1 до 5 заключающимся 3Q
Реакция тетрацианоэтилена (тцнэ)и •сиднона протекает с образованием бициклического 1,3-дипомерного продукта присоединения, который непосредственно после потери СО9 превращается в целевой продукт.
Реакция осуществляется по схеме
Изобретение иллюстрируется примерами .
Пример 1. Реакция N-п-нитрофенилсиднона с ТЦНЭ.
Смесь сиднона(1,0 г;0,0048 моль), ТЦНЭ (0,68 г, 0,0053 моль) в о-дихлорбензоле (15 мл)нагревают до 168170°С в течение 7 ч. Охлаждаемый раствор обрабатывают ТЦНЭ (0,34 г) 0,0026 моль) и нагревают еще 16 ч при 168-170°С. Охлаждаемую смесь разбавляют петролейным эфиром и собирают твердое вещество, которое растворяют в горячем бензоле, обрабатывают углем и получаемую взвесь кипятят в течение 10 мин. После фильтрации бензольный раствор собирают и разбавляют петролейным эфиром. Рыжевато-коричневый осадок выделяют, промывают петролейным эфиром и высушивают на воздухе с получением 180 мг (13%; Τ.ηΛ 179-181°С), & -{2-^2,2-дициановинил)- 2- (4-нитрофенил)гидразонов -малононитрила. После перекристаллизации Т. 185-187°С.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 53,62; Н 1,73;
N 33,67.
Найдено,%: С 53,95; Н 1,92)N 33,11. П р и м е р 2. Реакция N-o-этилфенилсиднона и ТЦНЭ.
Смесь сиднона (1,0 г,‘ 0,0052 моль) и ТЦНЭ (0,2 г,' 0,0052 моль) в о-дихлорбензоле (11 мл) нагревают до 165170°С в течение суток. К охлаждаемой реакционной смеси добавляют ТЦНЭ (О', 3 г; 0,002 моль) с 4 мл о-дихлорбе&зола и смесь нагревают до 165170°С в течение 20 ч. Охлажденный раствор разбавляют петролейным эфиром и собирают твердое вещество, которое растворяют в горячем бензоле, обрабатывают углем и получаемую взвесь~ кипятят в течение 10 мин. После фильтрации раствор концентрируют до небольшого объема, добавляют петролейный эфир с получением рыжевато-корич-невого осадка. После выделения и высушивания на воздухе получают 160 мг
711 % ) oL -(2-(2,2 -дициановинил) -2 - (2 -этилфенил) гидразоноЗмалононитрила. Перекристаллизацией из бензола-петролейного эфира получают почти белое твердое вещество с Т.пл 172-174^0.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 65,68J Н 3,67. Найдено,%: С 65,94; Н 3,38. Пример 3. Реакция фенилсиднона с ТЦНЭ.
Смесь 6,5 г (0,04 моль)фенилсиднона{ 5,2 г (0,0 4 моль) ТЦНЭ и 50 мл одихлорбензола нагревают до 170°С в атмосфере азота при интенсивном перемешивании. Через 3 ч смесь охлаждают до комнатной температуры и выдерживают в течение ночи. Реакционную смесь разбавляют 50 мл эфира и фильтруют. Остаток промывают эфиром и высушивают на воздухе. Получают 7,0 г(71%)коричневого порошка с Т.ПА 181-182&С.
ЙК-спектр показывает в основном чистый ού -(2 - (2,2-дициановинил) -2-фенилгидразоно] малононитрил.
Образец для анализа получают обесцвечиванием углем следующим образом: смесь, состоящую из 2 г сырого продукта, 1 г угля для обесцвечивания и 35 мл бензола^ нагревают до кипячения и смесь фильтруют 1-2 мин. Остаток экстрагируют двумя порциями горячего бензола по 15 мл и соединенные фильтраты охлаждают. После перекристаллизации продукт собирают и промывают эфиром. Выход чистого об -(2-(2,2-дициановинил)-2-фенил-гидразоно}-малононитрила с Т.пл 182,5-184,5°С составляет 1,5 г. Из бензольных фильтратов выделяют 0,4 г дополнительного продукта с тем же ИК-спектром.
ИК (в нуйоле) 3,3 μ (ср)·. 4,5 μ (с);
6.2 μ (с-); 6,32 JU (ср.) ; 6,6 Р (С.);
6,9 я (ср.) ; 7,4 μ (с.) ; 8,2Д(с.); 8,42Х(с.); 8,68|U(c.) ; 13,7р(с.); 14,4 Ц (с.) .
Элементный анализ для C^H^;
Вычислено,%: С 63,4’6 {'Н 2,46; ,
N 34,14.
Найдено, %: С 62,91', Н 2,43) N 33,98.
Пример 4. Реакция 3-трифторметилфенилсиднона с ТЦНЭ.
Смесь 9,2 г (0,04 моль)перекристаллизованного 3-трифторметилфенилсиднона (Т.пл 116-117°С с разложением);
5.2 г (0,04 моль) ТЦНЭ и 100 мл о-дихлорбензола нагревают при перемешивании в атмосфере азота при температуре дефлегмации в течение 7,5 ч. Возгонка ТЦНЭ в кочденсаторе во время этого периода затрудняет завершение реакции. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Остаток промывают бензолом и петролейным эфиром. Твердое вещество коричневато-серого цвета с Т.ПА 179-180сС весит 8,5 г (67%) . ИК-спектр свидетельствует о том, что сырой продукт ср -|2-(2,2-дициановинил) -2-(oi ,d ,& -трифтор-М-толил)-гидразономалононитрил получен в чистом виде. Образец продукта (о, 5 г) растворяют в незначительном количестве ацетонитрила и раствор помещают на хромато- , графическую колонну флоразила. Ко- э лонну промывают бензолом и эфиром и соединенный элюат концентрируют при пониженном давлении. Желтый остаток про^вают бензолом до получения почти бесцветного твердого вещества(0,4 г). ИК-спектр свидетельствует о почти чистом оЬ -£2(2,2-дициановинил) 2 - (ct,Ot,o6 -трифтор-м -толил) гидразоно]малононитриле. Образец для анализа с Т.ПА 179? 5-181°С 15 получают перекристаллизацией из бен зола.
