SU439990A1 - Способ плучени полимеров или сополимеров этилена - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к производству полимеров или сополимеров этилена полимеризацией мономеров по методу низкого давлени  в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов.

Известен способ получени  полимеров или сополимеров этилена полимеризацией его или сополимеризацией с Сз--Сз-альфа-олефинами, вз тыми в количестве до 10 мол. % от смеси мономеров, при температуре 50-120° С и давлении 1 -100 атм в присутствии катализатора, состо щего из гидрополисилоксанов, соединений алюмини , например А1С1з или триалкилов алюмини , и соединений переходных металлов IV-VI групп, например соединений титана, причем компоненты катализатора ввод т Б реакционную среду без предварительного взаимодействи . При этом аследствии разности в скорост х взаимодействи  соединений алюмини  с соединени ми титана и гидрополисилоксанами, там образуетс  несколько различных по составу катализаторов , что приводит к получению полимеров с широким молекул рно-весовым распределением .

Целью изобретени   вл етс  получение полимеров с узким молекул рно-весовым распределением . Эта цель достигаетс  применением в качестве катализатора продукта взаимодействи  вышеуказанных соединений в определенной последовательности до начала процесса полимеризации, а именно, продукта взаимодействи  по крайней мере одного соединени  обш,ей формулы TiX4-n(OR)«,

ОХз-п(ОК)„ или YX4-n(OR)n, где п 0,1 - 2,0, X - атом галогена, R - алифатический или циклоалифатический Ci-Cjуглеводородный радикал (компонент А), и продукта реакции три-(С2-С8-алкпл)-алюмини  с гидрополисилоксаном, который имеет в зкость 5-100 ест и содержит элементарные звень  общей формулы (-RSiH-О-), где R-GI-Сб-алкил. циклоалкил или арил. причем атомы кремни  на концах силоксановой цепи св заны с радикалом R, атомом водорода или максимум одной гидроксильной группой на один атом кремни  (компонент В). При этом сначала получают компонент В

реакцией 1 моль триалкилалюмини  с 2 или

менее моль гидрополисилоксана при температуре не более 120 С и затем полученную реакционную смесь ввод т во взаимодействие с компонентом А при температуре от 50 до 100 С.

Реакци  триалкилалюмини  с гидрополисилоксаном протекает с экзотермическим эффектом и требуетс  интенсивное охлаждение реакционной смеси. Преимущественно реакцию провод т при 60-90°С, причем взаимодействие указанных компонентов может быть осуществлено как непрерывным, так и периодическим способом.

Мол рное отношение триалкилалюмини  к гидрополисилоксану в большинстве случаев составл ет 1, однако в некоторых случа х может быть несколько меньшим, например 0,75. В результате реакции получают жидкую, слегка в зкую реакционную массу, котора  чувствительна к воздуху и влате, однако неспособна к самовоспламенению, котора , кроме тото, не содержит триалкилалюмини  и может хранитьс  неограниченное врем  в атмосфере инертного газа, например азота или аргона, при комнатной температуре.

Наиболее предпочтительно примен ть реакционный продукт В, полученный из 1 моль триэтилалюмини  и 1-1,2 моль метилгидрополисилоксана с в зкостью 20-40 ест при 25° С.

Среди соединений триалкилалюмини  с алкильными остатками, имеющими длину цепи от 2 до 8 атомов углерода, могут использоватьс , например, соединени  с этильными , пропильными, изопропильными, бутильными , изобутильными, 2-этилгексильными или к-октильными остатками. В большинстве случаев наиболее предпочтительно примен ть триэтилалюминий. Из гидрополисилоксанов могут быть использованы, например, метилгидрополисилоксан , концы молекул которого блокированы триметилсилильными группами и который имеет в зкость 20-40 сет, этилгидрополисилоксан , концы молекул которого блокированы как указано выше, с в зкостью 25- 40 ест, фенилгидрополисилоксан, концы молекул которого блокированы трифенилсилильными группами, имеющий в зкость 45-70 ест. или линейный 1,1,3,5,7,9,11,13,13-нонаметилгептасилоксан с в зкостью 5 ест. Наиболее предпочтительно примен ть имеющийс  в продаже метилгидрополисилоксан с в зкостью 25- 35 ест, концы молекул которого в основном блокированы триметилсилильными группами и который характеризуетс  содержанием гидроксильных групп от 0,05 до 0,2, преимушественно 0,1 вес. %.

