CS204018B2 - Herbicide and process for preparing effective compound thereof - Google Patents
Herbicide and process for preparing effective compound thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS204018B2 CS204018B2 CS78900A CS90078A CS204018B2 CS 204018 B2 CS204018 B2 CS 204018B2 CS 78900 A CS78900 A CS 78900A CS 90078 A CS90078 A CS 90078A CS 204018 B2 CS204018 B2 CS 204018B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- tcne
- herbicidal
- malononitrile
- dicyanovinyl
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 52
- NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoethylene Chemical group N#CC(C#N)=C(C#N)C#N NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 40
- -1 thiolcarbamates Chemical class 0.000 claims description 32
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 125000005638 hydrazono group Chemical group 0.000 claims description 7
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical class N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 5
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- RKAKVBXADCSTLE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-nitrophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=CC(=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 RKAKVBXADCSTLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 claims 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 claims 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGJMSOAPOSEFFG-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(dicyanomethylidene)hydrazinyl]methylidene]propanedinitrile Chemical compound N#CC(C#N)=CNN=C(C#N)C#N VGJMSOAPOSEFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZZCLQDYAGRUCAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dichlorophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=C(Cl)C(Cl)=CC=2)=N1 ZZCLQDYAGRUCAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JJYUHHXTXJWKHP-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=N1 JJYUHHXTXJWKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KQEVEDHJIGSXDK-UHFFFAOYSA-N 3-phenyloxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=CC=CC=2)=N1 KQEVEDHJIGSXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FUJLSJJPFZQOEK-UHFFFAOYSA-N FC(C=1C=C(C=CC1)[Na])(F)F Chemical compound FC(C=1C=C(C=CC1)[Na])(F)F FUJLSJJPFZQOEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 230000002015 leaf growth Effects 0.000 claims 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 32
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 15
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 13
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- NVRSPIKUPKOSIY-UHFFFAOYSA-N chembl1743348 Chemical compound CC=1N=NOC=1O NVRSPIKUPKOSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 241000894007 species Species 0.000 description 6
- JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)CC#N JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- UQAXIZSRSDEXRD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxohydrazinyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNN=O UQAXIZSRSDEXRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- MTMDASNPOWGFDP-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4-difluorophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound FC1=C(C=CC(=C1)F)[N+]=1[N-]OC(C=1)=O MTMDASNPOWGFDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PESUOZMEAOPWMA-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=C(Cl)C=CC=2)=N1 PESUOZMEAOPWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGLURXDGBWADBP-UHFFFAOYSA-N 3-(4-bromophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=CC(Br)=CC=2)=N1 SGLURXDGBWADBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUXSBVYENPHXGE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 VUXSBVYENPHXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- IXSGUIFSMPTAGW-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F IXSGUIFSMPTAGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- QTUKYTZKRWLELY-UHFFFAOYSA-N 3-(4-cyanophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound C(#N)C1=CC=C(C=C1)[N+]=1[N-]OC(C1)=O QTUKYTZKRWLELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIOGMBRTOBOJKQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-fluorophenyl)oxadiazol-3-ium-5-olate Chemical compound O1C([O-])=C[N+](C=2C=CC(F)=CC=2)=N1 VIOGMBRTOBOJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- OCILYPMSWAPTSR-UHFFFAOYSA-N CCCCN.CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCN.CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OCILYPMSWAPTSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N Karpoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1(O)C(C)(C)CC(O)CC1(C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010049175 N-substituted Glycines Proteins 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 244000178231 Rosmarinus officinalis Species 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002332 glycine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002333 glycines Chemical class 0.000 description 1
- NYVGCXQGEYONIC-UHFFFAOYSA-N hydrazonomalononitrile Chemical compound NN=C(C#N)C#N NYVGCXQGEYONIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 125000005440 p-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
POPIS VYNALEZU
K PATENTU (22) Přihlášeno 13 02 78 (21) (PV 900-78) (32) (31) (33) Právo přednosti od 14 02 77(768137) Spojené státy americké (40) Zveřejněno 30 06 83 204018 (U) (B2) (51) Int. Cl-3 A 01 N 33/26A 01 N 37/34C 07 C 121/82//C 07 D 271/04
GRÁD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydáno 15 12 83 (72)
Autor vynálezu FRANZ JOHN EDWARD, CRESTWOOD (Sp. st. a.) (73)
Majitel patentu MONSANTO COMPANY a CORPORATION OF THE STATE OFDELAVARE, ST. LOUIS (Sp. st. a.) (54) Herbicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné látky 1
Vynález se týká herbicidního prostředkua způsobu výroby jeho účinné látky.
Podstata herbicidního prostředku podlevynálezu je v tom, že jako účinnou látkuobsahuje nové deriváty dikyanovinylhydra-zonomalononitrilu obecného vzorce I. CH = C(CN)2 /
Xa—Fenyl—N (I) \ N = C(CN)2 v němž X znamená substituent na fenylovéskupině, vybraný ze skupiny zahrnující atomhalogenu, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomyuhlíku, alkoxyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkyl-thioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, halogen-alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinu anitroskupinu, a a je celé číslo 0 až 5.
Tyto 'dikyanoviinylhydrazonomalononítrilyse připravují reakcí tetrakyanoethylenu(TCNEj se sydnonem obecného vzorce II,
2 v němž a i X mají stejný význam jako vevzorci I.
Reakce se s výhodou provádí v podstatě sekvimolárním množstvím sydnonu a tetra-kyanoethylenu, což usnadňuje izolaci a čiš-tění dikyanovinylhydrazononitrilu z reakčnísměsi. Třebaže reakce není závislá na po-užití katalyzátoru, reakční teplotu je třebaudržovat v rozsahu 160 až 185 °C, aby se do-sáhlo přijatelných výtěžků reakční doby.
Reakce se provádí v přítomnosti rozpouš-tědla, které rozpouští reakční složky, ale jevůči těmto složkám inertní a které má teplo-tu varu stejný nebo vyšší, než je reakčníteplota. Vhodným takovým rozpouštědlem jeo-dichlorbenzen. Jiná užitečná inertní roz-pouštědla zahrnují p-cymen, mesltylen, ben-zonitril a p-chlortoluen. Reakce se s výho-dou provádí za atmosférického tlaku, je-lito žádoucí, je však možno provést reakci zavyššího nebo nižšího tlaku.
Sydnony obecného vzorce II, z nichž mno-hé jsou látkami v literatuře popsanými, sepřipravují reakcí anilinu nebo vhodně sub-stituovaného' anilinu s bromacetátem ethyl-natým a octanem sodným v ethanolu za varupod zpětným chladičem, bazickou hydrolý-zou takto vzniklého glycinátu ethylnatéhona příslušný N-substituovaný glycin, nitroza-cí tohoto derivátu glycinu působením dusi- 204018 204018 tanu sodného a okyselením alkalického roz-toku za vzniku N-nitrosoglycinu, který sepak dehydratuje na sydnony. Tyto reakčnístupně popsali A. C. Finger, D. R. Dickerson, L. D. Starr a D. E. OrlOpp [J. Org. Chem., 30,405 (1965)] a C. J. Thoman a D. J.Vooden(Org. Syn., Coll. Vol. V. Wiley IntersciencePublishers, str. 962).
Jestliže glyciny obsahují silně elektrone-gativní skupiny na benzenovém jádře, nitro-zace se s výhodou provádí v koncentrovanékyselině solné s přídavkem dusitanu sodné-ho podle W. Bakera a spolupracovníků (J.Chem. Soc. 1949, 307). Vhodný způsob de-hydratace N-nitrosoglycinu zahrnuje reakci N-nitrosoglycinu s trifluoracetanhydridem vetheru při 0 °C, přičemž se požadovaný syd-non vyloučí jako sraženia, lehce izolovatelnáve vysokém výtěžku [W. Baker a spolupra-covníci, J. Chem. Soc. 1950, 1542; Η. V. Dae-niker a spolupracovníci, Helv. Chim. Acta 40,818 (1957); C. J. Fliedner Jr., J. Het. Chem.8, 1049 (1971)].