ИК-спектр(из нуйола)з.,28 М(ср.)·;;
4.5 (с .) ', б , 2U(cp.) ;б, 3U(cp.) ,6,6 (с.)
6,65 (с.),' 6,9 jU(cp.)J 6,98М'(с.))20
7.6 |Ц(с.); 8,12 μ (с.)) 8,4)Х(с.)),
8,55 (с.),* 8,62 μ (с.)) 8,83 μ (с.),
9,15(1 (с.); 9,4 р (с.), 13,05 JU (с. Г.
Масс-спектр(относительно интенсивности фрагмента)314(44, М*)', 295 (2,25
М4-Г)·, 288 (1, М+ -С), 262 (2, М+ -2CN), 237 (22, М+ -CH=c(CN)n. ) 236 (47, Ml- - N=C/CN\; 216 (71, С€. С6 Нд HCH=(CNVHF) · 209 (39, C^H^WCH = -С ( CN )л -НС N ) ; 172 (30, CFj CfcH4 =CH) ;30
167 (19, CF3CfoH4ticH =C (CH)2 -CF3 )', 159 (9, CF3 C6H4 N+ ) ; 145 (100,
CFjC6Hx+).
>№> (ДгДМСО) : (Г8,0 (ср., 3, АгН); cP 8,2 (с., 1, ArH);tf3,75 (с., Η, 35 -МСН = С (CN)a ) .
Элементный анализ для C^HgFjN^;
Вычислено,?: С 53,50,‘ Н 1,61)
N 26,75.
Найдено,?: С 53,52,’ Н 1,68; дд
N 26,72.
Бензольные промывные жидкости концентрируют при пониженном давлении у получают 0,05 г твердого вещества зрко-желтого цвета с Τ·ηΛ 150°С. Продукт перекристаллизовывают из гексана ИК-спектр из (нуйола )3,08 μ (ср.);
3,15 μ (сл.) ',3,22 μ (сл.)*, 4,5|U(c.)j 6,15(/ (сл.); 6,22 μ (ср.); 6,38 Д/(с. % 6,72(/ (с.); 6,82(/ (с.),' 7,5W(c.);
7,7 μ (с.),’ 7,82 μ (с.) ; 8,5 (с.), β,8 μ (с.),‘ 9,4 Д/(с.) ; 11,22 А (с.),' 12,52 μ (с.); 14,1-14,5 )Й(с.).
»
Масс-спектр (относительно интенсивности фрагмента): 238 (31, М*); 219 (5, M+-F); 211 (1, M*-HCN): 173 (5, М+- CH/CN) ): 160 (7 ,M+-N = C (CN)j ) ; 159, (14, CFj CfcH4N + ) ; 145 (100, CF? СЬН4+) .
Полученные данные подтверждают, что выделенный сопродукт представляет 60 собой 2-(о£,о/ ,с/ -трифтор-М-толил)-1’идразонмалонитрил. Остальные 8 г сырого' продукта очищают таким же образом с получением 6,5 г cP -(2-(2,2-дициановинил ) - 2 - icX , & , cP -трифтор- 65
-М -толил):гидразон J малононитрила и 0,7 г сопродукта 2-Ι&,οί,Φ -трифтор-,
-М -толил)-гидразонмалононйтрила.
Пример 5. Реакция 3,4-дихлорфенилсиднона с ТЦНЭ.
Смесь, состоящую из 4,6 г (0,02 моль), 3,4-дихлорфенилсиднона (Т.ПА 149-150°с); 2,8 г (0,022 моль) ГЦНЭ и 50 мл о-дихлфрбензола нагребают до температуры дефлегмации в атмосфере азота в течение 7 ч. Определенное количество ТЦНЭ возгоняется в конденсатор в течение периода нагревания. Темный раствор ТЦНЭ разбавляют петролейным эфиром и резинообразный темный осадок выдерживают в присутствии эфира в течение ночи. Образующийся в эфире темный коричневый порошок собирают и промывают эфиром. Высушиваемый на воздухе продукт с Т.Пд 153-157°С весит 3,5 г. Дополнительное количество сырого продукта (0,5 г) восстанавливают из соединенных фильтратов с выходом .всего 4,0 г (63%). Попытки очищать сырой продукт хроматографией приводят к экстенсивному гидролизу.Очистки достигают .обесцвечиванием углем. Смесь 1 г серого продукта, 1,5 г угля для обесцвечивания и 35 мл бензола кипятят в течение 1-2 мин и затем фильтруют. Остаток экстрагируют 15 мл горячего бензола и соединенные фильтраты концентрируют при пониженном давлении. ^Остаток промывают эфиром с получением 0,8 г чистого ob -{2 ~(2,2-дици ановинил )-2-(3,4-дихлорфенил)гидразон^ малононитрила с Т.ПА 162,5-164°С. Образец для анализа с Т.пл 162,5164,5°С получают перекристаллизацией из бензола.
ИК-спектр (нуйол): 3,2 8 (/(ср.),'
4.5 μ (с.); 6,22 μ (с.)*, 6,38 μ (СР.);
6.6 Д/ (с.); 6,9 μ (с.) ; 7,42 д/ (с.);
8,2 V (с.)) 8,6 μ (с.); 8,88 /К (с.), 13,0(/ (с.).
Элементный анализ для ΟβΗΑс E2N6 ; Вычислено,?: С 4 9,54; Н 1,28;
N 26,67.
Найдено,?: С 49,64)Н 1,30 ;
N 26,60.
Если сырой сЬ -(2-(2,2-дициановинил) -2-(3,4-дихлорфенил)-гидразонмалононитрил хроматографируют, то бензольный элюат содержит 2-(3,4-дихлорфенил) гидразонмалононитрил с Т. пд. 188°С в качестве основного продукта.
