SU786885A3

SU786885A3 - Способ получени производных бензиламина

Info

Publication number: SU786885A3
Application number: SU792776551A
Authority: SU
Inventors: Райнер Дитер; Гзелл Лауренц
Original assignee: Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date: 1978-06-08
Filing date: 1979-06-07
Publication date: 1980-12-07
Also published as: BR7903619A; EP0006155A1; IL57512A0

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗИЛАМИНА

1

Изобретение относитс к способу получени новых производных бензиламина общей формулы

(

41)

«110

л С

-„ г группа ,

где Z - мнили

Ко

водород или метилу

Rn- 04 - алкил или Rj

вместе означают циклогексй- 5 лиден или пентилиден; водород, фтор или хлор; X - кислород или CHj -группа. Соединени формулы 1 представл ют собой исходные продукты дл получе- 20 ни 3-феноксибензальдегида или 3-бензилбензальдегида , которые вл ютс ценными промежуточными продуктами дл получени инсектицидных биологически активных препаратов. 25

Известен способ получени производных бензиламина путем каталитического гидрировани соответствующих, нитрилов над скелетным никелем в присутствии спирта, насыщенного амми-.зо

аком при комнатной температуре и нормальном давлении l.

Целью изобретени вл етс разработка на основе известного метода способа получени новых соединений, вл ющихс ценными исходными продуктами дл получени инсектицидных биологически активных веществ.

Предлагаетс способ получени производных бензиламина, который заключаетс в том, что каталитически гидрируют 3-бензилбензонитрил или 3-феноксибензонитрил в присутствии никел Рене , жидкого аммиака в среде спирта, такого, как метанол. Процесс провод т обычно при температуре от О до 150-с и повьаценном давлении от 10 до 200 бар. Полученный амин формулы т при Z -. -NHt подвергают взаимодействию в случае необходимости с кетоном формулы

.

(10

где R. и R.2 имеют указанные выше

значени .

,,

при температуре от О до в инертном растворителе, таком, как то уол. Перевод полученных аминов в соответствующий альдегид осуществл ют в водно-органической среде. В качестве кислоты используют неорганическую кислоту, предпочтительно сол ную или серную. Кислоту обычно примен ют в избытке. Пример. 200 г (1,025 моль) 3-феноксибензонитрила совместно с 1 л метанола, 200 г жидкого аммиака и 50 г никел Рене помещают в стальной автоклав. Затем нагревают до бОС и в течение 1 ч перемешивают при начальном давлении водорода, равном 120 бар. После выгрузки автоклава отфильтровывают катализатор, растворитель отгон ют при нормальном давлении и остаток перегон ют в вакууме, создаваемом масл ным вакуум-насосом. Получают 200,3 г (1,01 моль) 3-феноксибензиламина (98,7%), что соответствует выходу 94,7% от теории. Температура кипени 94°С/3 мм рт.ст. 1,5946, Найдено,%: С 78,31 Н 6,6i; N 7,0 О 8,25. C|TjHj NO (молекул рный вес 199) Вычислено, %: С 78,36; Н 6,58, N 7,03; О 8,03. Масс-спектр: молекул рный пик 199, фрагменты масс: 181, 153, 141, 93,77, 51. ЯГ Р-Спектр rCppm): 2,6-3,2 (m); 6,19 (s); 8,58 (s) в отношении 9:2:2 Аналогичным образом получают следующие амины 1-4, имеющие следующие показатели: 1) т.кип.107°С/3 мм рт.ст 2) т.кип. 104°С/1,5 мм рт.ст., Пц 1,5773, 3) т.кип. 123°С/2 ммрт.ст. 4) ЯМР-спектр (ррт): 2,6-3,2 (т), 6,19(s), 8,58(s) в отношении 9:2:2 толуол с избытком изобутирилового альдегида и остатком воды отгон ют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток отгон ют в вакууме , создаваемом масл ным вакуумгнасосом . Получают 124 г ( 0,49 морть) N-изобутилиден-(3-феноксибензиламина в виде бесцветной, легкоподвижной жидкости, что соответствует выходу 97,8% от теории, т .кип. 85 С/4мм рт.ст. о 1,5666. Найдено, %: С 79,91, Н 7,62; N 5,4i; О 6,52. C{ H|ijNO (молекул рный вес 253,35) Вычислено,%: С 80,60; Н 7,56, N 5,53, О 6,31. Масс-спектр: молекул рный пик 253, массы фрагментов: 184, 183, 168 153, 77./ ЯМР-спектр с (ррт): 2,47(d), 2,63 ,2(m), 5,50(s), 7,51(m), 8,87(d) в отношении 1:9:2:1:6. Аналогичным образом получают соединени следующих формул ЯМР-спектр 0(ppm): l,0(d); 2,5 (m); 4,50(s); 7,0 (m); 7,7(d) в соотношении 6:1:2:8:1; ( iH2-Tf CH-(JHC i СНз ЯМР-спектр (ppm): 1,1 (d) ; 2,4 (m); 3,8(s); 4,5(s), 7,2 (m) ; 7,6. (d) в соотношении 6:1:2:2:8:2,