Reakce tetrakyanoethylenu (TCNE) sesydnonem probíhá pravděpodobně nejdřívetak, že vznikne bicyklický produkt 1,3-dipo-lární adice, který okamžitě ztrácí CO2 a pře-chází na dikyanovinylhydrazonomalononi-tril (viz následující schéma:
NC CN
(NC)ZOC(CN)Z
ani přičemž a i X mají stejný význam jako vevzorcích I a II.
Existence bicyklického 1,3-dipolárního a-duktu nebyla zatím dokázána. Je pozoruhod-né, že v této reakci nevzniká žádný derivátpyrazolu, zatímco je známo, že při reakcisydnonu s dienofilem, jako je napříkladakrylonitril, cykloadice sydnonu je dopro-vázena spontání ztrátou kysličníku uhličité-ho za vzniku odpovídajících pyrazolů [vizR. Huisgen a spolupracovníci, Chem. Ber.101, 536—551 (1968); H. Gothardt a spolu-pracovníci, Chem. Ber. 101, 552—563 (1968);R. Huisgen a další, Chem. Ber. 101, 829—83'8(1968); R. Huisgen a další Chem. Ber. 101,1059—1071 (1968); K. T Potts a další, Chem.Comm, 1969, 66],
Obecný postup reakce sydnonu s TCNE
Směs sydnonu (0,04 molu), TCNE (5,6 g,0,044 molu) a 50 ml o-dichlorbenzenu se zamíchání zahřívá na 165 až 170 ^C. Po 5 až7 hodinách se reakční směs ochladí na la-boratorní teplotu a ponechá se stát přesnoc. Reakční směs se zředí 50 ml petrol-etheru a přefiltruje. Hnědočerný produkt sepromyje na filtru petroletherem a vysuší na vzduchu. Pevná látka se pak čistí tak, že seza horka rozpustí v benzenu, povaří se s ak-tivním uhlím a po 10 minutách se suspenzepřefiltruje.
Benzenový filtrát se zahustí na třetinu ob-jemu a přidá se petrolether, který vyvolákrystalizaci. Vyloučený produkt se odfiltruje,promyje několikrát petroletherem a vysušína vzduchu. V případě potřeby se tato ope-race čištění aktivním uhlím opakuje. Ana-lytický vzorek se připraví rekrystalizací zesměsi benzenu a petroletheru. Následující příklady provedení dále do-kreslují vynález, přičemž všechny uváděnédíly jsou díly hmotnostními, pokud není uve-deno jinak. Příklad 1
Reakce N-p-nitrofenylsydnonu s TCNEéj
Směs sydnonu (1 g, 0,0048 molu) a TCNE(0,68 g, 0,0053 molu) v 15 ml o-dichlorben-zenu se zahřívá na 168—170 °C po dobu 7hodin. K roztoku se přidá další TCNE (0,34gramů, 0,0026 molu) a zahřívá se dalších 16hodin na teplotu 168—170 °C. Reakční směsse ochladí, zředí petroletherem a pevná lát- 204018
S ka se odfiltruje. Produkt se rozpustí v hor-kém benzenu, smísí s aktivním uhlím a sus-pense se zahřívá k varu. Po 10 minutách sesuspense přefiltruje, benzenový filtrát sezahustí a zředí petroletherem. Výsledná sytěhnědá sraženina se isoluje, promýje petrol-etherem a vysuší na vzduchu. Výtěžek a-- [ 2- (2,2-dikyanovinyl j -2- (4-nitrof enyl J hyd-razonojmalononitrilu: 180 mg (13%) (t. t.179 — 181 °C, po krystalisaci z benzenu apetroletheru t. t. 185—187 °C).
Analysa: vypočteno: 53,62 % C, 1,73 % H, 33,67 % N.nalezeno: 53,95 % C, 1,92 % H, 33,11 % N.Příklad 2
Reakce N-o-ethylfenylsydínanu s TCNE
Směs sydnonu (1,0 g, 0,0052 molu) a TCNE(0,2 g, 0,0052 molu) v 11 ml o-dichlorben-zenu se zahřívá 24 hodin na 165—170 °C. Kochlazené reakční směsi se přidá další TCNE(0,3 g, 0,002 molu) v 4 ml o-dichlorbenzenua směs se zahřívá na 165—170 °C dalších 20hodin. Roztok se ochladí a zředí petrolethe-rem, vyloučená pevná látka se isoluje, roz-pustí v horkém benzenu a zahřívá se 10 mi-nut s aktivním uhlím. Suspense se přefiltru-je, filtrát se zahustí na malý objem a přidáse petrolether. Vyloučený hnědý produkt seisoluje á suší na vzduchu. Výtěžek žádané-ho a- [ 2- (2,2-dikyanovinyl )-2-( 2-ethylfenyl) -hydraze®o]malonoinitrilu: 160 mg (ll%).Re-krystalisace z horkého benzenu a petrolethe-ru poskytne téměř bílou pevnou látku, t. t.172—174 °C.
Analysa: vypočteno: 65,6’8 % C, 3,67 % H, nalezeno: 65,94 % C, 3,38 % H. Příklad 3
Reakce fenylsydnonu s TCNE
Směs fenylsydnonu (6,5 g, 0,04 molu) aTCNE (5,2 g, 0,04 molu) se zahřívá v 50 mlo-dichlorbenzenu za intensivního míchánípod dusíkem na 170 °C. Po 3 hodinách sesměs ochladí na laboratorní teplotu a nedáse stát přes noc. Reakční směs se zředí 50mililitry etheru a přefiltruje. Produkt nafiltru se promyje etherem a suší se na vzdu-chu. Výtěžek hnědého prášku o teplotě tání181-182 °C je 7 g (71%). IR spektrum u-kazuje, že jde v podstatě o čistý ce-[2-(2,2--dikyanovinyl) -2-fenylhydrazonoi] malononit- 6 ril. Analytický vzorek byl připraven odbar-vením tohoto produktu pomocí aktivního uh-lí, provedeným takto: Směs 2 g suchéhoproduktu, 1 g aktivního uhlí a 35mililitrů benzenu se zahřívá k varu a po1—2 minutách se směs přefiltruje. Látka nafiltru se promyje několika dávkami (2—15mililitrů) horkého benzenu a spojené fil-tráty se ochladí. Po skončení krystalisace seprodukt odfiltruje a promyje etherem. Vý-těžek čistého a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-fe-nylhydrazonojmalononirilu: 1,5 g, 1.1.182,5——184,5 °C. Další 0,4 g produktu se získají zbenzenových matečných louhů. IR spektraobou produktů jsou identická. IR (nujol): 3.3 μ (m), 4.5 μ (s), 6,2a (s), 6,32 μ (m), 6.6 A (s), 6,9 μ (m), 7.4 μ (s), 8,2 μ (S), 8,42 μ (S), 8,68 μ (>s), 13,7 μ (s), 14.4 μ (s).
Analysa: pro C13H6N6 vypočteno: 63,40 % C, 2,46 % H, 34,14 % N,nalezeno: 62,91 % C, 2,43 % H, 33,98 % N.Příklad 4
Reakce 3-trifluormethylfenylsydnonus TCNE
Směs rekrystalovaného 3-trifluormethyl-fenylsydnonu (9,2 g, 0,04 molu) o teplotětání 116—117 °C (rozkl.) a TCNE (5,2 g, 0,04molu) se zahřívá k varu 7,5 hodiny v atmo-sféře dusíku za míchání se 100 ml o-dichlor-benzenu. Sublimace TCNE do chladiče v prů-běhu reakce ztěžovala dovedení reakce dokonce. Reakční směs se ochladí na labora-torní teplotu a přefiltruje, látka na filtru sepromyje benzenem a petroletherem, hnědo-šedý produkt po vysušení na vzduchu váží8,5 g (67%), t. t. 179—180°C. IR spektrumukazuje, že produkt je skoro čistý «-[2-(2,2--dikyanoviny 1) -2- (α,α,α-trif luor-m-tolyl) hyd-razonujmalonitril. Část produktu (0,5 g)se rozpustí v nejmenším množství acetonit-rilu a v roztoku nanese na sloupec florasiluv benzenu. Sloupec se vymývá směsí benze-nu a etheru a spojené eluáty se zahustí zasníženého tlaku. Žlutý odparek se promývábenzenem, dokud se nezíská prakticky bez-barvá látka (0,4 g). IR spektrum produktu 204018 ukázalo, že jde o čistý a-[2-(2,2-dikyanovi-nyl) -2- («,α,α-trif luor-m-tolyl jhydrazono ] -malononitril. Analytický vzorek o teplotě tá-ni 179,5—181 °C se získá rekrystalisací zbenzenu. IR spektrum: 3,28 μ (m), 4.5 μ (s), 6.2 μ (s), 6.3 μ (m), 6.6 μ (s), 6,65 μ (s), 6,9' μ (m), 6,98 μ (s), 7.6 μ (s), 8,12 μ (s), 8.4 μ (s), 8,55 μ (s), 8,62 μ (s), 8,83 μ (s), 9,15 μ (s), 9.4 μ (s), 13,05 μ (s).
