SU751312A3 - Способ получени катализатора дл полимеризации этилена или пропилена - Google Patents
Способ получени катализатора дл полимеризации этилена или пропилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU751312A3 SU751312A3 SU762378456A SU2378456A SU751312A3 SU 751312 A3 SU751312 A3 SU 751312A3 SU 762378456 A SU762378456 A SU 762378456A SU 2378456 A SU2378456 A SU 2378456A SU 751312 A3 SU751312 A3 SU 751312A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- compound
- heptane
- ethylene
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 24
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- GMVFDOAKMLEXQW-UHFFFAOYSA-M (2-tert-butylphenoxy)-diethylalumane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C([O-])C=CC=C1.C(C)[Al+]CC GMVFDOAKMLEXQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/906—Comminution of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
ни диэтил-2,б-ди-трет-бутилкрезоксиалюмини или диизобутил-2,б-ди-трет-бутилкреэоксиалюмини , или диэтил-2 ,б-ди-трет-бутилфеноксиалюмини и соотношение компонентов.
Преимуществом предложенного способа получени катализатора вл етс его пониженна огнеопасность, так .как используемые алюмоорганические соединени наход тс в твердом состонии и имеют низкое давление паров. Другим преимуществом вл етс стабилизирующее действие на полимер замещенного фенола, который образуетс при разложении алюмоорганического соединени .
Пример. 14мл раствора А1(С2Н5)э (100 ммоль) раствор ют в 25 мл безводного и дезаэрированного гептана. Раствор 22 г (100 ммоль) 2,б-ди-трет-бутил-п-крезола ДБК добавл ют по капл м в течение 2ч, в полученный раствор.
Затем раствор нагревают до и при этой температуре ведут реакцию до образовани 1М раствора диэтил-2 ,б-ди-трет-бутилкрезоксиалюмини .
Мд-Т i-jJOMnoHeHT катализатора получают при помощи сухого измельчени в стальной шаровой мельнице соединени формулы СF TiоОСНд и безводного хлористого магни (МдСР) в весовом соотношении 26:100. При рентгеновском анализе должен получатьс спектр с пиком интенсивности на рассто нии решетки, заключенном в пределах 2,43-3,20 А.
22,6 мг этого компонента, ввод т вместе с 8 мл указанного раствора, содержащего соединение алюмини , и с 1000 мл безводного и обессоренного н-гептана в автоклав дл полимеризации из нержавеющей стали емкостью 3 л, снабженным мешалкой с анкерным креплением, и нагревают до 85°С.
Затем подают водород под давлением 7 атм и этилен под давлением 6 атм до тех пор, пока общее давлением в автоклаве не достигнет 13 атм Это давление поддерживают посто нным в течение процесса полимеризации при помощи непрерывной подачи этилена .
Процесс полимеризации прекращают через 4 ч, полученный полимер отдел ют при помощи фильтрации и сушат. В результате получают 230 г полиэтилена (194000 г полимера/г титана), имеющего характеристическую в зкост равную 1,6 дл/г.
Опыт повтор ют с использованием 18 мг катализатора и 8 ммоль раствора соединени формулы (Cj Н )2-АОС в н-гептане в качестве сокатализатора . В этом случае получаетс полиэтилен в незначительных количествах Этот опыт показывает, что каталитические компоненты типа , где
R вл етс фенильным радикалом, не содержащим в положени х 2 и/или 6 заместителей, создающих стерические затруднени более высокие, чем CjHj, вл ютс практически неактивными. 5 Пример2. Пов тор ют опыт примера 1, но используют 24 мг Мд-Тi-компонента, полученного при помощи сухого измельчени в стальной шаровой мельнице соединени формулы и безводного хлористого магни в весовом соотношении 19:100 (мол рное соотношение Mg:Ti 11). В этом случае получаетс 390 г полиэтилена (420000 г полимера/г ти -тана), имеющего характеристическую
в зкость, равную 1,55 дл/г.
