SU784774A3 - Способ получени /3,3-ди (тиенил-3)-3- оксипропил /-(1-фенил-1-оксипропил-2) амина или /3,3-ди (тиенил-3) пропен-2-ил/ - (1-фенил-1-оксипропил-2) амина или их солей - Google Patents
Способ получени /3,3-ди (тиенил-3)-3- оксипропил /-(1-фенил-1-оксипропил-2) амина или /3,3-ди (тиенил-3) пропен-2-ил/ - (1-фенил-1-оксипропил-2) амина или их солей Download PDFInfo
- Publication number
- SU784774A3 SU784774A3 SU782564303A SU2564303A SU784774A3 SU 784774 A3 SU784774 A3 SU 784774A3 SU 782564303 A SU782564303 A SU 782564303A SU 2564303 A SU2564303 A SU 2564303A SU 784774 A3 SU784774 A3 SU 784774A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- oxypropyl
- amine
- phenyl
- thienyl
- propen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
последующей обработкой реакционной смеси 2-aминo-l-фeнилпpoпaf oлoм в прсутствии основани при температуре 20-150 С, и полученное соединение общей формулы I (выход 46%), где А группа -С(ОН)СНа.-, выдел ют или в случае необходимости подвергают дегидратации в присутствии кислоты при нагревании дл получени соединени Общей формулы 1,где А - группа -С-СН (вы-ход 28-39% ) с последующим вьщелением целевого продукта в свободном .виде или в виде соли.
Полученный на первой стадии 3,3-бис- (тиенил-3)-галоидпропанол без дальнейшей очистки обрабатывают 2-амино-1-фенилпропаном . Эту реакцию можно осуществл ть в растворителе или без него, В качестве инертных растворителей или суспендирующих средств пригодными вл ютс , например , примен ющиес дл реакции (тие нил-3 )-лити с соединением формулы , диизопропиловый эфир,толуол или им подобные. Кроме того, можно использовать также другие алкил- и диалкилбензолы , диалкиловые эфиры, алифатические кетоны и алифатические И циклоалифатические спирты. Реакцию с 2-аминс-1-фенилпропанолом провод т в присутствии основани , например, триэтаноламина, поташа, при температурах предпочтительно 60-120 С. В качестве основани можно также использовать сам 2-амино 1-фенилпропанол .
Дл получени соединени формулы I, где А - группа -С-СН-, имеющуюс после взаимодействи с 2-амино-1-фенилпропанолом реакционную смесь обрабатывают водоотцепл ющими средствами , например, неорганические кислоты , а именно, серна или галоидоводородна кислота, органические кислоты а именно, щавелева , муравьина кислота . Эту реакцию провод т, например , при температуре 20-150 С. Преимущественно примен ют такие растворители или суспендирующие средства , как например диалкиловый эфир, диоксан, лед на уксусна кислота,. бензол, толуол, низшие алифатические спирты и им подобные.
Пример 1. В четырехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой термометром и холодильником в атмосфере азота к 300 мл абсолютного эфира , и 335 мл 15%-ного раствора н-бутй лити в гексане (0,55 моль) при охлаждении до -15°С прикапывают раствор 81., 5 г 3-бромтиофена .(0,5 моль) в 100 мл абсолютного эфира в течение 1,5 ч. Через 1 ч прибавл ют в течение 1,5 ч раствор 36,2 г (0,2 моль) этилового эфира 3-бром-пропионовой кислоты в 60 мл абсолютного эфира при температуре не выше . Через 4 ч прибавл ют 160 мл воды и перемешивают до тех пор, пока температура
не подниметс выше 0°С. Органическую сразу отдел ют, сушат MgSO, фильтруют и упаривают на ротационном испарителе . под вакуумом.
Получают 58,2 г 3,3-бис-(тионил-3 -3-бромпропанола в виде светло-желтого масла, выход 96% от теории в расчете на эфир бромпропионовой кислоты .