Hmotové spektrum (relativní intensita/írag-ment): 314 (44, M+), 295 (2, M+ — F}, 288 (1, M+ —CN), 262 (2, M+ —2CN), 237 (22, M+ —CH = C(CN))2), 236 (47, M+ —N='C(CN)2), 216 (71, CF3C6H4NCH = (CN)2—HF), 209 (39, CF3C6H4NCH = C(CN)2—HCN), 172 (30, CFsCeH-iN^CH), 167 (19, CF3C6H4NGH=C(CN)2—CF3), 159 (9, CF3C6H4N+), 145 (100, CF3C6H4+). NMR spektrum (DMSO-de): 8,0 [im, 3, ArH), 8,2 (s, 1, ArH), ' '8,75 (s, H, —NCH=’C(CN)2).
Pro C14H5F3N6 vypočteno: 53,50 % C, 1,61 % H, 26,75 % N,nalezeno* 53,52 % C, 1,68 θ/ο H, 26,72 % N.
Dalších 50 mg světle žluté pevné látky o teplotě tání 150 °C (rozkl.) se získá zahuš- těním benzenu, kterým byl odparek digero- ván, za sníženého tlaku. Produkt se překrys- taluje z hexanu. IR spektrum (nujol): 3,08 μ (m), 3.15 μ (w), 3.22 μ (w), 4.5 μ (s), 6.15 μ (w), 6.22 μ (m), 6,38 μ (s), 6,72 μ (s), 6.82 μ (s), 7.5 μ (s), 7,7A (s), 7.82 μ (s), 8.5 μ (s), 8,8 μ (s), 9,4 μ (s), 11.22 μ (s), 12,52 (s), 14,1—14,5 μ (s).
Hmotové spektrum (relativní intensita//fragment): 238(31, M+), 219(5, M+ —F), 211 (1 M+ —HCN), 173 (5 M+ — CH(CN)2), 160 (7 M+ —N=C(CN)2), 159 (14, CF3C6H4N+), 145 (100, CF3C6H4+).
Tato data ukazují, že vedlejší produkt je2- (α,α,α-trif luor-m-toluyl) hydrazonomalo-nitril.
Stejným způsobem bylo přečištěno zbýva-jících 8 g surového produktu a tak bylo zís-káno 6,5 g a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-(a,a,a--trifluor-m-toluyl) hydrazono J malononitrilu a0,7 g 2-(a,a,a-trifluor-m-toluyl)hydrazono-maloinonitrilu jako vedlejšího produktu.Příklad 5
Reakce 3,4-diohlorfenylsydnonu s TCNE
Směs 3,4-dichlorfenylsydnonu (4,6 g, 0,02molu) o teplotě tání 149—150 °C (rozkl.) aTCNE (2,8 g, 0,022 molu) se v 50 ml o-di-chlorbenzenu zahřívá za míchání v dusíko-vé atmosféře k varu po dobu 7 hodin. ČástTCNE vysublimovala v průběhu reakce dochladiče. Černý roztok se zředí petrolethe-rem a gumovitá černá sraženina se nechástát v etheru přes noc. Stáním v etheru selátka změní v tmavě hnědý prášek, který seodfiltruje, promyje a vysuší na vzduchu. Vá-ha 3,5 g, t. t. 153—157 °C. Dalších 0,5 g su-rového produktu se získá z kombinovanýchfiltrátů, celkový výtěžek tedy stoupne na 4,0gramů (63%). Pokusy vyčistit surový pro-dukt chromatografií na florasilu vedly kznačné hydrolyse, proto bylo přečištění pro-vedeno odbarvením aktivním uhlím: směs1 g surového produktu, 1,5 g aktivního uhlí 204013 10 a 35 ml benzenu se vařila 1 až 2 minuty apak byla filtrována. Zbytek na filtru bylpromýván 15 ml horkého benzenu a spojenéfiltráty byly zahuštěny ve vakuu. Odparekbyl podroben digesci etherem, váha čistéhoa-[ 2- (2,2-dikyanovinyl) -2- (3,4-dichlorf e.nyl)hydrazono]malonitrilu o t. t. 162,5—164stupňů Celsia činí 0,8 g. Analytický vzorekbyl připraven rekrystalisací z benzenu, t. t. 162,5—164,5 °C. IR spektrum (nujol): 3,2'8 μ (m), 4.5 μ (s), 6.22 μ (s), 6,38 μ (m), 6.6 μ (s), 6.9 μ (s), 7,42 μ (s), 8,2 μ (s), 8.6 μ (s), 8,88 μ (is ], 13,0 μ (s).
Pro C15H4CI2N6 vypočteno: 49,54 % C, 1,28 «/o H, 26,67 % N,nalezeno: 49,64 % C, 1,30 % H, 26,60 % N.
Pokud byl surový a-[2-(2,2-dikyanovinyl )--2- (3,4-dichlorfenyl) hydrazono ] malonitrilchromatografován na florasilu, hlavním pro-duktem, eluovaným benzenem, byl 2-(3,4-di-chlorf enyljhydrazonoímalonitril o 1.1. 188 °C,IR (nujol): 3,08 μ (m), 3,12 μ (wj, 3.22 μ (wj, 4.5 μ (s), 6,32 μ (s), 6.6 μ (s), 6,92 μ (s), 7.9 μ (S), 8,05 μ (s), 8.22 μ (s), 12,3 μ (sj, 14,7 μ (s). Příklad 6
Reakce 3-fluorfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 3-fluorfenyl-sydnon převede reakcí s TCNE na a-[2-(2,2--dikyanoviny 1) -2- (3-f luorf enyl) hydrazono) -malonitril v 55% výtěžku. Přečištěný produkttaje při 133,5—135 °C.
Analysa: vypočteno: 59,09 % C, 1,91 % H, 31,81 % N, nalezeno: 59,13 % C, 1,79 % H, 31,88 % N. Příklad 7
Reakce 4-chlorfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 4-chlorfe-nylsydnon reakcí s TCNE převede na a-[2-- (2,2-dikyanovinyl) -2- (4-chlorfenyl) hydra-zonojmalononitril v 35% výtěžku. T. t. pro-duktu po přečištění je 161 až 162 °C.Analysa: vypočteno: 55,63 % C, 1,80 % H, 29,94 % N,nalezeno: 55,54 % C, 1,85 % H, 29,90 % N.Příklad 8
Reakce 3-chlorfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 3-chlorfe-nylsydnon reakcí s TCNE převede ve výtěž-ku 33% na a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-(3--chlorfenyl) hydrazono] malonitril. T. t. pře-čištěné látky 113—115 °C.
Analysa: vypočteno: 55,63 % C, 1,80 % H, 29,94 % N,nalezeno: 55,53 % C, 1,89% H, 29,91% N.Příklad 9
Reakce 3-toluylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 3-chlorto-luylsydnon reakcí s TCNE převede ve vý-těžku 41 % na a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2--(3-chlortoluyl) hydrazono] malonitril. T. t.přečištěného produktu je 150—159 °C.Analysa: vypočteno: 64,61 % C, 3,10 % H, nalezeno: 64,57 % C, 3,15 % H. Přikladlo
Reakce 2,4-difluorfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 2,4-difluor- fenylsydnon reakcí s TCNE převede ve vý- těžku 32 % na a-[2-(2,2-dikyanovinyl )-2-( 2,4- -dif luorf enyl) hydrazono] malonitril, který po přečištění taje při 140—142 °C. 204018 11
Analysa: vypočteno: 55,33 % C, 1,43 % H, 29,78 % N,nalezeno: 55,10% C, 1,46% H, 29,60 % N.Přikladli
Reakce 4-fluorfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 4-fluorfe-nylsydnon reakcí s TCNE převede ve výtěž-ku 52 % na a-[2-(2,2-dikyanovinyl]-2-(4--fluoríenyl] hydrazono] malonitril, který popřečištění taje při 138—139 °C.