Приме р 3. Повтор ют опыт примера 2, но используют 9,4 мг Mg:Ti-компонента и газовую смесь, котоП состоит из этилена под давлением
и 9 ат и водорода 4 ат.
При этом получают 280 г полиэтилена (760000 г полимера/г титана), имеющего характеристическую в зкость, равную 2,55 дл/г. Дл сравнени провод т опыт, использу алюмоорганическое соединение формулы ()2Л1OR, где OR вл етс 2,6-диметилфеноксигруппой .
С этой целью 1,22 г 2,6-диметил0 фенола (10 ммоль), растворенного в 20 мл н-гептана, смешивают с 1,4 мл А1()3(10 ммоль) и провод т реакцию .при 80° С.
с Повтор ют описанный опыт с полимеризацией , использу 20 мл MgrTiкомпонента и раствор соединени формулы RgAlOR, указанный выше. При этом получаетс только 2 г полиэтилена .
0 в другом сравнительном опыте в качестве алюмоорганического соединени используют. диэтил-2-трет -бутилфеноксиалюминий .
С этой целью 1,53 мл (10 ммоль)
5 2-трет-бутилфенола, растворенного в 20 мл н-гептане, по капл м добавл ют к 1,4 мл соединени формулы А1(С2Н5)з(10 ммоль). Затем смесь нагревают до и поддерживают
0 температуру до окончани реакции . Затем повтор ют опыт с полимеризацией , использу 16 мг Mg-Ti-KOMпонента и раствор алюмоорганического соединени , указанный выше. При
сг этом получаетс . только 3,5 г поли.этилена .
Эти два сравнительных опыта указывают на то, что при введении в положени 3 и/или б соединени титана
60 формулы R AIOR радикала R, заместител , создающего стерические затруднени , равные или меньшие чем стерические затруднени от группы CgH, получающийс катализатор вл етс
65 практически неактивным.
Пример 4. 99,4мг Mg-Тi-компонента , полученного при помощи сухого измельчени ТiС 1 -этилбензоата и безводного хлористого магни (MgClj) в весовом соотношении 55:100 (мол рное соотношение Mg/Ti 6,5) и обнаруживающие при рентгеновском анализе спектральные свойства, аналогичные свойствам Mg-Тi-компонента из примера 1, ввод т вместе с б мл раствора соединени формулы (С2Н5)2А1(ДБК) (мол рное соотношение Mg/Ti 58), полученного в соответствии с примером 1, и с 350 МП обессеренного безводного н-гептана в автоклав дл полимеризации, изготовленный из нержавеющей стали, имеющий емкость 1000 мл, снабженный мешалкой с анкерным креплением, и нагревают до , причем перед этим в автоклав подают под давлением 0,15 атм/во дород. Вслед за этим в автоклав подают пропилен до тех пор, пока общее давление не составит 5 атм, которое Затем сохран етс в течение процесса полимеризации при помощи непрерывной подачи пропилена.Через 2,5 ч реакцию прекращают.Полученный таким образом полипропилен отдел ют при помощи обработки метанолом и ацетоном. Его обгтее количество равно 435 г (88000 г полимера/г титана). Полимер имеет характеристическую в зкость, равную 1,67 дл/г. Остаток, который извлекаетс при помощи кип щего гептана составл ет 54,5%.
Пример5. б мл раствора соединени формулы (С2Н5)2А1 (ДБК) , приготовленного в соответствии с примером 1, доведенного до 50 мл н-гептаном, ввод т в реакцию с 162 мг этил-п-анизата в течение 10 мин при температуре 25°С. При этом используют 97 мг Mg-Ti- компонента, такого же типа, как и в примере 4, и указанный раствор соединени формулы () М (ДБК). После 5ч полимеризации при тех же услови х полимеризации, что и в примере 4, получают 100 г полипропилена (22000 г полимера/г титана) , имеющего характеристическую в зкость, равную 2,13 дл/г, и остаток, который извлекаетс при помощи гептана и составл ет 89,6%.