К раствору 99,5 г (0,6 моль) 3-феноксибензиламина в 100 мл толуола добавл ют по капл м при перемешивании в течение 30 мин 38 г (0,528 мол) изо-. 60 бутирилового альдегида. По окончании добавлени перемешивают смесь еще 2U мин при комнатной температуре и отдел ют образовавшуюс воду (около 8,5 г) в делительной воронке. Затем 65

Пример 3. Поступают, как описано в примере 2, с тем отличием, что примен ют 38 г (0,258 моль) нбутиральдегида вместо изобутиральдегида . После перегонки получают 65 г (0,257 моль) N-бутилиден-(3-феноксибензиламина ), что соответствует выходу 51,4% от теории, т.кип. 9092°С/5мм рт.ст.

Найдено,%: С 8-0,75; Н 7,68;

N 5,28, О 6,53,

C,-fHpjNO (молекул рный вес 253, 35) Вычислено, %: С 80,60, Н 7,56,

N 5,53; О 6,31,

ЯМР-спектр (ppin): 2,3 (t); 2,63 ,2 (m) ; 5,5(s) ; 7,7 (m), 8,5(ш) ; 9,05 (t) в соотношении 1:9:2:2:2:3,

П р и м е р 4, Поступают как описано в примере 2, с тем отличием, что примен ют 50 г ( моль) 3-феноксибензиламина и 25 г (0,255 моль) циклогексанона. После перегонки получают 41 г (0,147 моль) N-циклогексилиден- (З-феноксибенэиламина), что соответствует выходу 58,7% от теории т,кип. 135-136°С/4 дм рт,ст. Найдено,%: С 80,81; Н 7,58;

N 5,02; О 6,12.

CIQ H2|NO (молекул рный вес 279,38). Вычислено,%: С 81,69; Н 7,58;

N 5,01; О 5,73,

ЯМР-спектр t(ppm): 2,6-3,2 (m), 5,51(s) ; 7,65 (m), 8,33(т).в соотношении 9:2:4:6,

При м е р 5. Поступают, как описано в примере 2, с тем отличием, что примен ют 50 г (0,25 моль) 3-феноксибензиламина и 30 г (0,348 моль) диэтилкетона . После перегонки получают 62,5 г (0,234 моль) М- З-пентилиден- (3-феноксибензиламина), что соответствует выходу 93,6% от теории; т.кип 128с/5 мм рт.ст.

Найдено,%: С 80,97; Н 7,88;

N 5,36; О 5,92.