Analysa: vypočteno: 59,09 % C, 1,91 % H, 31,81 % N,nalezeno: 58,98 % C, 1,98 % H, 31,96 % N.Příklad 12
Reakce 4-<methoxyfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 4-methoxy-fenylsydnon převede reakcí s TCNE ve vý-těžku 5'8 % na a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-(4--methoxyfenyl) hydrazono] malonitril, kterýpo přečištění taje při 143—145 °C.
Analysa: vypočteno: 60.87 % C, 2,92 % H, 30,42 % N,nalezeno: 60.88 % C, 2,92% H, 30,5% N.Příklad 13
Reakce p-toluylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se p-toluylsod-non převede reakcí s TCNE ve výtěžku 52procent na a-[2-(2,2-dikyanovinyl]-2-(p-to-luyl) hydrazono jmialonionitril, který po pře-čištění taje při 168—169 °C.
Analysa: vypočteno: 64,61 % C, 3,10 % H, nalezeno: 64,55 % C, 3,14 % H. P ř í k 1 a d 1 4
Reakce 3,4-dimethylfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 3,4-dime- 12 thylfenylsydnon reakcí s TCNE ve výtěžku56% převede na a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-- (3,4-dimethylf enyl j hydrazono ] malonitril,který po přečištění taje při 162—163 QC.Analysa: vypočteno: 65,68 % C, 3,67 % H, nalezeno: 65,63 % C, 3,72 % H. Příklad 15
Reakce p-thiomethylfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se p-thiomethyl-sydnon reakcí s TCNE ve výtěžku 44 % pře-vede na a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-(p-thio-methylfenyl)hydrazono]malonitril, který popřečištění taje při 164—165 °C.
Analysa: vypočteno: 57,52 % C, 2,72 % H, 28,75 % N,nalezeno: 57,74 % C, 2,82 % H, 28,56 % N.Příklad 16
Reakce 4-bromfenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 4-bromfe-nylsydnon reakcí s TCNE převede ve výtěž-ku na 50 % na a-[2-(2,2-dikyanovinyl]-2-(4--bromfenyl)hydrazono]malonitril, který popřečištění taje při 191—192 °C.
Analysa: vypočteno: 48,02 % C, 1,55 % H, 25,85 % N,nalezeno: 47,95 % C, 1,58 % H, 25,93 % N.Příklad 17
Reakce 3,5-bis {trifluormethylfenyl)-sydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 3,5-bis(tri-fluormethylfenyljsydnon reakcí s TCNE pře-vede ve výtěžku 23% na a-[2-(2,2-dikyano-vinyl ] -2- [ 3,5-bisí (trif luormethylf enyl) hydra-zono jmalononitril, který po přečištění tajepři 166—167 °C.
Analysa: vypočteno: 47,13% C, 1,05% H, 21,99% N, 204018 13 nalezeno: 47,28 % C, 1,13 % H, 21,77 % N. Příklad 18
Reakce p-kyanofenylsydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se p-kyanofe-nylsydnon reakcí s TCNE převede ve výtěž-ku 29,4% na a-[2-(2,2-dikyauOvinyl)-2-(p--kyanofenyl) hydrazono jmalonitril, který popřečištění taje při 231 °C.
Analysa: vypočteno: 61,99 % C, 1,86 % H, nalezeno: 61,89 % C, 1,89 % H. Příklad 19
Reakce 4-chlor-a,a,a-trifluor-m-toluyl-sydnonu s TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 4-chlor-«,-α,α-trlfluoir-m-toluylsydinion reakcí s TCNEpřevede ve výtěžku 57,4% na a-[2-(2,2-di-kyanovinyl) -2- (4-chlor-a,a,a-trifluor-m-to-luyljhydraizomojmalononitril, který po pře-čištění taje při 148—150 °C. Spektrální datajsou v souhlase s přiřazenou strukturou.Příklad 20
Reakce 3-chlor-4-fluorfenylsydnonus TCNE
Postupem podle příkladu 1 se 3-chlor-4--fluorfenylsydnon reakcí s TCNE převede vevýtěžku 40% na a-[2-(2,2-dikyanovinyl)-2-- (3-chlor-4-f luorf enyl j hydrazono] malonoinit-ril, který po přečištění taje při 80—82 °C.Spektrální údaje jsou v souhlase s přiřaze-nou strukturou. Příklad 21 V dalším jsou uvedeny post-emergentníherbicidní účinnosti látek podle vynálezu,které byly aplikovány ve sprayi na čtrnác-ti- až jednadvacetidenní vzorky různých rost- 14 linných druhů. Spray je tvořen roztokem ak-tivní látky ve vodě nebo ve směsi vody aorganického rozpouštědla, a povrchově ak-tivní látky (35 dílů butylamoniumdodecyl-benzensulfonátu, 65 dílů talového oleje,zpracovaného s ethylenoxidem v poměru 11molů ethylenoxidu na 1 mol talového oleje).Roztok se nanese na rostliny v různých sou-borech květináčů a v různých dávkách, vy-jádřených v kg aktivní látky na hektar. O-šetřené květiny se umístí ve skleníku a vý-sledky se pozorují a zaznamenávají asi po2 nebo asi po 4 týdnech. Viz tabulky I a II.V těchto tabulkách jsou post-emergentníherbicidní aktivity vyjádřeny ve škále, jejížklíč je následující:
Reakce rostliny Index 0—24 % rostlin poraněno 0 25—49 % rostlin poraněno 1 50—74 % rostlin poraněno 2 75—99 % rostlin poraněno 3 všechny rostliny zahubeny 4 daný druh v době ošetření nebyl přítomen 5 V těchto tabulkách se dobou rozumí dobapůsobení aktivní látky vyjádřená v týdnech,rostlinné druhy jsou vyjádřeny písmeny, je-jichž význam uvádí následující seznam: A — pcháč rolní B — řepeň C — podslunečník D — povíjnice E — merlík bílý F — rdesno peprník G — šáchor H — pýr plazivý I — čirok halepský J — sveřep K — kuří noha L — sójový bob M — cukrová řepa N — pšenice O — rýže P — čirok Q — pohanka R — sesbania S — proso T — rosička 204018 Μ ►—4 ÍMHtnNOOOHlMNNNNHHONrlOOnnmNHrlHrlr-lrltMMNn tH O rH O r-l tH O O O rH rH O CM O O O rH τ-1 O O O O CM CM rH r-1 rH rH τ-Ι O τ-) rH O O OOOOr-fOOOOCĎT-fOOOOOOOOOOOOQCOTftoOrHOOrHOT-f κ T-IOrHOOOOOOOOOi-iaT-lr-iaOOOOPr-ICMOOOOOOr-lr-lOa ο OCTOOOOOOOOOrHOOCMCMOQt-lrHrHOOOi-lOOOOOOCOOO druhy F •suTi-i^^íNicOcqNíMOininco^^f^^^^^^^cocOCOTtt^fiTri^TtiTjí^eoco '03 tí β «»—Τ 4-4 (Λ Ο .« Cd Tabulka I D ΗΗΗΗΝΗΗι-ΟΙΝΝΝΜΗηηη'ΓΝΗΗΗΝΝΝΗΗΗΟΗΜΝΝΗ ο T-ÍTdr-lr-ICMCMT-lrHeOCM^CMCOT-ICOCOTtl^íICMCMCMCMCOTflCOCOCO^COCOMIMtCMCM ca ^^COCOCO^CMCM^M^řlCOCMCMCO^^MICOCOCO^CO^CO^flCO^CMT-I^^COCO < O O 2 C Η O N N Η N Tfl H Tf o"; 'f ψ TP Tř rc CM CO ΊΡ N rt Η Η H rl rt rl Dávka kg/ha 00 0O 00 CM CM CO CO CM CM CO CO CM CM~ CM~ ŤP CM CM CO CQ CM_ CM_ CO CO_ CM_ CM^ CO CO CM^ CM~ CO CO CM~ CM_ CO CO t-T τ-T tri tri r-Γ r-T tri tri r-Γ 'Φ τ-Γ τρ r-Γ M’-' r-T r-Γ tri irí r-T r-Γ irí tri τ-Γ τ-Γ tri tří τ-Γ r-Γ tri tri r-Γ ι-T tri triτ—1 rd Η H r-l τ-l r-l r-l r-l H rl H rl τ-t rl rt rl Doba působení (týdny) CM^CM^CM^CM^CMCMCMCMCMCMCM^CM^ICMVCMxtiCM^CMTriCMxtlCM^CM^CMM* Látka r-l CM cO Tť ΙΓ) CO t> 00 O) O T-f 204018