Дл  приготовлени  катализатора реакционный продукт В ввод т в реакцию с компонентом А. В большинстве случаев эту реакцию провод т дл  лучшего перемешивани  в присутствии незначительных количеств таких инертных растворителей, как н-гексан, н-геитан , изооктан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол или ксилол. На 1 моль гидрополисилоксана берут 0,2-2 моль соединени  металла IV-VI группы или смеси этих соединений (компонент А). В большинстве случаев среди этих соединений примен ют хлор- и бромсодержащие соединени 

TiCl,OR, TiCiaiOK),, VOCU(OR), VOCl (OR),, VCis(OR) или реакционные смеси из соединений ТЮЦ, Т1С1з, TiBr,, TiCU(OR), TiCl,(OR),, TiCl(OR)3, Ti(OR)4, VOGl,, VCl,, VOCi,(OR), VClaiORj, VOCl(OR),, VO (OR),,

VCl,(OR)a,

где R обозначает линейный, разветвленный или циклический алифатический остаток, содержащий 1-8 атомов углерода. Реакционную смесь, состо щую из отдельных соединений , наиболее целесообразно получать посредством кратковременного нагревани  компонентов при 40-бО С в небольщом количестве инертного растворител  (реакци  уравновешивани ). Наиболее предпочтительно примен ть в качестве компонента В эфиры трихлортитановой кислоты, в частности трихлор-н-пропилтитанат или реакционный продукт , полученный из 3 моль четыреххлористого титана и 1 моль тетра-н-пронилтитана. Кроме того, также можно использовать, например , смесь или реакционный продукт из четыреххлористого титана, эфира хлортитановой кислоты и/или ортоэфира титана, когда

посредством выбора мол рного соотношени  этих соединений в смеси присутствуют нар ду с эфиром трихлортитановой кислоты также четыреххлористый титан или эфир дихлортитановой кислоты. Однако при этом количество четыреххлористого титана или дихлористого соединени  не должно превышать 70 вес. % в смеси с трихлористым соединением. В этом случае наиболее предпочтительно примен ть продукт реакции четыреххлористого титана и

тетра-н-пропилтитаната или смесь, состо щую из четыреххлористого титана и трихлор- -пропилтитаната , в которых количество четыреххлористого титана или дихлорид-н-пропилтитаната не превышает 70 вес. %.

Полимеризацию этилена можно проводить при нормальном давлении или при повышенном давлении до 100 ат, однако наиболее предпочтительно проводить полимеризацию при давлении 5-20 ат. Температура полимеризации 50-120, предпочтительно 60-90° С. Процесс полимеризации можно осуществл ть периодическим или непрерывным способом. В большинстве случаев полимеризацию прово-. д т в суспензии и используют такие инертные

растворители, которые уже были указаны выше дл  приготовлени  катализатора. С помощью подход щего аппарата с псевдоожиженным слоем полимеризаци  также может быть осуществлена в газовой фазе, причем в

соответствии с предпочтительным вариантом осуществлени  способа необходимо использовать лишь очень незначительные количества растворител , а именно количества, необходимые дл  дозировани  катализатора в виде

суспензии.

С целью регулировани  молекул рного веса получаемого полимера можно измен ть температуру полимеризации, количество катализатора и/или содержание групп -OR в катализаторе . Кроме того, получение полиэтилена или модифицированного полиэтилена можно производить в присутствии водорода, причем можно использовать до 10 об. % водорода (в расчете на вводимое количество этилена).

В качестве а-олефинов, содержащих 3-8 атомов углерода, совместно с этиленом могут быть использованы, например, пропилен, бутен-1 , З-метилбутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1 , гексен-1, гептен-1 и октен-1, или смеси указанных мономеров. Модифицированный полиэтилен получают в тех случа х, когда в противоположность чистому полиэтилену он обладает пониженной плотностью.

Получаемые по данному способу полиэтилен и модифицированный полиэтилен различного молекул рного веса и различной плотности обладают узким молекул рно-весовым распределением и соотв-етствующей более высокой в зкостью, чем полимеры такого же молекул рного веса, но характеризующиес  более широким молекул рно-весовым распределением .

В качестве меры молекул рно-весового распределени  обычно привод т величину U (неAf ,

(F 1 , причем MW -

м

средневесовой мол. вес, Мп - среднечисловой мол. вес.

В качестве меры молекул рного веса служит приведенна  удельна  в зкость Tjnp (дл/г), измеренна  в декалине при концентрации 0,1 при 135° С.