П р и м е р б. Раствор 11 г (50 ммоль) 2,б-ди-трет-бутил-п-крезола и 60 мл безводного дезаэрированного пентана по каплдм добавл ют в 126 мл (50 ммоль) соединени формулы А 1(изо-С Нд)з в течение 2 ч. Таким образом получаетс 0,8.м раствор соединени формулы (тлэо-С Н,)) А (ДБК). Далее повтор ют опыт по примеру 4. При этом используют 47,4 мг Mg-Ti-компонента и 7 мл раствора соединени формулы (изо-С4Нд)2А1 (ДБК После 5 ч полимеризации при температуре О С было получено 61 г полипропилена (26000 г полимера/г титана), имеющего характеристическу в зкость, равную 1,11 дл/г, и остаток , который извлекаетс при помощи гептана и составл ет 70,5%.
П р и м е р 7.
Автоклав, изготовленный из нержавеющей стали, имеющий емкость 3000 МП и снабженный мешалкой с анкерным креплением, наполн ют 50 г совершенно сухого полипропилена в виде порошка вместе с 5 мг Mg-Tiкомпонента , полученного при помощи сухого измельчени TICI и безводного хлористого магни (MgCl2) в весовом соотношении 19:100 и вместе с 8 ммоль раствора соединени {С.Н), (ДБК) (мол рное соотношение Al/Ti 200), приготавливаемого в соответствии с примером 1 и разбавленного до 50 мл гептаном. После выпаривани растворител при в автоклав под давлением 0,5 атм, подают водород и этилен до тех пор, пока общее давление в автоклаве не достигнет 15 атм. Это давление поддерживают посто нным в течение полимеризации при помощи непрерывной подачи этилена. Полимеризацию прекращают через 2 ч. При этом получаетс 100 г полиэтилена (500000 г полимера/г титана).
Пример 8.1,39мл соединени AHCjH) (10 ммоль) раствор ют в 22 мл безводного дезаэрированного н-гептана. К смеси добавл ют раствор 1,78 г -(10 ммоль) 2-трет-бутил-4 ,6-диметилфенола в 27 мл н-гептана в течение 1 ч. Далее смесь нагревают до и эту температуру поддерживают до окончани реакции.
Затем повтор ют опыт из примера 3. При этом используют 20 мг Mg-Tiкомпонента . Б результате получаетс 98 г полиэтилена (125000 г полимера титана).
П р-и м е р 9. 2 г (10 ммоль) 2,6-ди-трет-бутилфенола, растворенного в 50 мл н-гептана, по капл м добавл ют в раствор 1,4 мл соединеНИН формулы А1 () (10 ммоль) в 20 мл безводного и дезаэрированно н-гептана.
Смесь нагревают до температуры 80°С и эту температуру поддерживают до окончани реакции. Затем повтор ют опыт по примеру 3. При этом используют 21 мг Mg-Тi-компонента. В- результате получаетс 240 г полиэтилена (288000 г полимера/г титана
П р и м е р 10. 20 ммоль 2,6-дитрет-бутил-п-крезола , растворенного В 20 мл безводного дезаэрированного н-гептана, по капл м добавл ют в 20 мл раствора, полученного в соответствии с примером 1, содержащего (С2Н)2 А1 (ДБК).
.Полученный раствор смешивают с 10 мл н-гептана и нагревают до 90°С. Эту температуру поддерживают до окончани реакции. При этом получаетс соединение формулы (): А1 (ДБК). Повтор ют, опыт по примеру 3, .использу 19 мг Мд-Тi-компонента и 80 мл раствора. В результате получаетс 60 г полиэтилена (81000 г полимера/г титана).
Claims (1)
1. Патент СССР по за вке № 1956352/23-04, кл. В 01 J 37/00 С 08 F k/6k, 1972.
Патент СССР№414770,
2.
01 J 31/12;В01 J 31/38,
кл. Е 1974.
Патент СССР№315329,
3.