C|aH2|NO (молекул рный вес 267,37) Вычислено,%: С 80,86; Н 7,92/ N 5,24; О 5,98. Масс-спектр: молекул рный пик 267, массы фрагментов, 238, 183, 85, 83. ЯМР-спектр (ррт): 2,6-3,3(т), 5,51(s); 7,70 (m) , 8,90(m) в соотношении 9:2:4:6, П р и м е р 6. Получение 3-феноксибензальдегида . 51 г (0,202 моль) полученного по примеру 2 N-изобутилиден-(3-феноксибензиламина ) раствор ют в 45 мл ди- ,„ метилформамида и при перемешивании при комнатной температуре (20-25 0) смешивают однократное 2 г (0,0179 моль) трет-бутилата кгши . При этом температура реакционной смеси в растворе повышаетс на 25-30с. Затем переме- 55 шивают еще 1 ч при комнатной температуре и после этого трехкратно встр хивают,каждый раз с порцией воды 50 мл. Остаток поглощгдат 30 мл ди .этилового эфира, высушивают над суль-. Q фатом магни и перегон ют. Получают 48,5 г (0,192 моль) 3-феноксибензилиденизобутиламина , что соответствует выходу 95% от теории т,кип, 83°С/ А мм рт.ст. П Г,5677.

Найдено,%: С 80,65; Н 7,73;

N 5,50; О 6,33.

C|-jH| jNO (молекул рный вес 253,35), Вычи слано, %: С 80,60; И 7,56,

N 5,53; О 6,31.

Масс-спектр: молекул рный пик 253, массы фрагментов; 238, 210, 183, 117, 77.

ЯМР-спектр C(ppni): l,83(s); 2,53 .1(m); 6,59 (dd); 8,00 (сент.);

9.02(d) в соотношении 1:9:2:1:6. Раствор 40 г (0,158 моль) 3-феноксибензилиденизобутиламина в 40 мп толуола при перемешивании смешивают с 20 г 37%-ной хлористоводородной кислоты (около 0,2 моль) и 20 мл воды затем нагревают 15 мин при действии обратного холодильника. Органическую фазу отдел ют, промывают ,до нейтральной среды 10%-ным раствором Na-бикарбоната и отгон ют толуол при небольшом вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Перегонка остатка дает 29,7 г (0,15 моль) 3-феноксибензальдегида , что соответствует выходу 94,9% от теории: т,кип.94с/6 мм рт.с .1,5976,

Полученный альдегид может быть непосредственно , т,е, без дополнительных операций по очистке, применен дл получени подобных пиретриду средств дл борьбы с вредител ми.

П р и м е р 7, Получение 3-(4-фторбензил )-бензиламина.

3-(4-фторбензил)-бензонитрил, полученный путем алкилировани по Фридель-Крафтсу фторбензола посредством 3-цианобензилбромида, гидрируют в присутствии никел Рене в среде аммиака с метанолом.

Claims

Получают соединение формулы: т з г ц в о C H2-NI12 кип. 104-108°С/0,03 мм.рт.ст. Формула изобретени Способ получени производных бенламина общей формулы ( JH2-Z е Z - NH2 или -группа; водород или метил, лкил или R;j и Rg вместе означают клогексилиден или пентилиден, R дород , фтор или хлор; X - кислород или группа, тличающийс тем,что 3-фе - -- ---v.-. ,. , , . .- --«-чСй рг.... ...., ноксибензонитрил или 3-бензилбензонитрил гидрируют в присутствии никел Ренё , жидкого аммиака в среде спирта такого, Kak метанол, и полученный амин формулы Г при ZNHgподвергают взаимодействию в случае необходимости с соединением формулы 0 где R, и R имеют вышеуказанные значени . 786885 п н п № температуре от О до 80°С в инертрастворителе , таком как толуол. Приоритет по признакам 08.06.78при X - кислород 10.04.79при X - кислород или -СН -груп а. Источники информации, н тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 18194, кл. С 07 С 85/12, 07.01.67.