Μ η ω ω n N ω ω h o m n o o n w w cc ω ω co ττ co τη co cm co cm ("•"“I rHT-HOrHOOOOrHQOOOOOOOOCMr-frHOT-lCMrHOvHrHOO Η-Η a '^^OrHrHTHOOOOOOrHOpO.OOrHOtHOOOiHOrHrHrHrH CMCMOr-IOT-lOOOOCSOOOOOOO-HOC^COOi-tOOT-lT-lrHT-l ϋ ' rH O 0 O O O O O O O O OO O O C3 O O H O r4 O rH 0 O O P4 Μ H T-l druhy F ^•^Tfi^-írTfiCMOQTfiTílrHT-iOOxn^^KfiCO^CO^^^TflCMCOCO'^'^’ \ar fi C •(““1 r“*“( 4—< cn O « W '«ďlTtUímhTtl^NNMI^I^-síOOPUíl^l^ufCO^M^^^rPMmmxK^ α · COCOWHNCMHrlHdrHOHQHHrlT-ICO. NHQHNHONCJHN u TI1rt(TfTfM(NHOHr-CaOOHHOOn^^Trl<l(ONCNNnm ' Cfl "í 'f if * N N N Μ N Η Η Η H O HHdH M Μ** N V O rt H 01 « < Η Η Η H O C C H 3 rJ O O N OJ Η Η Η T-- Η O 'ř LQ K O OJ N N H Dávka kg/ha CM~CM CO (D^CM CM ® ΛΟ N C^CO CO C^CQ CM^CM CO CO CM íN^CQ CO^CM O~CM (O CN CM CM^ CM r-f r-Γ in in r-f τ-f ΙΟ ΙΟ τ-f r-f ΙΟ1Ό r-T ÍO r-f r-f ίτΓ U0 r-f r-f ÍÍO íď r-f IQ- r-f Ifí r-f τ-f r-f r-f Η Η Η H rH Η Ή Η Η ,ΉΉ rH Ή rt Η Η -rl Doba působení (týdny) OJVOaTPCXI^iMrPC^TticMTtlc^CMIN^tleJTfiN^PIN^eMCMINCMCMrPeJTfl Cti 4~i 'CO τΗ CM CO to CO řx 00 O) O r—1 rH rH Ά r—( Ή rH τΗ rH CM 204018 ř-ι NOrlHrlOnNONONTtlNTtlTtinHNMHOOOHa^MHr-HOHH Stí NQNNOOnHOHOOrfMnMOSNOJNNi-JT-iMWOlMHrTHHOO M HONHOO^qOOOanMHHOQHHOOHNHHNNHHHHHrH OCHOOaHQOr-lOONrHHHO^OKMNCnHNCOCOHHQOOO u QOCTtfri^COOJIi-WrWr-ICONrtqTff^M^^^COqTr^COmstliřMW OJOMI^T-IOCOOinininLO^^^-eiTK^TtlXh^Mí^TfiCOCO-^-tflOJOJ^MIcOCO nné druhy R E OJr-I^^COr-IOI^tlCO^O^^^^^ÍI^fl^Xh^COMI^TtlTflsílTjlTtlCJOJ^itflTttTtl N Η •ί 'ί N Η Μ Μ O Ί1 □ Η M Tf Tř N H m m ’Τ N H Tf N H fH oí o ca Pí HONHHriqNONOi-IClMNHOHCT^i-aHHq^NNrHHr-IHHH a TtlHHr-ICOTfOaNaO^NTtKtfHpWTf^^^W^^sWHOaCCC Tabulka II P B HHPlMNHMdONOrtiNqTtiTtlNO^TtlcfjxfíMcrjmTjlfQTtiHH^TfMM rlriOJNriONOONOMrtNHHrtHrlrHQQNNHO^^NNOHOH o T-íOr-fr-fOOr-lOOÓOOrJr-ICOCOejOJOJr-lOOi-fOrHOr-Cr-fOOr-fOJr-fr-f g COHHHrHOOOHOOnHHNHHHHaCHOHONNHHOOaO S rJOTfl-tfTHOOJrHOOJOrJ^-tf^^OJOJTtl^COTtlTft^^^^-tfOJOJ^^OJO] rd.H CO CO OJ rj OJ N O N O HfO N M CO Η H CO Μ N N N N f· Η η Μ Η H CO CO N H Dávka (kg/haj OJ CO NM03NCONNOCQN NN OJ OJ OJ OJ OJ (N OJ OJ τ-j, OJ, CO, CO, rH OJ, ř-J, -Ψ r-j, r-J, in rH, CO, CO, rH r-I, CO, 03 r-J, r-J, 03 CO, rJ, rd CO, CO, r-j, r-J, QP CO^ r-J, r-j, t-f o” iri" in r-Γ σ' ·φ r-Γ -Φ r-Γ r-Γ ο τ»Γ r-Γ irf ιη ι-Γ r-Γ ιη irf r-Γ i-T in in r-Γ r-Γ ιη" m" r-Γ r-Γ in ιη" τ-Γ r-T Doba působení (týdny) OJ OJ OJ r? OJ OJ OJ OJCJOJCJOJOJOJOJXtlOJTffCJTflOjTÍlOJTPOJ^ej^OJTftCJVOJTft Látka rH OJ CO Ti If) CO ts 00 <35 O r-( 204018 Η rtHHHriOOCMNO ωΊ’ΗΠΗΗΗτ-'ΚΠΗΟΝΝΗ'φΜΚΜΓ-ΙΟ w HrlOOrlOOrlrlÓ CC Π Η N Η H O C « CCl H a Μ N O CM H CM H t- OT OOOOOOOr-lr-IO HHONOOOOnnHOHHOMOHOOO 1—1 O OOOOOOOOOO OOOOOOOOt-Ir-iOOOOOCOr-ICMOOO CO Tf N H rj r- C N N O MMO^aOOO^^HOMHO^HCC-IHC tu 'Φ OJ l-t CC CO i-( 'Φ Tf l-t né druhy R E Tjt^JtCMr-lTtlTfli-l^tl^CM Tfl^Tfr-tr-trHO^^CM ^^Η'ί'ί^Ν-Ι'ψ'ΐΙΗΟηΜΗηΜ^τΗ^Ο F·— «Μ $Q Pí NHQOHHOt-INO HHHNHrHHQNHOCHHHr-OMaOO a o o o o o o o co xp τ-t conoTř οοοο^ΊΌΟΝΝΟ'ίΟ'ί ooo CQ HHHOrtOOOlMH HHOnOOOONNOOrlOOrlOCOHHO Oh HNOONNHtHQH MCOrlHHHríHNNHOMMrinNnHQO N 0 OOOOrHr-1 rl Η O O ΟγΗΟγΗγΗΟΟΟτΗτ-ΙΟΟτΗτ-ΙΟΜΟι-ΙΟΟΟ HHOOrtHOHHH HHOHOOOON^HONHQnOMrlOĎ s NNriOHrJQriHTfH CO^rWCIPiOQTř^^aCOp-IO^r-HilCO-tfT-l W Μ Η H rl rtH N M i-l HrtHNNrirti-INNrlOrtrHHN Η CM H ri H Dávka (kg/ha) CM CM CM CM CM CM CM CO CG CM CO CM 00 CM CM CM 00 CO CD, r-l rd CO CD r-l CO CO rH CO_ CO r-l CO rH r-l CM CM CQ_ CD tH CM CO rH CM CO_ r-l CO r-l r-f CM in ir? r-f r-Γ in in i-Γ in in r-Γ irT 10 r-í in r-Γ r-f o" o" in“ in r-Γ o“ 10 r-Γ o“ in r-í in r-T r-Γ o" ’3 $ >> —j pQ cí S O >3 0 o Q ft—- o ň Φ ><Λ 3 i Φ (N^íN^CM^CMC^^CMfíCM^CsjíNM^CM^CM^CsICMCMCMťNCMCMCMCMCMCM Látka rH 03 CO Xh 1O CO b> CO 03 O rH γΗτΗτΗτΗτΗ rH r-l tH 03 204118
II
II Příklad 22
Pre-emergentní herbicidní účinnost jed-notlivých látek podle vynálezu se zkouší ná-sledovně: Svrchní hlína dobré kvality seumístí do hliníkových květináčů a stlačí setak, aby dosahovala 0,95 až 1,25 cm podhorní okraj květináče. Předem určený po-čet semen nebo vegetativních propagulí sezatlačí do hlíny a heťbicidní prostředky po-psané v příkladu 21, obsahující jako aktivnílátky sloučeniny podle vynálezu, se aplikujítak, že se smísí nebo inkorporují do hornívrstvy hlíny, kterou se semeno a vegetativ-ní propaguly přikryjí. Při této metodě se hlína, potřebná k po-krytí semen a vegetativních propagulí, zvážía smísí s herbicidním prostředkem obsahu-jícím známé množství aktivní látky. Květi-náče se pak naplní touto směsí tak, aby hlí-na sahala až po okraj. Zalévání se provádítak, že se voda nechá vsakovat dírkou vednu květináče: květináče obsahující semena a vegetativní propaguly se umístí do truhlí-ku s mokrým pískem a nechají se asi dvatýdny za podmínek normálního režimu slu-nečního světla a zavlažování. Koncem tohotoobdobí se počet objevivších se rostlinek kaž-dého druhu zaznamená a srovná s počtemkontrolních rostlin pěstovaných v neošetře-né půdě. Data jsou shromážděna v tabluceIII.