ИК-спектр (нуйол) : 3,0 8 P (ср.), 3,12/1/ (сл .) ; 3,22 μ (сл.), 4 . 5 Д/ (с . ); 6,32 ώ (с.); 6,6 μ (с.)/ 6,9 2 А (с.),' 7,9 μ (с. ) ; 8,05 /Щс. ) ; 8,22 р(с.); 12,3 μ (с.) ; 14,7 μ (с.).
П р и м е р 6. Реакция 3-фторфенилсиднона с ТЦНЭ.
Соответственно примеру 1 3-фторфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением сб -[2-(2,2-дициановинил) -2-(3-фторфенил)гидразон^ малоно7 нитрила с выходом 55%. Очищенный продукт имеет Т.рЛ 133,5-135°С.
Элементный анализ:
Вычислено, %: С 59,09)' Н 1,91)
N 31,81.
Найдено,%: С 59,13) Н 1,79)
N 31,88.
П р и м е р 7. Реакция 4-хлорфенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично реакции с ТЦНЭ с получением Οό -[2-(2,2-дициановинил)-2 -(4-хлорфенил) гидразон} малононитрила с выходом 35%. Очищенный продукт имеет Т.ПА 161-162°С.
Элементный анализ:
Вычислено, %: С 55, 63) Н 1,80)
N 29,94. 15
Найдено, %: С 55,54) Н 1,85;
N 29,90.
Пример 8. Реакция 3-хлорфенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 3-хлорфенил- 20 сиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением - [2- (2,2-дициансвинил)- 2-(3-хлорфенил)гидразон малононитрила с выходом 33%. Чистый продукт имеет Τ.ηΛ 113-115°С. 25
Элементный анализ:
Вычислено,%:
Найдено,%: С
N
П р и м е р 9
С 55,63) Н 1,80', N 29,94.
55,53; н 1,89;
29'9 -1·· 3Q . Реакция 3-толилсид нона с ТЦНЭ .
Аналогично примеру 1 3-толилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением о/ -£2- ( 2,2-дициановинил )-2- (3- 35 (-толил)гидразон малононитрила с выходом 41%. Очищенный продукт имеет T.n/L 157-159°С.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 64,61; Н 3,10.
Найдено,%: С 64,57; Н 3,15. 40
Пример 10. Реакция 2,4-дифтор^ фенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 2,4-дифторфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением об-£2-(2,2-дициано- 45 винил)-2-(2,4-дифторфенил)гидразон} малононитрила с выходом 32%.Очищенный продукт имеет Τ.πλ 140-142°С.
Элементный анализ:
Вычислено, %: С 55,33) Н 1,43;' JQ
N 29,78.
Найдено,%: С 55,10; Н 1,46;
N 29,60.
Пример 11. Реакция 4-фторфеь&лсиднона с ТЦНЭ . 55
Аналогично примеру 1 4-фторфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением & -[2-(2,2-дициановинил)-2-(4-фторфенил)гидразон малонитрила с выходом 52%. Чистый продукт имеет' Т. лл. 138-139°С . 60
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 59,09) Н 1,91)
N 31,81.
Найдено,%: С 58,98) Н 1,98;
N31,96. 65
Пример 12. Реакция 4-метоксифенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 4-метоксифенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением об -[2-(2,2-дициановинил) -2-(4-метоксифенил)гидразон малонитрила с выходом 58%. Чистый продукт имеет Τ.ηΛ 143-145°С.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 60,87 ', Н 2,92)
N 30,42.
Найдено,%: С 60,88) Н 2,92;
N 30,50.
Пример 13. Реакция п-толилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 р-толилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением Ct -[2-(2,2-дициановинил)-2 -(п-толил)гидразон} малононитрила с выходом 52%. Очищенный продукт имеет Т.пл 168-169°С.
Элементный анализ!
Вычислено,%: С 64,61; Н 3,10. Найдено,%: С 64,55) Н 3,14.
Пример 14. Реакция 3,4-диметилфенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 3,4-диметилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением об -[2- (2,2-дг.нианони,’ил) -2-(3,4-диметилфенил)гидразон}· малононитрила с выходом 56%. Очищенный продукт имеет Τ·ΠΛ 16 2-16 3°С.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 65,68; Н 3,67. Найдено, %: С 65,63;' Н 3,72. Пример 15. Реакция п-тиометилфенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 п-тиометилфенипсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением Об-[2-(2,2-дициановинил) -2- (п-тиометилфенил h идраэон} -малононитрила с выходом 44%. Очищенный продукт имеет ТПц_ 16 4-1 6 5°С.
Элемент ный а н али з:
Вычислено,?:: С 57,52,‘ Н 2,72,
N 28,75.
Найдено,%: С 57,74) Н 2,82;
N 28,56.
Пример 16. Реакция 4-бромфенилсиднОна с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 4-бромфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением сб -[2-(2,2-дициановинил)-2-(4-бромфенил)гидразон} малононитрила с выходом 50%. Очищенный продукт имеет Т.ПА 191-192°С.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 48,02) Н 1,55)
N 25,85.
Найдено, %: С 47,95) Н 1,58)'
N 25.93.
Пример 17. Реакция 3,5-бис-трифторметилфенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 3,5-бис-трифторметилфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением аС - [2-(2,2-дициановинил) - 2 - (3,5-бис-трифторметилфенил)- гидразон} малононит9 рила с выходом 23%. Очищенный продукт имеет Τ.ηΛ 166-167®С.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 47,13', Н 1,05;
N 21,99.
Найдено,%: С 47,28) Н 1,13; <
N 21,77.
П р и м е р 18. Реакция п-цианофенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 п-цианофенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением Об -^2-(2,2-дицианови- ’ нил)-2-(п-цианофенил)гидразон] малононитрила с выходом 29,4%. Очищенный продукт имеет Т.П(< 231 °C.