Это соединение без дальнейшей очистки кип т т с 30,2 г (0,2 моль) (Z)-норэфедрина и 32 мл триэтиламина в 120 мл диизопропилового эфира в течение 18 ч. Затем разбавл ют 100 мл д.иизопропилового эфира, охлаждают, отсасывают выпавший осадок, фильтрат при охлаждении льдом смешивают с 6 н раствором НС1 в изопропаноле и выпадает сыра сол нокисла соль 1- 1,1-дитиенил- (3)-1-оксипропил-(3)-(l-фeнил-loкcипpoпкл- (2)-амина.Осадок отсасывают , промывают водой и диизопропиловьо эфиром и сушат в вакууме (51,7 г). После перекристаллизации из изопропанола с добавкой активированного угл получают 36,2 г (44,1%) в расчете на использованный норэфедрин чистого и не содержащего изомеров хлоргидрата левовращающего соединени общей формулы I, котора плавитс при 214с с разложением.
Дл получени ненасыщенного соединени 50 г этого вещества раствор ют в 200 мл этанола при нагревании, смешивают с несколькими миллиметрами 6 раствора НС1 в изопропано.пе и в течение 5 минут кип т т. Затем охлаждают до Ос , выпавший осадок отсасывают промывают ацетоном и перекристаллизозывают из этанола, получают 20,9 г 1,27,6% в расчете ка использованный ::срэфедрин) чистой и не содержащей изомеров сол нокислой соли ,3-ди (тиенил-3)-пропан-2-ил-)-(1-фенил-1-оксипропил-2 )-амина, т.пл. 231232 0 (разложение).
Пример 2. В1,5л четырехгорл -то колбу с мешалкой, капельной зоронкой, термометром, холодильником с атмосфере азота к 150 мл диизопропилового эфира,100 мл толуола и 295 мл 23%-ного раствора н-бутиллити в толуоле to,875 моль) при прикапывают раствор 101,9 г 3-бромтиофена (0,625 моль) в 100 мл толуола в течение 2 ч. Через 1 ч прибавл ют в течение 1,5 ч раствор 45,3 г (0,25 моль) этилового эфира
3-брОМПрОПИОНОВОЙ кислоты в 100 М.Л
толуола при т емпературе не выше .Через 4ч прибавл ют 250 мл воды и перемешивс.ют до тех пор, пока температура не подниметс вьоше . Органическую фазу отдел ют, сушат MgSO, фильтруют, упаривают в вакууме на насадочной колонне, пока масса кубового остатка не составит примерно 200 г,полученный раствор 3,3 -бис-5 тиенил-3)-3- -бромпропанола
в толуоле кип т т в течение 12 ч с 37,8 г 1-норэфедрина (0,25 моль), 37,5 мл триэтиламина (0,25 Моль) и 3,75 мл воды. Затем раствор подкисл ют 55 мл 6 н. раствора сол ной кислоты в изопропаноле до рН 3, кип т т в течение 5 мин и затем вылй ,вают в 300 мл холодной воды, перемешивают и затем нижнюю водную фазу Ьтбрасывают. Затем еще два раза перемешивают , каждый раз с 300 мл воды остаток смешивают с 350 мл воды и отгон ют толуол в виде азеотропа. После этого прибавл ют 350 мл этанола , нагревают, добавл ют дважды по 2,5 г активированного угл , фильтруют , смешивают фильтрат с 350 мл воды и охлаждают до . Выпавший продукт отсасывают и промывают ацетоном , получают 49,5 сол нокислой соли 1- ЕЗ ,З-ди(тиенил-З)-пропен-(2)-ИЛ- - (1-фенил-1-оксипропил-2)амина.
Этот продукт без дальнейшей очистки раствор ют в 350 мл этанола и 350 мл воды при нагревании, смешивают с 2,5 г активированного угл , фильтруют, смешивают с 12,5 мл концентрированного аммиака и прибавл ют 350 мл воды. Охлаждают до , отсасывают выпавшее основание и промывают водой до нейтральной реакции, получают 42 г 1 - 3 , 3-ди-(тиенил-3)-пр пен-2-ил- -1 -1-фенил-1-оксипропил-2 -амина.
Этот продукт раствор ют при нагре вании в 280 мл этанола, смешивают с 25 мл примерно 6 н. раствора НС1 в изопропаноле и охлаждают до 20 С. Осадок отсасывают, промывают ацетоном и сушат в вакууме, получают 38 г (выход 38,8% в расчете на использованый норэфедрин)чистого и не содержащего изомеров сол нокислой соли, температура плавлени сол нокислой соли 231-232°С. (разложение) .