Pre-emergentní herbicidní účinnost je prokaždý druh vyhodnocována pomocí škály,založené na následujícím klíči:
Procento kontroly Index 0 — 25 0 26 — 50 1 51—75 2 76 — 100 3
Jednotlivé rostlinné druhy jsou označová-ny stejnými písmeny jako V příkladu 21. 204018
Tabulka ΙΠ Látka Doba Dávka Rostlinné druhy Rostlinné druhy
(vtý- (kg/ha) Testy A Testy B Η cn ω w Pí a
PQ
Cl,
O 2 s
X
O fn
W
Q
U
CO Λ
O Φ fl
O O o o CM CM O o t—1 o o o O rH O o co rd O o CM CM O o CO CO o. r—f co r-H O o o Ή -O r~f o O O O o o o o o o o o o o o rH o o o O co co co rH o τ-f O O rH O o CM O r-í O rM t-H r*( co CM CO CM O O o r-f O o O O O o O O O O t—f O o rH o r-í O CM o o CO co CO co CO co co CO co CO co O o o LO o rH r—i rH o o rH rH r-j CO O o o rH O CO o r~t o o CO t—1 rH o
CM
CM CM N MNM CO t-^CM CO• rH t-H rH rH tH i—I LQ r—) r—I LO
CM CM CM CM CM CM CM
Lf) t>. 00 CO i'' Ή r-t
CM CM CM σι Ή
O
CM 204018 17 Výsledky testů shrnuté v tabulkách I a IIukazují, že post-emergentní herbicidní akti-vita látek podle vynálezu je ve většině pří-padů selektivně zaměřena proti širolistýmrostlinám, zatím co trávy jsou před účinkemtěchto látek většinou relativně bezpečné.
Zvláštního zájmu zasluhuje výjimečná ú-činnost mnoha látek podle vynálezu naplevel čeledě Malvacea (například podslu-nečník). Na druhé straně výsledky testů připre-emergentní aplikaci (viz tabulka III)zřetelně ukazují selektivní působení látekpodle vynálezu na řepeň a několik dalšíchdruhů. V tomto smyslu je třeba si uvědomit,že každý druh, který byl vybrán pro shorauvedené testy, představuje zástupce přísluš-né čeledě rostlinných druhů.
Herbicidní prostředky podle vynálezuvčetně koncentrátu, které je třeba před apli-kací na rostliny ředit, obsahují 5 až 95 hmot.procent jedné nebo více aktivních látek a 5až 95 hmot. % kapalného nebo pevného ad-juvans (například 0,25 až 25 hmot. % smá-čedla, 0,25 až 25 hmot. % dispergujícíchprostředků a 4,5 až 94,5 hmot. % inertníhokapalného plnidla, jakým je například voda).V případě potřeby je možné nahradit 0,1 až2,0 hmot. % inertního kapalného plnidla an-tikorozivním nebo protipěnivým činidlem,popřípadě jejich směsí. Tyto herbicidní pro-středky se připravují míšením aktivních lá-tek s adjuvans, které zahrnuje ředidla, pl-nidla, nosiče a doplňující činidla, aby sezíškaly prostředky ve formě jemně členě-ných pevných látek, tablet, roztoků, disperzía emulzí. Aktivní látka může tedy být po-užita ve spojení s adjuvans, jako je jemněrozemletý pevný prášek nebo kapalina or-ganického původu nebo voda nebo smáčedlo,dispergující činidlo, emulgátor nebo jaká-koliv vhodná kombinace těchto látek. Z fi-nančního i praktického hlediska je nejvhod-nějším ředidlem voda.
Herbicidní prostředky podle vynálezu,zvláště kapalné prostředky a rozpustné práš-ky, s výhodou obsahují jako doplňující či-nidla jednu nebo více povrchově účinnýchlátek v mhožstvích, která zaručí danému pro-středku snadnou disperzi ve vodě nebo voleji. Toto použití povrchově účinné látkyv herbicidním prostředku výrazně zvýší je-ho účinnost. Pod pojmem „povrchově účinnálátka“ se rozumějí smáčedla, dispergující či-nidla, suspendující prostředky a emulgátory.Činidla neiontové povahy mohou být použitastejně dobře jako aniotová nebo kationtováčinidla. Výhodnými smáčedly jsou alkylbenzensul-fonáty a alkylnaftalensulfonáty, sulfatovanémastné alkoholy, aminy nebo amidy, více-uhlíkaté natriumalkylisothionáty, natrium-alkylsulfosukcináty, sulfatované nebo sulfo-nované estery mastných kyselin, ropné sul-fonáty, sulfonáty rostlinných olejů, polyoxy-ethylenové deriváty fenolů a alkylfenolů(zvláště i-oktylfenonu a nonylfenolu) a po-lyoxyethylenderiváty esterů vyšších jedno- 18 sytných mastných kyselin a anhydronexity(například sorbitanem). Výhodnými disper-gujícími prostředky jsou methylcelulóza,polyvinylalkohol, lignin, sulfonáty, polymer-ní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonátsodný, polymethylenbisnaftalensulfonát a N--methyltauráty sodné, substituované na atomdusíku kyselinou s dlouhým řetězcem.
Herbicidní prostředky ve formě práškůdispergovatelných vodou mohou být připra-veny z jedné nebo více aktivních látek podlevynálezu, inertního pevného plnidla a jed-noho nebo více smáčedel a dispergačníchlátek. Inertními pevnými plnidly jsou oby-čejně materiály minerálního původu, jakojsou přírodní hlinky a diatomické zeminy,ale i syntetické materiály odvozené od sílf-kagelu a podobných. Příklady takových plnidel jsou kaolinity,atapulgitová hlinka nebo syntetický křemi-čitan hořečnatý. Ve vodě dispergovatelnéprášky podle vynálezu obyčejně obsahují 5až 95 hmot. % aktivní látky, 0,25 až 25hmot. % smáčedla, 0,25 až 25 hmot % dis-pergujícího prostředku, a 4,5 až 94,5 hmot.procent inertního pevného plnidla. V přípa-dě potřeby mohou být 0,1 až 2 °/o hmotnostipevného plnidla nahrazeny antikorozní neboprotipěnovou látkou nebo jejich směsí.