Плотность D определ ли в г/см с помощью полос, изготовленных из отпрессованных пластин толщиной 1 мм методом гидростатического взвешивани  (ДИН 53479, растворитель бутилацетат, определение при 23° С, относительна  плотность воды при 4° С равна 1 г/см).

В зкость измерени  в кг-см/см как в зкость образца с надрезом при ударном раст жении па полосах, изготовленных из отпрессованных пластин толщиной 1 мм (ДИН 53448). Кажущуюс  плотность определ ли в г/л (ДИН 53468).

Пример 1. В хорошо обогреваемую колбу емкостью 2 л, снабженную магнитной мешалкой и промытую азотом, запружают 983 г (8,6 моль) технического триэтилалюмипи . При 20°С прибавл ют по капл м суммарно 517 г (8,6 моль) метилгидрополисилоксана (n, 1.3970, 30 ест при 25°С; концы молекул блокированы метильными группами, содержание гидроксильных групп 0,1 вес. %). При слабом газообразовании реакци  начинаетс  немедленно с экзотермическим эффектом. При 55° С прибавление по капл м прекращаfjowKHHiroii эн ддуоц а BdAxBdanwax влоц xoi

до 70° С. Дальнейшее прибавление полисилоксана производ т при охлаждении до 70° С. Суммарное врем  прикапывани  составл ет 2 час. Затем смесь дополпительпо выдерживают при 70° С в течение 1 час. После охлаждени  получают беспветную, слегка в зкую жидкость в количестве 477,5 г (реакционный продукт В), выход 98,5% в расчете на суммарное количество исходных веществ. С помощью анализа было обнаружено, что реакционный продукт А не содержит «активного алюмини  (триэтилалюмиии  и диэтилалюминийгидрида ). Взаимодействие с четыреххлористым титаном дало возможность узнать,

что в смеси более не содержалось свободного триэтилалюмини . При добавлении 0,1 мл четыреххлористого титана к 20 мл охлажденного до 0°С 0,0 М раствора триэтилалюмини  в изооктане наблюдалась спонтанна  реРкии  с образованием гетерогенной системы. При проведении опыта дл  сравнени  с 20мл 1 М. раствора реакпионного продукта В, полученного по методике, описанной в данном примере, образование осадка наблюдалось

лишь спуст  5 мин.

При прибавлении в колбу с гидрополисилоксаном по капл м триэтилалюмини  получают примерно те же результаты.

Пример 2. Дл  непрерывного получени 

реакиионного продукта В из метилгидрополисилоксана и триэтилалюмини  используют аппарат каскадного типа, сссто ;щий из двух колб емкостью 500 мл, снабженных магнитными мешалками, и сборника е.мкостью 2 л.

По методике, описанной в примере 1, в первой реакциоккой колбе получают 200 мл реакционного продукта и устанавливают переливное приспособление, позвол ющее поддерживать заданный уровень жидкости. Затем

каждый час при 70° С прибавл ют по капл м по 61 мл силоксана и по 139 мл соединени  алюмини  (мол рное соотношепие равно 1), поддержива  одинаковое мол рное соотношение . Во второй колбе объем реакционной массы также поддерживаетс  посто нным с помощью переливного приспособлени . Температура реакционной массы 70°С, врем  превращени  1 час. Поэтому суммарное врем  превращени  равн лось 2 час. Перелив избытка реакционного продукта из второй колбы производ т в сборный сосуд емкостью 200 мл. В течение 6 час работы в сборнике собираетс  986 мл слегка в зкой жидкости. Анализ на присутствие триэтилалюмини  или диэтилалюминийгидрида дает отрицательный результат .

Пример 3. В колбу емкостью 500 мл загружают 114 г (1 моль) технического триэтилалюмипи . Как описано в примере 1, из кацельной воронки прибавл ют 8-2 г (1,1 моль) этилгидрополисилоксана (в зкость 35 ест), концы молекул которого блокированы триметилсилильпыми группами. После истечени  полного времени реакции, равного 2,5 час, из

них 2 час при 75°С, получают слегка окра7

шенную в желтый цвет в зкую жидкость. Количество жидкости составл ет 181,5 г. Реакционный продукт не содержит триэтилалюмини . Получеццый указанным способом реакционный продукт В при взаимодействии с трихлор-н-пропилтитанатом дает катализатор, пригодный дл  проведени  полимеризации этилена, причем катализатор позвол ет получать полимер с узким молекул рно-весовым распределением.