кл, В 01 J 37/00;В01. J 27/06, 19.73 (этрототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25217/75A IT1039828B (it) | 1975-07-09 | 1975-07-09 | Componenti di catalizzatori perla polimerizzazione di olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU751312A3 true SU751312A3 (ru) | 1980-07-23 |
Family
ID=11216036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762378456A SU751312A3 (ru) | 1975-07-09 | 1976-07-06 | Способ получени катализатора дл полимеризации этилена или пропилена |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4107416A (ru) |
| JP (1) | JPS529693A (ru) |
| AT (1) | AT348253B (ru) |
| AU (1) | AU506754B2 (ru) |
| BE (1) | BE843904A (ru) |
| BR (1) | BR7604487A (ru) |
| CA (1) | CA1077509A (ru) |
| DE (1) | DE2630585C3 (ru) |
| DK (1) | DK148391C (ru) |
| ES (1) | ES449656A1 (ru) |
| FI (1) | FI61316C (ru) |
| FR (1) | FR2317312A1 (ru) |
| GB (1) | GB1546912A (ru) |
| IN (1) | IN145373B (ru) |
| IT (1) | IT1039828B (ru) |
| NL (1) | NL190414C (ru) |
| NO (1) | NO150120C (ru) |
| SE (1) | SE418968B (ru) |
| SU (1) | SU751312A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA764088B (ru) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5948003B2 (ja) * | 1976-06-02 | 1984-11-22 | 三井化学株式会社 | ポリオレフイン類の製造方法 |
| US4507450A (en) * | 1976-08-18 | 1985-03-26 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for preparing polyolefin |
| US4242479A (en) * | 1976-12-23 | 1980-12-30 | Showa Yuka Kabushiki Kaisha | Process for producing an improved ethylenic polymer |
| IT1092448B (it) * | 1978-02-09 | 1985-07-12 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| US4403081A (en) * | 1978-02-25 | 1983-09-06 | Chisso Corporation | Method for producing α-olefin polymers |
| JPS5534238A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefin polymer |
| DE2841645A1 (de) * | 1978-09-25 | 1980-04-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von alpha -monoolefinen |
| US4347157A (en) * | 1979-04-25 | 1982-08-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalysts for the polymerization of olefins |
| CA1152056A (en) * | 1979-06-11 | 1983-08-16 | Brian L. Goodall | Process for the stereospecific polymerization of an alpha-olefin and an alpha-olefin polymerization catalyst system |
| EP0021753B1 (en) * | 1979-06-20 | 1984-03-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for production of highly crystalline olefin polymers |
| JPS58120584U (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | デイエツクスアンテナ株式会社 | 同軸ケ−ブル用コネクタ |
| US4536779A (en) * | 1982-12-10 | 1985-08-20 | Ciba-Geigy Corporation | Heat-sensitive recording material |
| IT1178466B (it) | 1984-03-20 | 1987-09-09 | Montedison Spa | Catalizzatori per la omo e copolimerizzazione dell'etilene e polimeri ottenuti |
| US5278118A (en) * | 1986-10-02 | 1994-01-11 | Ausimont, S.P.A. | Catalysts for the preparation of elastomeric olefinic copolymers |
| JPH0345422Y2 (ru) * | 1987-09-16 | 1991-09-25 | ||
| US4818799A (en) * | 1987-11-13 | 1989-04-04 | Shell Oil Company | Process for the in-reactor stabilization of polyolefins |
| KR920006464B1 (ko) * | 1988-09-14 | 1992-08-07 | 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀중합용 촉매성분, 올레핀중합용 촉매 및 이 올레핀중합용 촉매를 사용한 올레핀의 중합방법 |
| US5091352A (en) * | 1988-09-14 | 1992-02-25 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
| KR930002411B1 (ko) * | 1988-09-14 | 1993-03-30 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 벤젠불용성 유기알루미늄 옥시화합물 및 그 제조방법 |
| USH860H (en) | 1989-01-26 | 1990-12-04 | Shell Oil Company | Method for polymerizing alpha olefins |