Элементный анализ;
Вычислено,%: С 61,99) Н 1,86. 15
Найдено,%: С 61,89) Н 1,89.
Пример 19. Реакция 4-хлор-oi, ct -трифтор- м -толилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 4-хлортри- 20 фтор- d ,(Х,с(-толилсиднон подвергают реакции с ТЦЙЭ с получением οί-[2-(2,2-дициановинил) - 2- (4-хлор-о£',о6,о^-трифтор-И -толил)гидразон] малоно- . нитрила с выходом 57,4%. Очищенный jj продукт имеет Т.п(^ 148-150°C. Спектральные данные подтверждают структуру полученного соединения.
П р и м е р 20 . Реакция 3-хлор-4-фторфенилсиднона с ТЦНЭ.
Аналогично примеру 1 3-хлор-4-фтор-л фенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением сС - [2-(2,2-дициановинил) -2-(3-хлор-4-фторфенил)гидразон/-малононитрила с выходом .40%. _
Очищенный продукт имеет Т.П4 80-82°С.
Claims (2)
- (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИАНОВИПИЛГИДРАЗОНМАЛОНОНИТРИЛОВ Реакци осуществл етс по схеме ( ЫС.) С ClCN), .J-/V- /V CiCN) (аы), н Изобретение иллюстрируетс приме . рами. Пример 1. Реакци N-п-нитро фенилсиднона с ТЦНЭ. Смесь сиднона(1,0 г;0,0048 моль); ТЦНЭ (0,68 г, 0,0053 моль) в о-дихлорбенэоле (15 мл)нагревают до 168170°С в течение 7 ч. Охлаждаеь«лй раствор обрабатывают ТЦНЭ (0,34 г{ 0,0026 моль) и нагревают еще 16 ч при 168-170-с. Охлаждаемую смесь разбавл ют петролейным эфиром и собирают твердое вещество, которое рас вор ют в гор чем бензоле, обрабатывают углем и получаемую взвесь кип т т в течение 10 мин. После фильтра ции бензольный раствор собирают и разбавл ют петролейным эфиром. Рыже вато-коричневый осадок выдел ют, пр г ивают петролейным эфиром и высушив ют на воздухе с получением 180 мг (13%, Т.пл 179-1810С), Об -{2-12,2-дициановинил )- 2- (4-нитрофенил)гид разоно -малононитрила. После перекристаллизации Т.ПА 185-187с. Элементный анализ: Вычислено,%: С 53,62; Н 1,73; N 33,67. Найдено,%: С 53,95) Н 1,92;ы 33, П р и м е р 2. Реакци N-o-этилфенилсиднона и ТЦНЭ. Смесь сиднона (1,0 г, 0,0052 мoл и ТЦНЭ (0,2 г; 0,0052 моль) в о-дих лорбензоле (11 мл) нагревают до 165170 0 в течение суток. К охлаждаем реакционной смеси добаил ют ТЦНЭ (О , 3 г; 0,002 моль) с 4 мл о-дихлор и смесь нагревают до 165170°С в течение 20 ч. Охлажденный раствор разбавл ют петролейньвд эфир и собирают твердое вещество, которо раствор ют в гор чем бензоле, обрабатывают углем и получаемую взвесь кип т т в течение 10 мин. После фил рации раствор концентрируют до небольшого объема, добавл ют петролей ный эфир с получением рыжевато-кори -невого осадка. После выделени и вы сушивани на воздухе получсшт 160 м TII%)Q:, (2,2-дициановинил) -2 - (2-этилфенил ) гидразоно малононитрила. Перекристаллизацией из бензола-петролейного эфира получают почти белое твердое вещество с Т. 172-174 С. Элементный анализ: Вычислено, %: С 65,68, Н 3,67. Найдено,%: С 65,94; Н 3,38. Пример 3. Реакци фенилсиднона с ТЦНЭ. Смесь 6,5 г (О,О4 моль)фенилсиднона} 5,2 г (О, О 4 моль) ТЦНЭ и 50 мл одихлорбензола нагревают до 170с в атмосфере азота при интенсивном перемешивании. Через 3 ч смесь охлаждают до комнатной температуры и вьщерживают в течение ночи. Реакционную смесь разбавл ют 50 мл эфира и фильтруют. Остаток промывают эфиром и высушивают на воздухе. Получают 7,0 г (71%)коричневого порошка с Т.гтл. 181-182°С. ИК-спектр показывает в основном чистыП oi- (2, 2-дициановинил) -2-фенилгидразоно малононитрил. Образец дл анализа получают обес цвечиванием углем следующим образом: смесь, состо щую из 2 г сырого продукта , 1 г угл дл обесцве.чивани и 35 мл бензола нагревают до кип чени и смесь фильтруют 1-2 мин. Остаток экстрагируют двум порци ми гор чего бензола по 15 мл и соединенные фильтраты охлаждают. После перекристаллизации продукт собирают и промьгаают эфиром. Выход чистого об (2,2-дициановинил ) -2-фенил-гидразоно}-малононитрила с Т.ПЛ. 182 , 5-184 , 5° С составл ет 1,5 г. Из бензольных фильтратов выдел ют 0,4 г дополнительного продукта с тем же ИК-спектром. ИК (в нуйоле} 3,3 (ср) 4,5 (К (с); 6,2/.. (с.); 6,32JU (ср.) ; 6,6JU (с.); 6,9 JU (ср.) ; 7,4 А(с.) ; 8,2 jucc.) ; 8,42Я(с.); 8,68|1/(с.) ; 13,7(c.); 14,4 Ju (с.) . Элементный анализ дл N ; Вычислено, %: С 63,4|5ГН 2,46) N 34,14. Найдено, %: С 62,91, Н 2,43} N 33,98. Пример 4. Реакци 3-трифторметилфенилсиднона с ТЦНЭ. Смесь 9,2 г (О,О4 моль)перекристаллизованного 3-трифторметилфенилсиднона (Т.ру 116-117с с разложением) ; 5,2 г (0,04 моль) ТЦНЭ и 100 мл о-дихлорбензола нагревают при перемешивании в атмосфере азота при температуре дефлегмсщии в течение 7,5 ч. Возгонка ТЦНЭ в конденсаторе во врем этого периода затрудн ет завершение реакции. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Остаток промывают бензолом и петролейным эфиром. Твердое вещество коричневато-серого цвета с , 179-180 С весит 8,5 г(67%). ИК-спектр свидетельствует о том, что сырой продукт qt -|2-(2,2-дициановинил -2-{oi ,ci, -трифтор-м-толил)-гидразономсшононитрил получен в чистом виде Образец продукта (о,5 г) раствор ют в незначительном количестве ацетонитрила и раствор помещают на хроматографическую колонну флоразила. Колонну промывают бензолом и эфиром и соединенный элюат концентрируют при пониженном давлении. Желтый остаток проь лвают бензолом до получени почти бесцветного твердого ве адестваСО,4 г). ИК-спектр свидетельствует о почти чистом 2,2-дидиaнoвинил )2-(ti,ct,a6 -трифтор-м -толил ) гидразоноЗмалононитриле. Образец дл анализа с Т.д 179 5-181°С получают перекристаллизацией из бензола . ИК-спектр (из нуйола)з,28 М(ср.)/;; 4,5 Н (с.) ;6,2)U(cp.);6,3lJ(cp.),6,6 (с 6,65 (с.); б ,9 jU(cp.)}6,98M(c.) 6,65 (с.), 6,9 У(ср.)} б,98М(с.Н 7,6 ,К(с.); 8,12 |М (с.); 8,4(с.)), 8,55 (с,), 8, (с.); 8,83 М (с.) 9,15J;((c.); 9,4 jU{c.), (c.r. Масс-спектр (относительно интенсив ности фрагмента)314 (44, М), 295 (2, ), 288 (1, М+ -С), 262 (2, М -2CN ), 237 C22, « (CN)n, ; 236 (47, М - )2 . 216 (71,Cf:.Cf,H4 HeH(CN,-HF) ; 209 (39, CF -e(CN),, -HCN) ;172 (30, CF N CH) ; i67 (W, С(СН)г -CFj ), 159 (9, CFj N-f- )V 145 (100, CF, ). Я№ (Дг-ДМСО) : (78,0 (ср., 3, АгН); СР8,2 (с., 1, ArH);dS,75 (с., Н, -.йеН С(СМ),2, ) . Элементный анализ дл Cj4HgFjN6; Вычислено,%: С 53,50, Н 1,61J N 26,75. Найдено,%: С 53,52, Н 1,68; N 26,72. Бензольные промывные жидкости |срнцейтрируют при пониженном давлени ) t получают 0,05 г твердого вещества |рко-желтого цвета с Т.д 150с. Про дукт перекристаллизовывают из гексан ИК-спектр из (нуйола )3,08 Д (ср.); 3,22 А/ (ел.); 4,5 /U (с.) { 3,15 jU (ел.) 6,22 (ср.)} 6,38 J4(c. 6,15 (ел,) 6, (с.) 6,82 // (с.); 7,5 /(7 ,7 jU (с.); 7,82 jZ/(c.); 8,5 (с.), Р,8 М (с.); 9,4 AJ (с.)} 11,22 // (с.); 12,52;/ (с.); 14Д-14,5 (с.). Масс-спектр (относительно интенсив ( лости фрагмента): 238 (31, М) ; 219 (5, ); 211 (1, ): 173 (3, CH/CN) ); 160 (7, C(CN)j) ; 159, (14/ ) ; 145 (100, CF, ) . Полученные данные подтверждают, что выделенный сопродукт представл е собой 2-(д,о ,с -трифтор-М-толил)гидраионмалонитрил . Остальные 9 г сырогВ продукта очищают таким же образом с получением 6,5 г CJ -|2-(2,2 -дициановинил ) - 2 - lO , о , oi -трифтор-М -толил):гидразон Jмалононитрила и 0,7 г сопродукта 2-(о,сС,- -трифтор-, -М -толил)-гидразонмалононйтрила. Пример 5. Реакци 3,4-дихлорфенилсиднона с ТЦНЭ, Смесь, состо щую из 4,6 г (0,02 моль), 3,4-дихлорфенилсиднона (Т.пд. 149-150 с);2,8 г(0,022 моль/ ГЦНЭ и 50 мл о-дихлдрбензола нагрерают до температуры дефлегмации в атмосфере азота в течение 7 ч. Определенное количество ТЦНЭ возгон етс в конденсатор в течение периода нагревани . Темный раствор ТЦНЭ разбавл ют петролейным эфиром и резинообразный темный осадок выдерживают в присутствии эфира в течение ночи. Образующийс в эфире темный коричневый порошок собирают и промывают эфиром. Высушиваемый на воздухе продукт с Т.п. 153-157 С весит 3,5 г. Дополпл нительное количество сырого продукта ( 0,5 г) восстанавливают из соединенных фильтратов с выходом .всего 4,0 г (63%). Попытки очищать сырой продукт хроматографией привод т к экстенсивному гидролизу.Очистки достигают обесцвечиванием углем. Смесь 1 г серого продукта, 1,5 г угл дл обесцвечивани и 35 мл бензола кип т т в течение 1-2 мин и затем фильтруют. Остаток экстрагируют 15 мл гор чего бензола и соединенные фильтраты концентрируют при пониженном давлении. Остаток промывают эфиром с получением 0,8 г чистого ot -{2-(2 ,2-дициановинил )-2-(3,4-дихлорфенил)гидразон} малононитрила с Т. 162 ,5-164с . Образец дл анализас T.i 162,5164 ,5с получают перекристаллизацией из бензола. ИК-спектр (нуйол) : 3 , 28 t/(ср . ) ; 4,5 IW (с.); 6,22 JI/ (с.); 6,38 (ср.); 6,6/1/ (с.)-, 6,9 Jl/(c.); 7,42 д/(с.}; 8,2 | (с.), 8,6 /U(c.)j 8,88 /К (с,), 13,OJU (с.). Элементный анализ дл QjH С . Вычислено, %: С 49,54; EJ 1,28) N 26,67. Найдено,%: С 49,64)Н 1,30) N 26,60. Если сырой ci -J2-(2 , 2-дициановинил )-2-(3,4-дихлорфенил)-гидразонмалононитрил хроматографируют, то бензольный элюат содержит 2-(3,4-дихлорфенил ) гидразонмалононитрил с Т.