Пример 4. К 60 г (1 моль) 1,2,3,6,7,9,11, 13,13-нонаметилгептасилоксана характеризующегос  в зкостью 5 ест, плотностью 0,92 г/см и т. кип. 120° С при 20 мм рт. ст., при охлаждении до 70-73° С прибавл ют по капл м 100 г (0,83 моль) триэтилалюмини . Наблюдаетс  легкое выделение газов. Суммарное врем  превращени  составл ет 3 час, из них врел1  прибавлени  2,25 час. В результате реакции получают 142 г бесцветной жидкости , не содержащей свободного триэтилалюмини .

Посредством взаимодействи  полученного жидкого продукта с уравновешивающей смесью , состо щей из 3 моль четыреххлористого титана и 1 моль тетра-н-пропилтитаната; получают высокоактивный катализатор, позвол юш ,ий получать полимерный продукт с более узким молекул рно-весовым распределением .

Пример 5. В автоклав емкостью 1 л с мешалкой и охлаждающей рубашкой загружают 600 мл изооктана в услови х, исключающих доступ воздуха и влаги. Затем добавл ют суспензию катализатора, полученного из 1 г исходных веществ.

Катализатор приготавливают в большем количестве следующим способом.

5 мл реакционного продукта В, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 1, и 9 г (42,2 ммоль) трихлор-н-лропилтитаната в 15 мл изооктана в течение 2 час при 60° С энергично перемешивают в атмосфере азота. Протекает реакци . После гепметизации автоклава в него ввод т при 75° С смесь этилена и 0,5 об. % водорода до создани  давлени  10 ати и в течение 2 час провод т полимевизадию при этом давлении и температуре 75° С.

После охлаждени , дезактивации катализатора и обычной обработки получают 288 г полиэтилена, обладающего следующимисвойствами:

Приведенна  удельна 

в зчпсть Г1ГТТ1. лл/г2.Я8

Неоднородность U1,4

Плотность D, .955

В зкость, кгсм/см 222

Кажуща с  плотность

(ДИН 53468), г/л409

Полиэтилен, полученный с помощью ранее известного способа в присутствии катализатора , приготовленного из метилгидрополисилоксана , хлористого алюмини  и четыреххлористого титана, при равном молекул рном весе

и равной плотности характеризуетс  неоднородностью и, равной 14 и в зкостью пор дка 110 кгсм/см.

Пример 6. Применение реакционного продукта, полученного цри 56° С в виде раствора из 5 мл метилгидрополисилоксана и 0,5 г хлористого алюмини , вместо 5 мл компонента В при приготовлении катализатора. При аналогичных услови х опыта и полимеризации полиэтилен не был получен.

Пример 7. Применение 5 мл триэтилалюмини  вместо 5 мл компонента В при приготовлении катализатора, 50 мл разбавител  вместо 15 мл изооктана.

При проведении опыта в совершенно тех же услови х и времени полимеризации 1 час 20 мин получают лишь 132 г полиэтилена с Лпр 4,31. Вследствие низкой кажущейс  плотности полиэтилена, равной лишь 222 г/л,

невозможно было выдержать врем  полимеризации , равное 2 час (суспензи  обладала высокой в зкостью, перемешивание было невозможно ) . Пример 8. Примен ют 5 мл диэтилалюминийхлорида вместо 5 мл реакционного продукта В. При совершенно равных услови х приготовлени  катализатора и полимеризации получают 107 г полиэтилена, обладающего следующими свойствами:

Врем  полимеризации, час1,25

Приведенна  удельна 

в зкость Т1пр, ДЛ/Г4,31

Кажуща с  плотность, г/л231

Пример 9. Катализатор приготавливают аналогично тому, как это описано в примере 5, из 5 мл реакционного продукта В, полученного в соответствии с примерами 1, 5, и 7 г четыреххлористого титана. При аналогичных услови х полимеризации получают 214 г полиэтилена , обладающего следующими свойствами:

Приведенна  удельна 

в зкость Tjnp, дл/г6,29

Неоднородность С/20

Плотность D, ,942

Кажуща с  плотность, г/л288

Полиэтилен обладает высокой неоднородностью .