Vodné suspenze mohou být připraveny mí-šením a roztíráním nerozpustné látky s vo-dou v přítomnosti dispergujícího prostředku,aby se získala koncentrovaná suspenze tvo-řená velmi jemně rozptýlenými částicemi.Taková koncentrovaná vodná suspenze sevyznačuje extrémně malými částicemi, takžepo zředění a postřiku je pokrytí velmi rov-noměrné a obvykle obsahuje 5 až 95 hmot.procent účinné látky, 0,25 až 25 hmot %dispergujícího prostředku a 4,5 až 94,5 hmot.procent vody.
Emulgovatelné oleje jsou obvykle roztokyaktivní látky v rozpouštědle, které je s vo-dou nemísitelné nebo jen omezeně mísitel-né, obsahující povrchově aktivní látku. Vhod-nými rozpouštědly pro účinné látky podlevynálezu jsou uhlovodíky a s vodou nemísi-telné ethery, estery nebo ketony. Emulgo-vatelné oleje obvykle obsahují 5 až 95 hmot.procent účinné látky, 1 až 50 hmot. % po-vrchově aktivních látek a asi 4 až 94 hmot.procent rozpouštědla. Třebaže prostředky podle vynálezu mohouobsahovat ještě další přísady, například hno-jivá, fytotoxické prostředky, látky ovlivňují-cí růst rostlin, pesticidy a podobné látkypoužitelné jako adjuvans nebo v kombinacis kterýmkoliv adjuvans výše uvedeným, jepro dosažení maximálního účinku výhodnépoužívat prostředku podle vynálezu samot-ného s eventuálním následným působenímostatních fytotoxických prostředků, hnojiva dalších.
Pole může být například postříkáno pro- středkem podle vynálezu bud aplikací nebo po aplikaci hnojiv, jiných fytotoxických pro- středků a podobných látek. Prostředky po-
Claims (5)
19 204018 20 dle vynálezu mohou rovněž být přimíšenyk jiným materiálům, například k hnojivům,jiným fytotoxickým prostředkům a podob-ným a spolu s nimi použity. Chemikálie, kte-ré jsou užitečné při společném nebo odděle-ném působení účinných látek podle vynále-zu, zahnují například triaziny, močoviny,karbamáty, amidy kyseliny octové, acetani-lidy, uráčily, octové kyseliny, fenoly, thiol-karbamáty, triazoly, benzoové kyseliny, nit-rily a další. Hnojivá použitelná v kombinaci s účin-nými látkami podle vynálezu zahrnují napří-klad dusičnan amonný, močovinu, potaš, su-perfosfát. Použitím herbicidních prostředků podlevynálezu znamená nanesení účinných látek,malononitrilů podle vynálezu, na rostliny, dopůdy nebo do vodného prostředí jakýmkolivvhodným způsobem. Toto nanesení kapal-ných nebo práškových prostředků na rost-liny nebo půdu může být provedeno běžnýmzpůsobem, například práškováním nebo me-chanickým nebo ručním postřikem. Účinnost látek v nízkých dávkách umož-ňuje i aplikaci prostředků podle vynálezupostřikem nebo práškováním z letadla. Po-užití herbicidních prostředků na vodní rost-liny se obvykle provádí přidáním prostřed-ku do vodného prostředí v oblasti, kde jepůsobení na tyto rostliny žádoucí. Pro praktické využití vynálezu je podstat-né a kritické podávání účinných látek po-dle vynálezu. Přesné množství aktivní látky,které by mělo být použito, závisí na žádoucíreakci dané rostliny, stejně jako na ostat-ních faktorech, jako je druh rostliny a jejívývojový stupeň, množství srážek i specific-ká aktivita použitého derivátu malononitri-lu. Při působení látek podle vynálezu na listyrostlin s cílem ovlivnit její vegetativní růstjsou tyto látky podávány v množství 0,112 až 22,4 i více kilogramů na hektar. Při pre--emergentním ošetření se dávky pohybují od0,56 do 22,4 kg/ha i více. Při působení na vodní rostliny se aktivnílátky používají v množstvích 0,01 až 1000dílů na milion dílů vodného prostředí. Účin-ným množstvím fytotoxického nebo herbi-cidního použití je takové množství látky po-dle vynálezu, které postačí k celkovému ne-bo selektivnímu účinku (fytotoxicky neboherbicidně účinné množství]. Předpokládáse, že odborník z popisu a příkladů použitísnadno určí přibližné dávky účinných látek. Třebaže vynález je popsán s ohledem najednotlivé modifikace, popsané detaily nelzehrát jako omezení rozsahu vynálezu, kterýje určen následujícími body. pRedmEt
1. Herbicidní prostředek, vyznačující setím, že obsahuje inertní adjuvans a jakoúčinnou látku 5 až 95 hmotnostních procentdikyanovinylhydrazonmalononitrilu obecné-ho vzorce I, CH = C(CN)2 / Xa—Fenyl—N (I) N=.C(CN)2 v němž X znamená substituent na fenylovéskupině, vybraný ze skupiny zahrnující atomhalogenu, alkylovou skupinu s 1 iaž 8 atomyuhlíku, alkoxyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkyl-thioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, halogen-alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinua nitroskupinu, a a je celé číslo 0 až 5.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1,vyznačující se tím, že jako účinnou látkuobsahuje ce- [ 2- (2,2-dikyanovinyl) -2- (4-chlor-fenyljhydrazonomalenonitril, ce-[ 2- (2,2-di-kyanovinyl j-2- (3,4-dichlorfenyl jhydrazono j -malononitril, «-[ 2- (2,2-dikyanovinylj-2- (3--chlorfenyl jhydrazono jmalononitril nebo a--(2-( 2,2-dikyanovinyl j -2- (4-chlor-a,a,a-tri- f luor-m-toluyl) hydrazono ] malononitril.
3. Způsob výroby dikyanovinylhydrazono-malononitrilu pro herbicidní prostředek po-dle bodu 1, shora uvedeného obecného vzor-ce I, v němž X a a mají shora uvedený vý- vynalezu znám, vyznačující se tím, že se tetrakyano-ethylen uvede do reakce se sydnomem obec-ného vzorce II,
(II) v němž X a a mají shora uvedený význam,za zahřívání reakční směsi v přítomnostiinertního rozpouštědla na reakční teplotu,načež se z reakční směsi izoluje dikyano-vinylhydrazonomalononitril.
4. Způsob podle bodu 3, vyznačující setím, že se jako sydnon používá fenylsydnon,3-trifluormethylfenylsydnon, 3,4-dichlorfe-nylsydnon, p-nitrofenylsydnon, o-ethylfenyl-sydnon, 3-fluorfenylsydnon, 4-chlorfenylsyd-non, 2,4-difluorfenylsydnon, 4-fluorfenylsyd-non, 4-bromfenylsydnon, 3,5-bis-trifluorme-thylfenylsydnon, p-kyanofenylsydnon, 1,3,5-trifluor-2-methyl-4-chlorfenyIsydnon nebo3-trifluormethylfenylsydnon.