пл- 188°с в качестве основного продукта. ИК-спектр (нуйол) : 3,08 (ср.), 3,12/1/ (ел.); 3,22// (ел.), 4.5,V(c.); 6,32/U (с.); 6,6 jW (с.); 6,92 /1/ (с.); 7,9 Д (с.), 8,05 /t/(c.); 8,22 /U(c.}; 12,3 f/ (с.) J 14,7 In (с.) . П p и М e p 6. Реакци 3-фторфенилсиднона с ТЦНЭ. Соответственно примеру 1 3-фторфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением 0& (2 , 2-дициановинил )-2-(3-фторфенил)гидразон молоконитрила с выходом 55%. Очищенный пр дукт имеет Т.р. 133,5-135°С. Элементный анализ: Вычислено, %: С 59,09; Н 1,91) N 31,81, Найдено,%: С 59 ,13 ; Н 1, 79 ; N 31,88. П р и м а р 7. Реакци 4-хлорфе сиднона с ТЦНЭ, Аналогично реакции с ТЦНЭ с полу чением Oi ( 2 , 2-дициановинил )-2 - (4-хлорфенил)гидразон малононитрил с выходом 35%. Очищенный продукт им ет Т. 1б1-162°С. Элементный анализ: Вычислено, %: С 55, 63; Н 1,80; N 29,94. Найдено, %: С 55,54; Н 1,85; N 29,90. Пример 8. Реакци 3-хлорфе сиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 3-хлорфен сиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением (У- - 2- (2 , 2-дициановинил -2-(3-хлорфенил)гидразон малононит рила с выходом 33%. Чистый продукт имеет T.i 113-115С С. Элементный анализ: Вычислено, %: С 55,63; Н 1,80, N 29,94. Найдено,%: С 55,53; Н 1,89; N 29,91. П р и м е р 9. Реакци 3-толилси нона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 3-толилсид нон подвергают реакции с ТЦНЭ с пол чением (2, 2-дициановинил)-2-( -толил)гидразон малононитрила с вы дом 41%. Очищенный продукт имеет 157-159°С. Элементный анализ: Вычислено,%: С 64,61; Н 3,10. Найдено,: С 64,57; Н 3,15. Пример 10. Реакци 2,4-диф фенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 2,4-дифто фенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением (2, 2-дициан винил)-2 -(2,4-дифторфенил)гидразон малононитрила с выходом 32%.Очищен продукт имеет Т.р, 140-142Ос. Элементный анализ: Вычислено, %: С55,33;Н1,43; N 29,78. Найдено,%: С 55,10; Н 1,46; N 29,60. Пример 11. Реакци 4-фторфеьА1Лсиднона с ТЦНЭ . Аналогично примеру 1 4-фторфени сиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением о - 2-( 2 , 2-дициановинил -2-(4-фторфенил)гидразон малонитри с выходом 52%. Чистый продукт имее Т. пл. 138-139с. Элементный анализ: Вычислено,%: С 59,09; Н 1,91; N 31,81. Найдено,%: С 58,98; Н 1,98; N31,96. Пример 12. Реакци 4-метоксиенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 4-метоксифеилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ получением О (2 , 2-дициановинил) -2 -(4-метоксифенил)гидразон малонитила с выходом 58%. Чистый продукт меет Т.д 143-145-с. Элементный анализ: Вычислено,: С 60,87; Н 2,92; N 30,42. Найдено,%: С 60,88; Н 2,92; N 30,50. Пример 13. Реакци п-толилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 р-толилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением (Х (2 , 2-дициано)и;кни л) -2 - (п-толил )гидразои малонс/нитрила с выодом 52%. Очищенный продукт имеет .„д 168-169°С, Элементный анализ Вычислено,%: С 64,61; Н 3,10. Найдено,%: С 64,55) Н 3,14. Пример 14. Реакци 3,4-диметилфенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 3 , 4-дим г тилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением Л (2 , 2-д1 ииано1Ч11Шл)-2- (3 ,4-диметилфенил)гид.)азон7 малононитрила с выходом 56%. )чищенный продукт имеет Т. 162-16 3°С. Элементный анализ: Вычислено,%: С 65,68; Н 3,67. Найдено,%: С 65,63; Н 3,72. Пример 15. Реакци п-тиометилфенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 п-тис метилфенилсиднон подвергбоот реакции с ТЦНЭ с получением Ot-|2-(2, 2-..ицианоБинил ) -2- (п-тиометилфенил Ь идразон -малононитрила с выходом 44%. (чнщенный продукт имеет Тг,| 164-К)Ь°С. Элементный анализ: Вычислено,%: С 57,53; Н 2,72, N 28,75. Найдено,%: С 57,74; Н 2,82; N 28,56. Пример 16. Реакци 4-бромфенилсиднОна с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 4-бромфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением С (2,2-дициановинил)-2 -(4-бромфенил)гидразон мгшононитрила с выходом 50%. Очищенный продукт имеет Т.р, 191-192с. Элементный анализ: Вычислено,%: С 48,02; Н 1,55; N 25,85. Найдено, %: С 47,95; Н 1,58; N 75.93. Пример 17. Реакци 3,5-бис-трифторметилфенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 3,5-бис-трифторметилфенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением ct - 2- (2,2-дициановинил) -2- (3,5-бис-трифторметилфенил )-гидразон малононитрила с выходом 23%. Очищенный проду имеет Т. lee-ieT C. Элементный анализ: Вычислено,%: С 47,13, Н 1,05; N 21,99. Найдено,%: С 47,28} Н 1,13; N 21,77. П р и м е р 18. Реакци п-цианофенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 п-дианофенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением (2, 2-дициановинил ) -2-(п-циaнoфeнил)гидpaзoнj мало нонитрила с выходом 29,4%. Очищенный продукт имеет Т.