Пример 10. Вместо реакционного продукта В дл  приготовлени  катализатора в соответствии с примером 5 используют 5 мл алюмосилоксана формулы (СНз) (С2Н5) HSiOAl-(С2Н5)2, полученного известным способом из метилгидрополисилоксана. При полимеризации, проведенной в аналогичных услови х, получают лишь 187 г полиэтилена , характеризующегос  следующими свойствами:

Приведенна  удельна 

в зкость tinpj дл/г5,4

Неоднородность U2

Плотность D, ,952

Вследствие высокого молекул рного веса полученный продукт лишь с большим трудом можно было перерабатывать с помошью . обычных термопластических способов формо . вани , исключа  изготовление прессованиых пластин. Пример 11. Если аналогично примеру 5 вместо трихлор-к-пропилтитаната использовали 42,2 ммоль трихлор-н-пропилтитаната или тетра-н-пропилтитаната, то не получали при совершенно равных услови х опыта и полимеризации твердого полиэтилена. Пример 12. Пример приготовлени  катализатора из соединени , примененного в примере 5, но по известному способу. Вместо четыреххлористого титана примен ли трихлор-н-пропилтитанат . В описанном автоклаве емкостью 1 л нагревают при 60° С в атмосфере этилена 600 мл изооктана. Затем в короткий промежуток времени последовательно прибавл ют в автоклав в услови х, исключающих доступ воздуха и влаги, 0,24 г трихлор-н-пропилтитаната , растворенные в 2 мл изооктана, 0,26 г метилгидрополисилоксана и 0,5 г триэтилалюмини . Уже при добавлении соединени  алюмини  наблюдалось образование катализатора и полиэтилена. Продукт образовывалс  в виде волокнистой массы и сильно налипал на мешалку и стенки полимеризапионного сосуда. Полимеризацию этилена провод т в услови х, описанных в примере 5. После обработки,причем необходимо измельчение во влажном состо нии, получали 78 г волокнистой полиэтиленовой массы, характеризующейс  следующими свойствами: Приведенна  удельна  в зкость Ццр, ДЛ/Г11,2 Кажуща с  плотность, г/л116 Катали:затор, полученный из вышеуказанных количеств соединений алюмини  и титана и 0,8 г метилгидрополисилоксана, давал аналогичные результаты. Примеры 13-15. Вли ние содержани  алкоксидных групп в катализаторе на его полимеризационную активность, а также на молекул рный вес, неоднородность и кажущуюс  плотность нагл дно по сн етс  на примере н-пропоксигрупн. Получение катализатора в. каждом случае производ т из 5 мл реакционного продукта В, полученного в соответствии с примером 1, и смеси, состо щей в каждом случае из 6 г четыреххлористого титана и возрастающих количеств тетра-нпропилтитаната , который получают в течение 16 мин при 50° С в небольшом количестве изооктана . Услови  приготовлени  катализатора и услови  полимеризации соответствуют услови м, описанным в примере 5. В каждом случае используют по 1 г катализатора в расчете на количества исходных веществ. В табл. 1 приведены услови  полимеризации и свойства полученных полимеров. Таблица 1

Пример 16. В автоклав емкостью 100 л (рабочий объем), в котором при температуре 85° С и при давлении газа 8,8 ати (смесь этилена и водорода) перемешивают 89 л содержащей катализатор полиэтиленовой суспензии в изооктане с ко центрапией 33 вес. %, каждый час прибавл ют 3,05 нм этилена, 16,2 нл водорода, а также 10 л изооктана, в которых содержитс  10 г катализатора ( в пересчете на исходные вещества). Катализатор получают из 123,6 мл реакционного продукта В, полученного в соответствии с примером 1, и уравновешивающего продукта, состо щего из 74,2 мл тетра-н-пропилтитаната и 82 мл четыреххлористого титана, в 371 мл изооктана в течение 2 час при 80° С. Из автоклава полимерную суспензию отбирают таким образом, чтобы объем суспензии оставалс  посто нным. После отбора суспензии, обработки -и сушки -полимерного продукта получают каждый час

по 3,46 кг полиэтилена, характеризующегос  следующими свойствами: Приведенна  удельна 

в зкость iinp, Дл/г1,1

Неоднородность U2,3

Плотность D, г/смз0,964

В зкость, кгсм/см254

Кажуща с  плотность, г/л 474 Катализатор, примененный в примере 16, также можно было получить следующим непрерывным способом.