Claims (1)
1. Патент ФРГ № 1921453, кл. 12 q 26, 1972 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1120/77A GB1579541A (en) | 1977-01-12 | 1977-01-12 | Process for the production of (1,1 - dithien - (3)-yl - 1 - hydroxy - (3) - propyl) - (1-phenyl - 1 - hydroxy - (2) - propyl)-amine and (1,1 - dithien - (3) - yl-(1) - propen - (3) - yl) - (1 - phenyl-1 - hydroxy - (2) - propyl)- amine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU784774A3 true SU784774A3 (ru) | 1980-11-30 |
Family
ID=9716510
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782564303A SU784774A3 (ru) | 1977-01-12 | 1978-01-11 | Способ получени /3,3-ди (тиенил-3)-3- оксипропил /-(1-фенил-1-оксипропил-2) амина или /3,3-ди (тиенил-3) пропен-2-ил/ - (1-фенил-1-оксипропил-2) амина или их солей |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4175088A (ru) |
JP (1) | JPS5387350A (ru) |
AR (1) | AR218650A1 (ru) |
AT (1) | AT358573B (ru) |
AU (1) | AU522618B2 (ru) |
BE (1) | BE862799A (ru) |
CA (1) | CA1093086A (ru) |
DD (1) | DD134521A5 (ru) |
DE (1) | DE2800536A1 (ru) |
DK (1) | DK12378A (ru) |
EG (1) | EG13055A (ru) |
ES (1) | ES465895A1 (ru) |
FI (1) | FI780082A (ru) |
FR (1) | FR2377397A1 (ru) |
GB (1) | GB1579541A (ru) |
HU (1) | HU175896B (ru) |
IN (1) | IN147082B (ru) |
NL (1) | NL7800351A (ru) |
NO (1) | NO780100L (ru) |
SE (1) | SE7800325L (ru) |
SU (1) | SU784774A3 (ru) |
ZA (1) | ZA78173B (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1597591A (en) * | 1977-01-12 | 1981-09-09 | Degussa | Dithienyl alkylamines and alkenylamines and a process for their production |
DE3000915A1 (de) * | 1979-01-17 | 1980-07-31 | Degussa | Neue dithienylpiperidine |
DE3000923A1 (de) * | 1979-01-17 | 1980-07-31 | Degussa | Neue n-alkoxy-dithienylpiperidine |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE640572A (ru) * | ||||
US3251858A (en) * | 1966-05-17 | Amino-j-phenyl-propane | ||
GB683978A (en) * | 1949-07-18 | 1952-12-10 | Wellcome Found | Improvements in and relating to the preparation of substituted tertiary amino carbinols |
DE1921453C3 (de) * | 1969-04-26 | 1973-04-19 | Degussa | Basische Dithienylderivate |
US3766173A (en) * | 1970-10-13 | 1973-10-16 | Degussa | Basic dithienyl compounds |
-
1977
- 1977-01-12 GB GB1120/77A patent/GB1579541A/en not_active Expired
- 1977-12-13 IN IN1725/CAL/77A patent/IN147082B/en unknown
- 1977-12-14 CA CA293,092A patent/CA1093086A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-01-05 US US05/867,294 patent/US4175088A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-07 DE DE19782800536 patent/DE2800536A1/de not_active Withdrawn
- 1978-01-10 EG EG8/78A patent/EG13055A/xx active
- 1978-01-10 DD DD78203162A patent/DD134521A5/xx unknown
- 1978-01-10 BE BE6046305A patent/BE862799A/xx unknown
- 1978-01-11 ES ES465895A patent/ES465895A1/es not_active Expired
- 1978-01-11 SE SE7800325A patent/SE7800325L/xx unknown
- 1978-01-11 DK DK12378A patent/DK12378A/da unknown
- 1978-01-11 NL NL7800351A patent/NL7800351A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-11 AR AR270681A patent/AR218650A1/es active
- 1978-01-11 FI FI780082A patent/FI780082A/fi not_active Application Discontinuation
- 1978-01-11 HU HU78DE950A patent/HU175896B/hu unknown
- 1978-01-11 AT AT18878A patent/AT358573B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-11 ZA ZA00780173A patent/ZA78173B/xx unknown