щ 231°С. Элементный ангшиз Вычислено,%: С 61,99; Н 1,86. Найдено,%; С 61,89; Н 1,89. Пример 19. Реакци 4-хлор-oi , ct ,0 -трифтор- м -толилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 4-хлортрифтор-« (. ,с(,с(-толилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ .с получением (2 ,2-дициановинил) -2- (4-хлор-оЬ,о6,о -трифтор-М -толил)гидразон малононитрила с выходом 57,4%. Очищенный продукт имеет Т. 148-15О°С. Спек тральные данные подтверждают структу ру полученного соединени . П р и м е р 20. Реакци З-хлор-4 -фторфенилсиднона с ТЦНЭ. Аналогично примеру 1 З-хлор-4-фто фенилсиднон подвергают реакции с ТЦНЭ с получением (2,2-дициановинил ) -2-(3-хлор-4-фторфеНИЛ)гидра зон -малононитрила с выходом .40%. Очищенный продукт имеет Т. 80-82°С Формула изобретени 1. Способ получени дициановинилгидразонмсшононитрилов общей формулы. с(сц} C{etvL где Хд - фенил незамещенный или замещенный хлором, |бромом, фтором, алкилрадикалом , |алкокси-, алкилтио- или галогеналкилом 1с С|- Сд , циан- или нитрогруппой, где а - целое число от 1 до 5, отличающийс тем, что тетрацианоэтилен подвергают взаимодействию с сидноном общей L где X и а имеют приведенные значени , при 165-180°С в среде инертного растворител ,
- 2. Способ по П.1, отлича ющ и й-с тем, что, в качестве растворител используют о-дихлорбензол, Источники информации, прин тые во внимание при зкспертизе 1. HuIsgenR. Pyrazole aus Sydnonen und acetylenischen Dlpolarophllen , Chem. Ber., 1968, 101, p. 536551 .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/768,137 US4115104A (en) | 1977-02-14 | 1977-02-14 | Dicyanovinylhydrazonomalononitriles and the herbicidal use thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU799654A3 true SU799654A3 (ru) | 1981-01-23 |
Family
ID=25081645
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782578337A SU713524A3 (ru) | 1977-02-14 | 1978-02-13 | Гербицидный состав |
SU782630806A SU799654A3 (ru) | 1977-02-14 | 1978-06-28 | Способ получени дициановинилгид-РАзОНМАлОНОНиТРилОВ |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782578337A SU713524A3 (ru) | 1977-02-14 | 1978-02-13 | Гербицидный состав |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4115104A (ru) |
JP (1) | JPS53121726A (ru) |
AR (1) | AR221837A1 (ru) |
AT (1) | AT352103B (ru) |
AU (1) | AU3325178A (ru) |
BE (1) | BE863901A (ru) |
BG (2) | BG28976A4 (ru) |
BR (1) | BR7800846A (ru) |
CA (1) | CA1100997A (ru) |
CS (1) | CS204018B2 (ru) |
DD (2) | DD144914A5 (ru) |
DE (1) | DE2805929A1 (ru) |
DK (1) | DK63778A (ru) |
FR (1) | FR2380255A1 (ru) |
GB (1) | GB1575179A (ru) |
IL (1) | IL54042A (ru) |
IT (1) | IT1095406B (ru) |
MY (1) | MY8400363A (ru) |
NL (1) | NL7801544A (ru) |
PL (2) | PL110773B1 (ru) |
RO (1) | RO75613A (ru) |
SU (2) | SU713524A3 (ru) |
ZA (1) | ZA78834B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111602661B (zh) * | 2019-02-22 | 2022-03-04 | 沈阳化工大学 | 一种1, 1-二氰基腙类化合物作为农用杀细菌剂的应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3062635A (en) * | 1958-07-18 | 1962-11-06 | Du Pont | Method for inhibiting plant and fungal growth |
US3138630A (en) * | 1960-11-29 | 1964-06-23 | American Cyanamid Co | Synthesis of beta-cyanovinyl hydrazines |
US3755600A (en) * | 1969-12-09 | 1973-08-28 | Bayer Ag | N acyl dicyanocarbonyl phenyl hydrazones as arthropodicides and fungicides |
US3914279A (en) * | 1972-02-25 | 1975-10-21 | Du Pont | Aminomethyleneaminomaleonitriles |
GB1441589A (en) * | 1972-10-06 | 1976-07-07 | Fisons Ltd | Aminomethylenemalonitriles and their use as fungicides |
-
1977
- 1977-02-14 US US05/768,137 patent/US4115104A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-02-10 NL NL7801544A patent/NL7801544A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-02-13 FR FR7804006A patent/FR2380255A1/fr active Granted
- 1978-02-13 JP JP1420078A patent/JPS53121726A/ja active Pending
- 1978-02-13 ZA ZA00780834A patent/ZA78834B/xx unknown
- 1978-02-13 AU AU33251/78A patent/AU3325178A/en active Pending
- 1978-02-13 PL PL1978215719A patent/PL110773B1/pl unknown
- 1978-02-13 CA CA297,073A patent/CA1100997A/en not_active Expired