5. Způsob podle bodu 3, vyznačující setím, že se jako inertní rozpouštědlo používáo-dichlorbenzen, p-cymen, mesitylen, benzo-nitril a p-chlortoluen. «everogrsfla, n. p.. itvod 1, Mast
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/768,137 US4115104A (en) | 1977-02-14 | 1977-02-14 | Dicyanovinylhydrazonomalononitriles and the herbicidal use thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204018B2 true CS204018B2 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=25081645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS78900A CS204018B2 (en) | 1977-02-14 | 1978-02-13 | Herbicide and process for preparing effective compound thereof |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4115104A (cs) |
| JP (1) | JPS53121726A (cs) |
| AR (1) | AR221837A1 (cs) |
| AT (1) | AT352103B (cs) |
| AU (1) | AU3325178A (cs) |
| BE (1) | BE863901A (cs) |
| BG (2) | BG28985A3 (cs) |
| BR (1) | BR7800846A (cs) |
| CA (1) | CA1100997A (cs) |
| CS (1) | CS204018B2 (cs) |
| DD (2) | DD144914A5 (cs) |
| DE (1) | DE2805929A1 (cs) |
| DK (1) | DK63778A (cs) |
| FR (1) | FR2380255A1 (cs) |
| GB (1) | GB1575179A (cs) |
| IL (1) | IL54042A (cs) |
| IT (1) | IT1095406B (cs) |
| MY (1) | MY8400363A (cs) |
| NL (1) | NL7801544A (cs) |
| PL (2) | PL110773B1 (cs) |
| RO (1) | RO75613A (cs) |
| SU (2) | SU713524A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA78834B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111602661B (zh) * | 2019-02-22 | 2022-03-04 | 沈阳化工大学 | 一种1, 1-二氰基腙类化合物作为农用杀细菌剂的应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3062635A (en) * | 1958-07-18 | 1962-11-06 | Du Pont | Method for inhibiting plant and fungal growth |
| US3138630A (en) * | 1960-11-29 | 1964-06-23 | American Cyanamid Co | Synthesis of beta-cyanovinyl hydrazines |
| US3755600A (en) * | 1969-12-09 | 1973-08-28 | Bayer Ag | N acyl dicyanocarbonyl phenyl hydrazones as arthropodicides and fungicides |
| US3914279A (en) * | 1972-02-25 | 1975-10-21 | Du Pont | Aminomethyleneaminomaleonitriles |
| GB1441589A (en) * | 1972-10-06 | 1976-07-07 | Fisons Ltd | Aminomethylenemalonitriles and their use as fungicides |
-
1977
- 1977-02-14 US US05/768,137 patent/US4115104A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-02-10 NL NL7801544A patent/NL7801544A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-02-13 BR BR7800846A patent/BR7800846A/pt unknown
- 1978-02-13 CA CA297,073A patent/CA1100997A/en not_active Expired
- 1978-02-13 AR AR271080A patent/AR221837A1/es active
- 1978-02-13 AT AT99178A patent/AT352103B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-13 DD DD78214507A patent/DD144914A5/de unknown
- 1978-02-13 GB GB5652/78A patent/GB1575179A/en not_active Expired
- 1978-02-13 IT IT20235/78A patent/IT1095406B/it active
- 1978-02-13 DE DE19782805929 patent/DE2805929A1/de not_active Withdrawn
- 1978-02-13 BG BG038666A patent/BG28985A3/xx unknown
- 1978-02-13 ZA ZA00780834A patent/ZA78834B/xx unknown
- 1978-02-13 CS CS78900A patent/CS204018B2/cs unknown
- 1978-02-13 FR FR7804006A patent/FR2380255A1/fr active Granted
- 1978-02-13 AU AU33251/78A patent/AU3325178A/en active Pending
- 1978-02-13 BE BE185115A patent/BE863901A/xx unknown
- 1978-02-13 PL PL1978215719A patent/PL110773B1/pl unknown
- 1978-02-13 DK DK63778A patent/DK63778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-02-13 BG BG040117A patent/BG28976A4/xx unknown
- 1978-02-13 IL IL54042A patent/IL54042A/xx unknown
- 1978-02-13 PL PL1978204593A patent/PL111777B1/pl unknown
- 1978-02-13 DD DD78203679A patent/DD136691A5/xx unknown
- 1978-02-13 RO RO7893193A patent/RO75613A/ro unknown
- 1978-02-13 JP JP1420078A patent/JPS53121726A/ja active Pending
- 1978-02-13 SU SU782578337A patent/SU713524A3/ru active
- 1978-06-28 SU SU782630806A patent/SU799654A3/ru active
-
1984
- 1984-12-30 MY MY363/84A patent/MY8400363A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53121726A (en) | 1978-10-24 |
| PL110773B1 (en) | 1980-07-31 |
| IL54042A (en) | 1981-10-30 |
| AT352103B (de) | 1979-09-10 |
| IT1095406B (it) | 1985-08-10 |
| BE863901A (fr) | 1978-08-14 |
| BG28985A3 (en) | 1980-08-15 |
| CA1100997A (en) | 1981-05-12 |
| US4115104A (en) | 1978-09-19 |
| ZA78834B (en) | 1979-01-31 |
| PL111777B1 (en) | 1980-09-30 |
| IT7820235A0 (it) | 1978-02-13 |
| RO75613A (ro) | 1980-11-30 |
| DK63778A (da) | 1978-08-15 |
| PL204593A1 (pl) | 1979-04-09 |
| SU799654A3 (ru) | 1981-01-23 |
| ATA99178A (de) | 1979-02-15 |
| SU713524A3 (ru) | 1980-01-30 |
| AR221837A1 (es) | 1981-03-31 |
| MY8400363A (en) | 1984-12-31 |
| GB1575179A (en) | 1980-09-17 |
| AU3325178A (en) | 1979-08-23 |
| NL7801544A (nl) | 1978-08-16 |
| DD136691A5 (de) | 1979-07-25 |
| BR7800846A (pt) | 1979-01-02 |
| BG28976A4 (en) | 1980-08-15 |
| FR2380255A1 (fr) | 1978-09-08 |
| FR2380255B1 (cs) | 1981-07-31 |
| IL54042A0 (en) | 1978-04-30 |
| DE2805929A1 (de) | 1978-08-17 |
| DD144914A5 (de) | 1980-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2598540B2 (ja) | アルコキシ‐１，２，４‐トリアゾロ〔１，５‐ｃ〕ピリミジン‐２‐スルホンアミド，その製造法及び中間体 | |
| JPH01305070A (ja) | トリアジン除草剤 | |
| US3932167A (en) | Substituted s-triazines as herbicidal agents | |
| US3816419A (en) | Substituted s-triazines | |
| CN111978226B (zh) | 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途 | |
| EP0974587B1 (en) | 1-substituted 4-carbamoyl-1,2,4-triazol-5-one derivatives and herbicide | |
| IL44710A (en) | 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides | |
| JPS60181053A (ja) | ２‐シアノベンゾイミダゾールの新規誘導体、その製法及び殺菌剤としての使用 | |
| JPS6052705B2 (ja) | ２−シクロプロピルアミノ−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン類及びその製法並びに該化合物を有効成分とする有害昆虫防除剤 | |
| JPS61180778A (ja) | １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物 | |
| JPS6396177A (ja) | スルフアモイル尿素誘導体 | |
| CS208757B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| BR112013015601B1 (pt) | Processo para preparar 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas, uso de 3-triaziniloxindóis n-sulfonil-substituídos, e processos para preparar n-alquil-n-[2-(1,3,5-triazin-2-ilcarbonil)fenil]alcanossulfonamidas | |
| CS204018B2 (en) | Herbicide and process for preparing effective compound thereof | |
| CS228937B2 (en) | Herbicide and method of preparing active substances thereof | |
| CA1075926A (en) | Imidazole plant growth regulators | |
| US4169721A (en) | N-(ortho-substituted benzyl)-dinitro-trifluoromethyl-anilines as plant growth regulants | |
| JPS61103873A (ja) | 新規な２‐シアノベンズイミダゾール誘導体 | |
| DE2720416A1 (de) | Heterocyclische verbindungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US3089765A (en) | Herbicidal method | |
| JPS5842844B2 (ja) | チカン ２，６− ジニトロアニリンカゴウブツ ノ セイホウ オヨビ ガイカゴウブツオユウコウセイブン トスル ハツガゼンジヨソウザイソセイブツ | |
| CA1204443A (en) | Alkylene(cycloalkylene)-bis-heterocyclyl-biguanides | |
| JPS5989673A (ja) | 植物病原性かび殺滅剤および製造方法 | |
| JPH01216981A (ja) | オキサジアゾール化合物、その製造方法および殺虫剤としてのその使用 | |
| JPS6072805A (ja) | 置換アゾリル誘導体との組み合わせで光合成抑制化合物を含有する除草剤 |