| US4950703A (en) * | 1989-05-15 | 1990-08-21 | Shell Oil Company | Stabilized carbonmonoxide-olefin copolymer compositions |
| JPH04202406A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Ube Ind Ltd | エチレンの重合及び共重合方法 |
| US5939346A (en) * | 1992-11-02 | 1999-08-17 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst system comprising an aryloxyaluminoxane containing an electron withdrawing group |
| DE4309821A1 (de) * | 1993-03-26 | 1994-09-29 | Merck Patent Gmbh | Koordinations-Katalysatorsysteme enthaltend intramolekular stabilisierte metallorganische Verbindungen |
| FR2741080B1 (fr) * | 1995-11-14 | 1998-09-18 | Atochem Elf Sa | Procede de polymerisation des olefines en presence d'un derive organique de l'aluminium |
| US5908903A (en) * | 1995-12-27 | 1999-06-01 | Basf Aktiengesellschaft | Metallocene catalyst systems containing lewis bases |
| KR102533991B1 (ko) | 2014-12-31 | 2023-05-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 조성물 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3200157A (en) * | 1965-08-10 | Buls etal alkylation process | ||
| DE1016022B (de) * | 1954-01-19 | 1957-09-19 | Dr Dr E H Karl Ziegler | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen |
| US3081286A (en) * | 1956-11-19 | 1963-03-12 | Collier Carbon & Chemical Co | Polymerization of olefines with a group va or vla metal oxide-aluminum trialkyl-alkanol catalyst |
| NL235989A (ru) * | 1958-02-11 | |||
| US3070631A (en) * | 1959-08-31 | 1962-12-25 | Continental Oil Co | Process for the preparation of alkylborines |
| GB1053812A (ru) * | 1963-07-12 | |||
| US3355504A (en) * | 1963-11-05 | 1967-11-28 | Ethyl Corp | Preparation of 2, 6-dialkyl phenols |
| US3450682A (en) * | 1963-11-14 | 1969-06-17 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for preparation of crystalline high polymers of olefins |
| NL135065C (ru) * | 1965-05-14 | |||
| CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| NL163522B (nl) * | 1970-07-20 | 1980-04-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de polymerisatie van alkenen-1. |
| US3784539A (en) * | 1971-09-07 | 1974-01-08 | Monsanto Co | Process for the polymerization of olefins |
| IT956396B (it) * | 1972-06-09 | 1973-10-10 | Montedison Spa | Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell eti lene con alfa olefine |
| US4055634A (en) * | 1974-02-22 | 1977-10-25 | Hoffmann-La Roche, Inc. | Antiperspirants |
| NL177314C (nl) * | 1974-04-08 | 1985-09-02 | Mitsubishi Chem Ind | Werkwijze voor het bereiden van een katalysatorcomplex, en werkwijze voor het polymeriseren van een alkeen met deze katalysator. |
-
1975
- 1975-07-09 IT IT25217/75A patent/IT1039828B/it active
-
1976
- 1976-07-05 FI FI761960A patent/FI61316C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-05 NO NO762347A patent/NO150120C/no unknown
- 1976-07-05 NL NLAANVRAGE7607396,A patent/NL190414C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-05 DK DK303176A patent/DK148391C/da active
- 1976-07-05 SE SE7607662A patent/SE418968B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-06 FR FR7620634A patent/FR2317312A1/fr active Granted
- 1976-07-06 SU SU762378456A patent/SU751312A3/ru active
- 1976-07-07 DE DE2630585A patent/DE2630585C3/de not_active Expired
- 1976-07-07 IN IN1209/CAL/76A patent/IN145373B/en unknown
- 1976-07-07 AT AT496776A patent/AT348253B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-08 CA CA256,552A patent/CA1077509A/en not_active Expired
- 1976-07-08 BR BR7604487A patent/BR7604487A/pt unknown