- 1978-02-13 AR AR271080A patent/AR221837A1/es active
- 1978-02-13 SU SU782578337A patent/SU713524A3/ru active
- 1978-02-13 DD DD78214507A patent/DD144914A5/de unknown
- 1978-02-13 AT AT99178A patent/AT352103B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-13 DD DD78203679A patent/DD136691A5/xx unknown
- 1978-02-13 IL IL54042A patent/IL54042A/xx unknown
- 1978-02-13 PL PL1978204593A patent/PL111777B1/pl unknown
- 1978-02-13 RO RO7893193A patent/RO75613A/ro unknown
- 1978-02-13 CS CS78900A patent/CS204018B2/cs unknown
- 1978-02-13 BG BG7840117A patent/BG28976A4/xx unknown
- 1978-02-13 IT IT20235/78A patent/IT1095406B/it active
- 1978-02-13 GB GB5652/78A patent/GB1575179A/en not_active Expired
- 1978-02-13 BR BR7800846A patent/BR7800846A/pt unknown
- 1978-02-13 DK DK63778A patent/DK63778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-02-13 BG BG7838666A patent/BG28985A3/xx unknown
- 1978-02-13 BE BE185115A patent/BE863901A/xx unknown
- 1978-02-13 DE DE19782805929 patent/DE2805929A1/de not_active Withdrawn
- 1978-06-28 SU SU782630806A patent/SU799654A3/ru active
-
1984
- 1984-12-30 MY MY363/84A patent/MY8400363A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT7820235A0 (it) | 1978-02-13 |
DD144914A5 (de) | 1980-11-12 |
BE863901A (fr) | 1978-08-14 |
DD136691A5 (de) | 1979-07-25 |
BG28976A4 (en) | 1980-08-15 |
CS204018B2 (en) | 1981-03-31 |
ATA99178A (de) | 1979-02-15 |
PL204593A1 (pl) | 1979-04-09 |
FR2380255B1 (ru) | 1981-07-31 |
RO75613A (ro) | 1980-11-30 |
PL111777B1 (en) | 1980-09-30 |
BG28985A3 (en) | 1980-08-15 |
MY8400363A (en) | 1984-12-31 |
DE2805929A1 (de) | 1978-08-17 |
US4115104A (en) | 1978-09-19 |
ZA78834B (en) | 1979-01-31 |
AR221837A1 (es) | 1981-03-31 |
PL110773B1 (en) | 1980-07-31 |
AU3325178A (en) | 1979-08-23 |
CA1100997A (en) | 1981-05-12 |
SU713524A3 (ru) | 1980-01-30 |
DK63778A (da) | 1978-08-15 |
NL7801544A (nl) | 1978-08-16 |
IL54042A0 (en) | 1978-04-30 |
IL54042A (en) | 1981-10-30 |
IT1095406B (it) | 1985-08-10 |
AT352103B (de) | 1979-09-10 |
GB1575179A (en) | 1980-09-17 |
BR7800846A (pt) | 1979-01-02 |
JPS53121726A (en) | 1978-10-24 |
FR2380255A1 (fr) | 1978-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1055331A3 (ru) | Способ получени производных 3,5-диамино-1,2,4-триазина или их кислотно-аддитивных солей | |
JP2857219B2 (ja) | 2―(2’,4’―ジヒドロキシフエニル)―4,6―ジアリール―s―トリアジンの製造方法 | |
Buechi et al. | Nitro olefination of indoles and some substituted benzenes with 1-dimethylamino-2-nitroethylene | |
JPH07596B2 (ja) | 置換インドリノン誘導体の製造法 | |
US5922886A (en) | Process for producing N-substituted 3-hydroxypyrazoles | |
HU211073B (en) | Process for chlorination of pyrroles | |
FR2485537A2 (fr) | Dipyrido(4,3-b)(3,4-f)indoles, procede d'obtention, application therapeutique et compositions pharmaceutiques les contenant | |
SU799654A3 (ru) | Способ получени дициановинилгид-РАзОНМАлОНОНиТРилОВ | |
Taylor et al. | Intramolecular Diels-Alder reactions of 1, 2, 4-triazines: Exploitation of the Thorpe-Ingold effect for the synthesis of 2, 3-cyclopentenopyridines and 5, 6, 7, 8-tetrahydroquinolines | |
EP0485761B1 (en) | Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds | |
JP3101012B2 (ja) | 2−アリール−5−(トリフルオロメチル)ピロール化合物の製造方法 | |
JP3420553B2 (ja) | 第3級ニトリル置換芳香族化合物の製造方法 | |
US5756724A (en) | High-yielding ullmann reaction for the preparation of bipyrroles | |
JP2005502701A (ja) | 3−ブロモメチル安息香酸の製造方法 | |
Nenajdenko et al. | Synthesis and structural study of dichlorodiazadienes derived from para-nitro benzaldehyde | |
JPS61115056A (ja) | 新規なピロリノン類及びその製法 | |
WO2022191139A1 (ja) | 3-ブロモ-1-(3-クロロピリジン-2-イル)-1h-ピラゾール-5-カルボン酸エステルの製造方法 | |
Sapozhnikov et al. | Substitution for a nitro group in 1, 3, 5-trinitrobenzene under the action of NH-azoles | |
US7060862B2 (en) | Method for the preparation of α,α,α′,α′-tetrachloro-p-xylene with high purity | |
JPH035448A (ja) | 無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法 | |
Coe et al. | Aromatic polyfluoro-compounds—LII: The thermal decomposition of 1, 2, 3, 4-tetrafluoro-5, 8-dihydro-5, 8-(n-methylimino)-naphthalene | |
US7238719B2 (en) | Process for producing 1,2,3-Triazole compounds | |
Suzuki | Structure Proof of Diarylmethanes Formed in the Jacobsen Reaction of Monochlorotetramethylbenzenes | |
Newkome et al. | Pyrolysis of alkyl 2-or 6-alkoxynicotinates. An unexpected decarbalkoxylation reaction | |
JP2004521132A (ja) | (E)−5−(2−ブロモビニル)−2’−b−デオキシウリジンの製造方法 |