- 1978-01-11 SU SU782564303A patent/SU784774A3/ru active
- 1978-01-11 NO NO780100A patent/NO780100L/no unknown
- 1978-01-12 AU AU32391/78A patent/AU522618B2/en not_active Expired
- 1978-01-12 JP JP233278A patent/JPS5387350A/ja active Pending
- 1978-01-12 FR FR7800793A patent/FR2377397A1/fr active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5387350A (en) | 1978-08-01 |
AU522618B2 (en) | 1982-06-17 |
HU175896B (en) | 1980-11-28 |
AT358573B (de) | 1980-09-25 |
EG13055A (en) | 1980-10-31 |
ES465895A1 (es) | 1978-09-16 |
AU3239178A (en) | 1979-07-19 |
FI780082A (fi) | 1978-07-13 |
DK12378A (da) | 1978-07-13 |
DE2800536A1 (de) | 1978-07-13 |
FR2377397A1 (fr) | 1978-08-11 |
DD134521A5 (de) | 1979-03-07 |
US4175088A (en) | 1979-11-20 |
ZA78173B (en) | 1978-10-25 |
CA1093086A (en) | 1981-01-06 |
ATA18878A (de) | 1980-02-15 |
BE862799A (fr) | 1978-07-10 |
SE7800325L (sv) | 1978-07-13 |
IN147082B (ru) | 1979-11-03 |
NL7800351A (nl) | 1978-07-14 |
NO780100L (no) | 1978-07-13 |
AR218650A1 (es) | 1980-06-30 |
GB1579541A (en) | 1980-11-19 |
FR2377397B1 (ru) | 1981-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK170335B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-cyano-10-nitro-5H-dibenz(b,f)azepin | |
FI69833C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara sustituerade heterocykliska bensamider | |
EP0053021B1 (en) | Process for 5-aroylation of 1,2-dihydro-3h-pyrrolo(1,2-a)pyrrole-1-carboxylic esters and nitriles | |
SU784774A3 (ru) | Способ получени /3,3-ди (тиенил-3)-3- оксипропил /-(1-фенил-1-оксипропил-2) амина или /3,3-ди (тиенил-3) пропен-2-ил/ - (1-фенил-1-оксипропил-2) амина или их солей | |
IE883744L (en) | Optically active amines and optical resolution using same | |
US3862191A (en) | Pyrido{8 2,3-d{9 pyrimidin-4(3H)-one | |
CA1077045A (en) | Process for the manufacture of 5-amino-1,2,3-thiadiazole | |
US4412075A (en) | Process for the preparation of quinolin-4-ones | |
JP2992099B2 (ja) | 5,7−ジヒドロキシ−1,2,4−トリアゾロ〔1,5−a〕−ピリミジン−2−スルホンアニリド類の製造方法 | |
EP0008446B1 (en) | Process for the preparation of carbazoles and novel carbazole derivatives utilized therein | |
JP2524491B2 (ja) | 新規なアミノカルボン酸エステル及びその製法 | |
SU638258A3 (ru) | Способ получени производных нафтиридинов | |
NO152818B (no) | Anordning for avslutning (terminering) av kanonkabel | |
US4555362A (en) | Method and intermediates for producing α-L-aspartyl-L-phenylalanine | |
SU1114336A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров аповинкаминовой кислоты | |
JP3089373B2 (ja) | 2−メルカプト−フェノチアジンの製造方法 | |
US5371224A (en) | Process for preparing 2,5-dibromopyrimidine | |
IE922236A1 (en) | Process for the preparation of the dextrorotatory isomer of a 2-aminonaphthyridine derivative | |
WO1986002069A1 (en) | Biotin intermediates and process therefor | |
SU1426970A1 (ru) | Амиды о- пропенилбензойных кислот в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3- этилфталимидинов | |
SU495823A3 (ru) | Способ получени замещенных дибензоциклогептенов | |
US4501921A (en) | Synthesis of alkylidene intermediates | |
JPH0576473B2 (ru) | ||
FI69457C (fi) | N-(3-(1',3"-oxapentametylenaminoetylidenamino)-2,4,6-trijodbenzoyl)-beta-amino-alfa-metylpropionitril och foerfarande foerdess framstaellning | |
SU1051079A1 (ru) | Способ получени 6-метил-3-пиридазона |