- 1976-07-08 US US05/703,546 patent/US4107416A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-08 BE BE168731A patent/BE843904A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-08 ES ES449656A patent/ES449656A1/es not_active Expired
- 1976-07-09 JP JP51081054A patent/JPS529693A/ja active Granted
- 1976-07-09 AU AU15781/76A patent/AU506754B2/en not_active Expired
- 1976-07-09 ZA ZA764088A patent/ZA764088B/xx unknown
- 1976-07-09 GB GB28584/76A patent/GB1546912A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-06-19 US US05/916,723 patent/US4250104A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK148391B (da) | 1985-06-24 |
| JPS529693A (en) | 1977-01-25 |
| US4250104A (en) | 1981-02-10 |
| FI61316B (fi) | 1982-03-31 |
| NL190414B (nl) | 1993-09-16 |
| DE2630585C3 (de) | 1981-12-17 |
| US4107416A (en) | 1978-08-15 |
| NO150120C (no) | 1984-08-22 |
| DK148391C (da) | 1985-11-18 |
| AU506754B2 (en) | 1980-01-24 |
| AT348253B (de) | 1979-02-12 |
| AU1578176A (en) | 1978-01-12 |
| ZA764088B (en) | 1977-06-29 |
| BE843904A (fr) | 1977-01-10 |
| ES449656A1 (es) | 1977-07-01 |
| DK303176A (da) | 1977-01-10 |
| SE7607662L (sv) | 1977-01-10 |
| FR2317312B1 (ru) | 1980-05-30 |
| SE418968B (sv) | 1981-07-06 |
| CA1077509A (en) | 1980-05-13 |
| FR2317312A1 (fr) | 1977-02-04 |
| DE2630585B2 (de) | 1981-02-05 |
| IT1039828B (it) | 1979-12-10 |
| FI761960A (ru) | 1977-01-10 |
| JPS5629883B2 (ru) | 1981-07-11 |
| NO762347L (ru) | 1977-01-11 |
| IN145373B (ru) | 1978-09-30 |
| ATA496776A (de) | 1978-06-15 |
| BR7604487A (pt) | 1977-07-26 |
| GB1546912A (en) | 1979-05-31 |
| DE2630585A1 (de) | 1977-01-20 |
| NO150120B (no) | 1984-05-14 |
| NL7607396A (nl) | 1977-01-11 |
| FI61316C (fi) | 1982-07-12 |
| NL190414C (nl) | 1994-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU751312A3 (ru) | Способ получени катализатора дл полимеризации этилена или пропилена | |
| EP0029232B1 (en) | Components of catalysts for the polymerization of olefines | |
| SU858571A3 (ru) | Способ получени полипропилена | |
| US3969332A (en) | Polymerization of ethylene | |
| CA1077460A (en) | Catalysts for polymerizing olefins | |
| RU2087485C1 (ru) | Катализатор полимеризации пропилена | |
| WO2005123784A2 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| EP0015763B1 (en) | Ziegler type catalyst system | |
| US4177160A (en) | Catalytic components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| SU439990A1 (ru) | Способ плучени полимеров или сополимеров этилена | |
| WO2004026920A1 (en) | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| Nakano et al. | Synthesis of highly isotactic (mm> 0.70) polyacrylonitrile by anionic polymerization using diethylberyllium as a main initiator | |
| US3990994A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4304892A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| CA1099696A (en) | Catalytic components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| SU1014465A3 (ru) | Способ получени титанового компонента каталитической системы дл полимеризации пропилена | |
| US2844545A (en) | Method for the polymerization of olefin oxides with ferric compounds | |
| SU496258A1 (ru) | Способ получени бутена | |
| SU417952A3 (ru) | Способ получения полиолефинов | |
| KR800000502B1 (ko) | 알파-올레핀류의 중합촉매 조성물 | |
| FI92212B (fi) | Menetelmä hapenkestävän ja stabiilin olefiinikopolymeerin valmistamiseksi | |
| SU612487A1 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
| SU434745A1 (ru) | Способ получени полиолефинов | |
| Clever et al. | Spontaneous homopolymerization competes with Diels-Alder cycloaddition of 1-aryl-1, 3-butadienes to dienophiles containing a leaving group | |
| SU596598A1 (ru) | Способ получени полиолефинов |