В калиброванном и снабженном обогревающей рубашкой сосуде емкостью 250 мл интенсивно перемешивают при 60° С 130 мл суспензии катализатора, изооктан в качестве суспендирующего средства. Каждый час в автоклав прибавл ют 24,7 мл реакционного продукта В и 105,4 мл изооктанового раствора уравновешивающего продукта, состо щего из 14,8 мл тетра- -пропилтитаната и 16,4 мл

И

четыреххлористого титана. С помощью переточного приспособлени  в сборнике реакционный Объем поддерживают посто нным. Затем в сборнике смесь соответствующим образом разбавл ют изооктаном.

Примеры 17-19. Аналогично тому, как это описано в примере 16, осуществл ют полимеризацию . Дл  полимеризации используют газовую смесь (подачу газа), состо щую из

Примеры 20-23. Дл  непрерывной полимеризащии смеси этилена и бутена-1 в присутствии водорода используют способ, описанный в примере 16. Вместо 10 г катализатора используют 12 г. Приготовление катализатора производ т в 495 мл изооктана в течение Примечани.е. Мол рные проценты CiHg и объемные количество этилена.

Пример 24. К 80,3 г триэтилалюмини  (0,70 моль) при перемещивании в атмосфере азота прибавл ют по капл м 85,5 г (0,70 моль) фенилгидрополисилоксана (60 ест). В результате экзотермической реакции температура в колбе повыщаетс  до 20- 42°С. Пе прекраща  прикалывани , температуру реакционной смеси повышают до 80° С и при этой температуре заканчивают реакцию. Общее врем  прибавлени  составл ет 1 час. Общее врем  реакции равно 3,5 час. После истечени  указанного времени в реакционной смеси не обнаруживаетс  триэтилалюмини . В результате реакции получают 165,3 г слегка в зковатого, окращенного в желтоватый цвет реакционного продукта В. В последовательно подключенной охлаждаемой ловущке собирают лишь 0,5 г конденсата.

Дл  полимеризации этилена иопользурт 1 г (р цересчете fl9 исходнь вевдестр) 8та|ПЦЦ

12

этилена и 0,33 об. % водорода. Благодар  изменению температуры полимеризации получают с высоким выходом на единицу времени с единицы объема полиэтилен различного молекул рного веса, отличающийс  узким молекул рно-весовым распределением и высокой плотностью, причем продукт получают при незначительном расходе катализатора, равном 2,6-3 г на 1 кг полиэтилена.

Таблица 2

3,5 час при 50° С. Бутен-1 дозируют в виде сжиженного газа.

В табл. 3 даны свойства модифицированных образцов полиэтилена с пониженной плотностью , более высокой в зкостью и более узким молекул рно-весовым распределением.

Таблица 3

тора на основе 5 мл получе1нного выще реакционного продукта В, 2,8 мл тетра- -пропилтитаната и 3,48 мл четыреххлористого титана, причем катализатор получают при 60° С в течение 2 час в Г5 мл изооктана. Услови  полимеризации описаны в примере 5. В результате получают 234 г порощка полиэтилена, обладающего узким молекул рно-весовым распределением и характеризующегос  следующими свойствами:

Пр-иведбнна  удельна 

в зкость Tinp, дл/г2,2

Неоднородность U2,5

Плотность Д ,954

Кажуща с  плотность, г/л340

Предмет изобретени 

Способ получени  полимеров или сополимерев 8ти.т:ена рл1 мери ацией его лц сопрпроценты водорода рассчитаны на использованное

лимеризацией с Сз-Св-альфа-олефинами, вз тыми в количестве до 10 мол. % от смеси мономеров , при температуре 50-120°С и давлении 1-100 атм в присутствии катализатора, состо щего из гидрополисилоксанов, соединений алюмини  и соеди1нений переходных металлов IV-VI групп, отличающийс  тем, что, с целью получени  полимеров с узким молекул рно-весовым распределением, в качестве катализатора примен ют продукт взаимодействи  по крайней мере одного соединени  общей формулыТ Х4 п (OR)«, (OR) „

или ,i(OR)n, где п 0,1 - 2,0, X - атом галогена, R - алифатический или циклоалифатический С -Сз-углеводородный радикал, и продукта реакции три-(€2-Cgалкил ) алюмини  с гидрополисилоксаном, который имеет в зкость 5-100 ест и содержит элементарные звень  общей формулы (-RSiH-О-), где R-Ci-Сб-алкил, циклоалкил или арил, причем атомы кремни  на концах силоксановой цепи св заны с радикалом R, атомом водорода и/или максимум одной гидроксильной группой на атом кремни .